JPH0365541B2 - - Google Patents
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- JPH0365541B2 JPH0365541B2 JP58063796A JP6379683A JPH0365541B2 JP H0365541 B2 JPH0365541 B2 JP H0365541B2 JP 58063796 A JP58063796 A JP 58063796A JP 6379683 A JP6379683 A JP 6379683A JP H0365541 B2 JPH0365541 B2 JP H0365541B2
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- Japan
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- peroxide
- group
- formula
- photopolymerization initiator
- hydrogen atom
- Prior art date
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
- G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明はエチレン性不飽和化合物重合用の光重
合開始剤組成物に関し、さらに詳しくは、紫外光
および可視光に低光量で感光し、またレーザー用
に使用可能な高感度光重合開始剤組成物に関する
ものである。 不飽和結合を分子中に含むモノマー、オリゴマ
ー、及びポリマーは光重合開始剤の存在下で光重
合することは良く知られている。またこの現象
は、印刷版やプリント基板、IC等を作製する際
に用いられる光重合型のフオトポリマーやフオト
レジストとして広く利用されている。 これらに使用する光重合開始剤としては、従来
から種々の物質が報告され、実際に使用されてい
る。たとえば、ベンゾイン系化合物としてベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル等、カルボニル化合物としてベンジ
ル、ベンゾフエノン、アセトフエノン、ミヘラー
ズケトン等、アゾ化合物としてアゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾジベンゾイル等、また硫黄化合
物としてジベンゾチアゾリルスルフイド、テトラ
エチルチウラムジスルフイド等、ハロゲン化合物
として四臭化炭素、トリブロムフエニルスルホン
等、その他に１，２−ベンズアントラキノンなど
がある。 しかしながら、これらの光重合開始剤は未だ充
分満足できるものではなく、種々の不飽和化合物
と組み合わせた場合、フオトポリマーとして必ず
しも良好な感度を有しているとはいえなかつた。 また、近年、レーザーを用いて画像を形成する
方法が検討され、印刷版作製におけるレーザー直
接製版や、レーザーフアクシミリ、ホログラフイ
等がすでに実用化の段階にあり、さらに今後多く
の方面への適用が検討され、かつ期待されてい
る。この際用いられるレーザー用感光材料として
は銀塩感光材料、電子写真材料、フオトクロミツ
ク材料、フオトポリマー等が用いられるが、この
うちフオトポリマーは銀塩感光材料や電子写真材
料に比べると非常に感度が低く、またその感度波
長域も紫外から可視光の極短波長領域である。た
とえば銀塩フイルム（コダリスオルソフイルム
2556タイプ３）の感度はAr+レーザー波長488nm
の単色光の必要エネルギー量は0.0205mJ／cm2で
あるが、フオトポリマー（コダツクポリマチツク
リンプレートLN−Ｌ）では7000mJ／cm2も必要で
あり、波長351／364nmの紫外線を用いても
100mJ／cm3のエネルギーが必要である。 このように従来のフオトポリマーでは感度およ
び感光波長域ともに満足されるものでなく、特に
可視光レーザー用の感光材料としては不適当なも
のであつた。 このような背景から本発明者らは、上記の点に
留意し鋭意研究した結果、有機過酸化物と特定の
構造を有する有機染料化合物とを組み合わせたも
のが可視光領域においても非常に良好な光重合開
始能を有しており、銀塩感光材料に近い高感度で
あることを見いだして、本発明に到達した。 本発明は、有機過酸化物の１種または２種以上
と、シアニン系染料、メロシアニン系染料および
チアゾール系染料からなる群から選ばれる有機染
料化合物の１種または２種以上とを組み合わさせ
てなるエチレン性不飽和化合物用の光重合開始剤
組成物である。 本発明に使用される有機過酸化物は、分子中に
酸素−酸素結合を１個以上有する有機化合物のほ
とんどすべてが含まれるが、その例としては、メ
チルエチルケトンパ−オキサイド、シクロヘキサ
ノンパ−オキサイド、３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサノンパ−オキサイド、メチルシクロヘ
キサノンパ−オキサイド、アセチルアセトンパ−
オキサイド、１，１−ビス（ターシヤリイブチル
パ−オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス（タ−シヤリイブチルパ−
オキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−
ビス（ターシヤリイブチルパ−オキシ）バレラー
ト、２，２−ビス（ターシヤリイブチルパーオキ
シ）ブタン、ターシヤリイブチルハイドロパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パ
ラ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−
ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキ
サイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハ
イドロパーオキサイド、ジターシヤリイブチルパ
ーオキサイド、ターシヤリイブチルクミルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ａ，a′−ビ
ス（ターシヤリイブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ターシヤリイブチルパーオキシ）ヘシサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ターシヤリイブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、アセチルパーオキサ
イド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルパーオキサイド、過酸化こはく
酸、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾ
イルパーオキサイド、メタートルオイルパーオキ
サイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカ
ーボネート、ジメトキシイトソプロピルパーオキ
シカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシ
ブチル）パーオキシジカーボネード、ターシヤリ
イブチルパーオキシアセテート、ターシヤリイブ
チルポーオキシイソブチレート、ターシヤリイブ
チルパーオキシピバレート、ターシヤリイブチル
パーオキシネオデカノエート、ターシヤリイブチ
ルパーオキシオクタノエート、ターシヤリイブチ
ルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサエー
ト、ターシヤリイブチルパーオキシラウレート、
ターシヤリイブチルパーオキシベンゾエート、ジ
ターシヤリイジパーオキシイソフタタレート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、ターシヤリイブチル過酸化マ
レイン酸、ターシヤリイブチルパーオキシイソプ
ロピルカ−ボネート等がある。 本発明で用いられる有機染料化合物とは、黄〜
赤〜紫の色域を呈する以下に例示するような特定
構造を有するものである。 Ａ：シアニン系染料 〔R1は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはジアルキルア
ミノ基を表し、R2は水素原子、炭素数１〜10
のアルキル基またはアリール基を表わし、Ｘは
ハロゲン基を表わし、ｎは１〜３までの整数を
表わす。Ｙは
合開始剤組成物に関し、さらに詳しくは、紫外光
および可視光に低光量で感光し、またレーザー用
に使用可能な高感度光重合開始剤組成物に関する
ものである。 不飽和結合を分子中に含むモノマー、オリゴマ
ー、及びポリマーは光重合開始剤の存在下で光重
合することは良く知られている。またこの現象
は、印刷版やプリント基板、IC等を作製する際
に用いられる光重合型のフオトポリマーやフオト
レジストとして広く利用されている。 これらに使用する光重合開始剤としては、従来
から種々の物質が報告され、実際に使用されてい
る。たとえば、ベンゾイン系化合物としてベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル等、カルボニル化合物としてベンジ
ル、ベンゾフエノン、アセトフエノン、ミヘラー
ズケトン等、アゾ化合物としてアゾビスイソブチ
ロニトリル、アゾジベンゾイル等、また硫黄化合
物としてジベンゾチアゾリルスルフイド、テトラ
エチルチウラムジスルフイド等、ハロゲン化合物
として四臭化炭素、トリブロムフエニルスルホン
等、その他に１，２−ベンズアントラキノンなど
がある。 しかしながら、これらの光重合開始剤は未だ充
分満足できるものではなく、種々の不飽和化合物
と組み合わせた場合、フオトポリマーとして必ず
しも良好な感度を有しているとはいえなかつた。 また、近年、レーザーを用いて画像を形成する
方法が検討され、印刷版作製におけるレーザー直
接製版や、レーザーフアクシミリ、ホログラフイ
等がすでに実用化の段階にあり、さらに今後多く
の方面への適用が検討され、かつ期待されてい
る。この際用いられるレーザー用感光材料として
は銀塩感光材料、電子写真材料、フオトクロミツ
ク材料、フオトポリマー等が用いられるが、この
うちフオトポリマーは銀塩感光材料や電子写真材
料に比べると非常に感度が低く、またその感度波
長域も紫外から可視光の極短波長領域である。た
とえば銀塩フイルム（コダリスオルソフイルム
2556タイプ３）の感度はAr+レーザー波長488nm
の単色光の必要エネルギー量は0.0205mJ／cm2で
あるが、フオトポリマー（コダツクポリマチツク
リンプレートLN−Ｌ）では7000mJ／cm2も必要で
あり、波長351／364nmの紫外線を用いても
100mJ／cm3のエネルギーが必要である。 このように従来のフオトポリマーでは感度およ
び感光波長域ともに満足されるものでなく、特に
可視光レーザー用の感光材料としては不適当なも
のであつた。 このような背景から本発明者らは、上記の点に
留意し鋭意研究した結果、有機過酸化物と特定の
構造を有する有機染料化合物とを組み合わせたも
のが可視光領域においても非常に良好な光重合開
始能を有しており、銀塩感光材料に近い高感度で
あることを見いだして、本発明に到達した。 本発明は、有機過酸化物の１種または２種以上
と、シアニン系染料、メロシアニン系染料および
チアゾール系染料からなる群から選ばれる有機染
料化合物の１種または２種以上とを組み合わさせ
てなるエチレン性不飽和化合物用の光重合開始剤
組成物である。 本発明に使用される有機過酸化物は、分子中に
酸素−酸素結合を１個以上有する有機化合物のほ
とんどすべてが含まれるが、その例としては、メ
チルエチルケトンパ−オキサイド、シクロヘキサ
ノンパ−オキサイド、３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサノンパ−オキサイド、メチルシクロヘ
キサノンパ−オキサイド、アセチルアセトンパ−
オキサイド、１，１−ビス（ターシヤリイブチル
パ−オキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、１，１−ビス（タ−シヤリイブチルパ−
オキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−
ビス（ターシヤリイブチルパ−オキシ）バレラー
ト、２，２−ビス（ターシヤリイブチルパーオキ
シ）ブタン、ターシヤリイブチルハイドロパーオ
キサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パ
ラ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−
ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキ
サイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハ
イドロパーオキサイド、ジターシヤリイブチルパ
ーオキサイド、ターシヤリイブチルクミルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ａ，a′−ビ
ス（ターシヤリイブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ターシヤリイブチルパーオキシ）ヘシサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ターシヤリイブチル
パーオキシ）ヘキシン−３、アセチルパーオキサ
イド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメ
チルヘキサノイルパーオキサイド、過酸化こはく
酸、過酸化ベンゾイル、２，４−ジクロロベンゾ
イルパーオキサイド、メタートルオイルパーオキ
サイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボ
ネート、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカ
ーボネート、ジメトキシイトソプロピルパーオキ
シカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシ
ブチル）パーオキシジカーボネード、ターシヤリ
イブチルパーオキシアセテート、ターシヤリイブ
チルポーオキシイソブチレート、ターシヤリイブ
チルパーオキシピバレート、ターシヤリイブチル
パーオキシネオデカノエート、ターシヤリイブチ
ルパーオキシオクタノエート、ターシヤリイブチ
ルパーオキシ３，５，５−トリメチルヘキサエー
ト、ターシヤリイブチルパーオキシラウレート、
ターシヤリイブチルパーオキシベンゾエート、ジ
ターシヤリイジパーオキシイソフタタレート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、ターシヤリイブチル過酸化マ
レイン酸、ターシヤリイブチルパーオキシイソプ
ロピルカ−ボネート等がある。 本発明で用いられる有機染料化合物とは、黄〜
赤〜紫の色域を呈する以下に例示するような特定
構造を有するものである。 Ａ：シアニン系染料 〔R1は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはジアルキルア
ミノ基を表し、R2は水素原子、炭素数１〜10
のアルキル基またはアリール基を表わし、Ｘは
ハロゲン基を表わし、ｎは１〜３までの整数を
表わす。Ｙは
【式】
【式】または
【式】を表わす。〕
〔R1、R2はおのおの独立に水素原子、炭素数
１〜10のアルキル基またはアリール基を表わ
し、Ｘはハロゲンを表わし、
１〜10のアルキル基またはアリール基を表わ
し、Ｘはハロゲンを表わし、
【式】は
【式】
【式】または
【式】を表わす。〕
〔R1は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
アリール基またはアルコキシ基を表わし、R2
は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基または
アリール基を表わし、Ｘはハロゲンを表わし、
ｎは１〜３までの整数を表わす。Ｙは
アリール基またはアルコキシ基を表わし、R2
は水素原子、炭素数１〜10のアルキル基または
アリール基を表わし、Ｘはハロゲンを表わし、
ｎは１〜３までの整数を表わす。Ｙは
【式】
【式】または
【式】を表わす。〕
Ｂ：メロシアニン系染料
〔R1、R2は水素原子または炭素数１〜４のア
ルキル基を表わし、ｎは１〜３の整数を表わ
し、Ｘは
ルキル基を表わし、ｎは１〜３の整数を表わ
し、Ｘは
【式】
【式】
【式】
【式】または
【式】を表わす。（Ph−
はフエニル基を示す）〕
〔R1、R2、R3は水素原子、炭素数１〜６まで
のアルキル基またはアリール基を表わす。〕 〔R1、R2、R3は水素原子、炭素数１〜６まで
のアルキル基またはアリール基を表わし、Ｘは
水素原子またはアルカリ金属を表わす。〕 Ｄ：チアゾール系染料 〔Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、ニトロ基またはア
ミノ基を表わし、Ｘはアミノ基またはフエニル
アミノ基を表わす。〕 〔R1、R2、R3、R4はおのおの独立に水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール
基を表わし、R5は水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、アリール基またはスルホン酸基を
表わし、Ｘはハロゲンまたは水酸基を表わす。〕 本発明の光開始剤組成物は、前記の有機過酸化
物（PO）の１種または２種以上と、上記有機染
料化合物（DY）の１種または２種以上とを有効
成分として含有するものであり、両者の配合割合
は重量比で、（PO）：（DY）が１〜99：99〜１で
あり、さらに好ましくは３〜95：97〜５である。
この範囲外の組成では優れた効果が得られない。 本発明の光重合開始剤組成物はエチレン性不飽
和化合物を極短時間のうちに紫外光および可視光
によつて光重合することができる。これらエチレ
ン性不飽和化合物としては重合性のエチレン系不
飽和結合を有するモノマー、オリゴマー、ポリマ
ーであり、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸およびその無水物、フタ
ル酸およびその無水物、フマル酸等の不飽和酸や
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等の不飽和酸エステ
ル、およびスチレン、アクリルアミド、アクリロ
ニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、
さらに種々の不飽和酸ポリエステル、不飽和ポリ
エーテル、不飽和ポリウレタンやエポキシ（メ
タ）アクリレート化合物等がある。 これらの不飽和化合物の単独かもしくは２種以
上の混合物に本発明の光重合開始剤組成物を添加
し必要に応じて通常の染料、顔料、添加剤、バイ
ンダー、禁止剤等や適当な希釈溶媒を加えて光重
合組成物とする。 光重合開始剤組成物の添加量は不飽和化合物
100重量部に対して0.1〜40重量部、好ましくは
0.5〜30重量部である。 また適当な希釈溶媒としては、本発明の光重合
開始剤組成物および使用する不飽和化合物を溶解
するものならすべて使用可能であり、たとえば、
水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、トリクロルエチレン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等がある。 このようにして得られた光重合組成物は紫外か
ら可視光の巾広い領域の活性光線を照射すること
により極短時間のうちに重合反応が達せられる。
光源としては超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀
灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノ
ン灯、メタルハライド灯、可視および紫外の各種
レーザーランプ、蛍光灯、タングステン灯、およ
び太陽光等が使用できる。 本発明の光重合開始剤組成物は通常の光重合反
応に使用できる他、光硬化型の塗料、印刷イン
キ、接着剤や印刷版作製、さらにプリント基板、
IC等作製の際のフオトレジスト等々多方面に適
用することが可能であり、またその効果も非常に
良好である。特に本発明の光重合開始剤組成物の
特長である高感度性と可視光領域までの巾広い分
光感度特性により、Ar+レーザー等の可視光レー
ザー用の感光材料に適用すると驚くほど良好な効
果が得られる。 以下実施例および比較例により本発明をさらに
詳しく説明する。なお例中の部は重量部である。
これらの実施例は説明の目的で述べるものであつ
て本発明になんら制限を加えるものではない。 実施例 １〜51 不飽和化合物としてペンタエリスリトールトリ
アクリレート100部、バインダーとしてポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン100部を用い、これに本発明
の光重合開始剤組成物を表−１に示す割合で添加
し、さらにこれらを1000部のメチルセロソルブに
均一に溶解して感光液とした。 これらの感度液を陽極酸化処理したアルミニウ
ム板上に乾燥塗膜厚が1μｍとなるようにスピン
ナーを用いて塗布した。 感光性試験は、可視光（波長＝488nm）、紫外
線（波長＝365nm）およびレーザー光（波長＝
488nm）のおのおの単色光を用いた。可視光の
488nmの単色光は500Wのキセノン灯を光源とし、
東芝色ガラスフイルターＹ−47、KL−49の２枚
のフイルターを通すことにより得た。また365nm
の単色光は450Wの高圧水銀灯を光源とし、東芝
色ガラスフイルターUVD35を通すことにより得
た。レーザー光は2.5WのAr+レーザーの波長
488nmのシングルラインをビーム径1.25mmで使用
した。各単色光を用いて前記感光膜に露光し、塗
膜が完全に光硬化するまでの積算光エネルギーに
より感度を測定した。 結果を表−１に示すが、表中の光重合開始剤組
成物の量はすべてペンタエリスリトールトリアク
リレート100部に対するものである。 比較例 １〜15 本発明の光重合開始剤組成物の代りに、従来公
知の光重合開始剤、他に有機過酸化物、有機染料
化合物のおのおの単独品を用いた場合について実
施例と同様な感光性試験を行い感度を測定した。 結果を表−２に示すが、表中の光重合開始剤の
量はすべてペンタエリスリトールトリアクリレー
ト100部に対するものである。
のアルキル基またはアリール基を表わす。〕 〔R1、R2、R3は水素原子、炭素数１〜６まで
のアルキル基またはアリール基を表わし、Ｘは
水素原子またはアルカリ金属を表わす。〕 Ｄ：チアゾール系染料 〔Ｒは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、ニトロ基またはア
ミノ基を表わし、Ｘはアミノ基またはフエニル
アミノ基を表わす。〕 〔R1、R2、R3、R4はおのおの独立に水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール
基を表わし、R5は水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、アリール基またはスルホン酸基を
表わし、Ｘはハロゲンまたは水酸基を表わす。〕 本発明の光開始剤組成物は、前記の有機過酸化
物（PO）の１種または２種以上と、上記有機染
料化合物（DY）の１種または２種以上とを有効
成分として含有するものであり、両者の配合割合
は重量比で、（PO）：（DY）が１〜99：99〜１で
あり、さらに好ましくは３〜95：97〜５である。
この範囲外の組成では優れた効果が得られない。 本発明の光重合開始剤組成物はエチレン性不飽
和化合物を極短時間のうちに紫外光および可視光
によつて光重合することができる。これらエチレ
ン性不飽和化合物としては重合性のエチレン系不
飽和結合を有するモノマー、オリゴマー、ポリマ
ーであり、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、
イタコン酸、マレイン酸およびその無水物、フタ
ル酸およびその無水物、フマル酸等の不飽和酸や
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリ
ル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
エチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチ
ル、フマル酸ジメチル、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等の不飽和酸エステ
ル、およびスチレン、アクリルアミド、アクリロ
ニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル、
さらに種々の不飽和酸ポリエステル、不飽和ポリ
エーテル、不飽和ポリウレタンやエポキシ（メ
タ）アクリレート化合物等がある。 これらの不飽和化合物の単独かもしくは２種以
上の混合物に本発明の光重合開始剤組成物を添加
し必要に応じて通常の染料、顔料、添加剤、バイ
ンダー、禁止剤等や適当な希釈溶媒を加えて光重
合組成物とする。 光重合開始剤組成物の添加量は不飽和化合物
100重量部に対して0.1〜40重量部、好ましくは
0.5〜30重量部である。 また適当な希釈溶媒としては、本発明の光重合
開始剤組成物および使用する不飽和化合物を溶解
するものならすべて使用可能であり、たとえば、
水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢
酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、トリクロルエチレン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等がある。 このようにして得られた光重合組成物は紫外か
ら可視光の巾広い領域の活性光線を照射すること
により極短時間のうちに重合反応が達せられる。
光源としては超高圧、高圧、中圧、低圧の各水銀
灯、ケミカルランプ、カーボンアーク灯、キセノ
ン灯、メタルハライド灯、可視および紫外の各種
レーザーランプ、蛍光灯、タングステン灯、およ
び太陽光等が使用できる。 本発明の光重合開始剤組成物は通常の光重合反
応に使用できる他、光硬化型の塗料、印刷イン
キ、接着剤や印刷版作製、さらにプリント基板、
IC等作製の際のフオトレジスト等々多方面に適
用することが可能であり、またその効果も非常に
良好である。特に本発明の光重合開始剤組成物の
特長である高感度性と可視光領域までの巾広い分
光感度特性により、Ar+レーザー等の可視光レー
ザー用の感光材料に適用すると驚くほど良好な効
果が得られる。 以下実施例および比較例により本発明をさらに
詳しく説明する。なお例中の部は重量部である。
これらの実施例は説明の目的で述べるものであつ
て本発明になんら制限を加えるものではない。 実施例 １〜51 不飽和化合物としてペンタエリスリトールトリ
アクリレート100部、バインダーとしてポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン100部を用い、これに本発明
の光重合開始剤組成物を表−１に示す割合で添加
し、さらにこれらを1000部のメチルセロソルブに
均一に溶解して感光液とした。 これらの感度液を陽極酸化処理したアルミニウ
ム板上に乾燥塗膜厚が1μｍとなるようにスピン
ナーを用いて塗布した。 感光性試験は、可視光（波長＝488nm）、紫外
線（波長＝365nm）およびレーザー光（波長＝
488nm）のおのおの単色光を用いた。可視光の
488nmの単色光は500Wのキセノン灯を光源とし、
東芝色ガラスフイルターＹ−47、KL−49の２枚
のフイルターを通すことにより得た。また365nm
の単色光は450Wの高圧水銀灯を光源とし、東芝
色ガラスフイルターUVD35を通すことにより得
た。レーザー光は2.5WのAr+レーザーの波長
488nmのシングルラインをビーム径1.25mmで使用
した。各単色光を用いて前記感光膜に露光し、塗
膜が完全に光硬化するまでの積算光エネルギーに
より感度を測定した。 結果を表−１に示すが、表中の光重合開始剤組
成物の量はすべてペンタエリスリトールトリアク
リレート100部に対するものである。 比較例 １〜15 本発明の光重合開始剤組成物の代りに、従来公
知の光重合開始剤、他に有機過酸化物、有機染料
化合物のおのおの単独品を用いた場合について実
施例と同様な感光性試験を行い感度を測定した。 結果を表−２に示すが、表中の光重合開始剤の
量はすべてペンタエリスリトールトリアクリレー
ト100部に対するものである。
【表】
【表】
【表】
【表】
わす。
表−１、表−２中の略称は下記のとおりであ
る。 Γ有機過酸化物 BPO：ベンゾイルパーオキサイド PBIF：ジターシヤリイブチルジパーオキシイ
ソフタレート POZ：２，５−ジメチル−2.5−ジ（ベンゾイ
ルパーオキシ）ヘキサン PBZ：ターシヤリイプチルパーオキシベンゾ
エート PXM：ａ、a′−ビス（ターシヤリイブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン DCP：ジクミルパーオキサイド Γ有機染料化合物 Γ公知の光重合開始剤 BIPE：ベンゾインイソプロピルエーテル BP：ベンゾフエノン MK：ミヘラーズケトン １，２−BA：１，２−ベンズアントラキノン 表−１および表−２から明らかなように、有機
過酸化物と有機染料化合物とを組み合せた実施例
のものはすべて比較例のものに比べて著しく高感
度であることがわかる。
表−１、表−２中の略称は下記のとおりであ
る。 Γ有機過酸化物 BPO：ベンゾイルパーオキサイド PBIF：ジターシヤリイブチルジパーオキシイ
ソフタレート POZ：２，５−ジメチル−2.5−ジ（ベンゾイ
ルパーオキシ）ヘキサン PBZ：ターシヤリイプチルパーオキシベンゾ
エート PXM：ａ、a′−ビス（ターシヤリイブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン DCP：ジクミルパーオキサイド Γ有機染料化合物 Γ公知の光重合開始剤 BIPE：ベンゾインイソプロピルエーテル BP：ベンゾフエノン MK：ミヘラーズケトン １，２−BA：１，２−ベンズアントラキノン 表−１および表−２から明らかなように、有機
過酸化物と有機染料化合物とを組み合せた実施例
のものはすべて比較例のものに比べて著しく高感
度であることがわかる。
Claims (1)
- １ 有機過酸化物の１種または２種以上と、シア
ニン系染料、メロシアニン系染料およびチアゾー
ル系染料からなる群から選ばれる有機染料化合物
の１種または２種以上とを組み合わせてなるエチ
レン性不飽和化合物用の光重合開始剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6379683A JPS59189340A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 高感度光重合開始剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6379683A JPS59189340A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 高感度光重合開始剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59189340A JPS59189340A (ja) | 1984-10-26 |
| JPH0365541B2 true JPH0365541B2 (ja) | 1991-10-14 |
Family
ID=13239694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6379683A Granted JPS59189340A (ja) | 1983-04-13 | 1983-04-13 | 高感度光重合開始剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59189340A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0676444B2 (ja) * | 1986-05-08 | 1994-09-28 | ユニチカ株式会社 | 光重合性組成物 |
| JPH0797213B2 (ja) * | 1986-11-22 | 1995-10-18 | 日本油脂株式会社 | 光重合開始剤組成物 |
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| JP5714544B2 (ja) | 2011-09-15 | 2015-05-07 | 富士フイルム株式会社 | 製版処理廃液のリサイクル方法 |
| IN2014CN03280A (ja) | 2011-11-04 | 2015-07-03 | Fujifilm Corp | |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CA999470A (en) * | 1973-02-20 | 1976-11-09 | Koppers Company | Process for directly developing a relief image in a photopolymerizable composition and a photopolymerizable composition useful therein |
| JPS5212825A (en) * | 1975-07-21 | 1977-01-31 | Toyobo Co Ltd | Visible light sensitive composition |
| JPS6030931B2 (ja) * | 1976-01-23 | 1985-07-19 | 三菱製紙株式会社 | 画像形成法 |
| JPS6020740B2 (ja) * | 1976-07-14 | 1985-05-23 | 株式会社リコー | カラ−像形成用感光材料 |
| JPS54151024A (en) * | 1978-05-18 | 1979-11-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photopolymerizable composition |
| US4399209A (en) * | 1981-11-12 | 1983-08-16 | The Mead Corporation | Transfer imaging system |
-
1983
- 1983-04-13 JP JP6379683A patent/JPS59189340A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59189340A (ja) | 1984-10-26 |
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