JPH0367533B2 - - Google Patents
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- JPH0367533B2 JPH0367533B2 JP60258771A JP25877185A JPH0367533B2 JP H0367533 B2 JPH0367533 B2 JP H0367533B2 JP 60258771 A JP60258771 A JP 60258771A JP 25877185 A JP25877185 A JP 25877185A JP H0367533 B2 JPH0367533 B2 JP H0367533B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- polyaniline
- parts
- formula
- aniline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
アニリン重合体はドーピングすることにより、
高い導電性を有する導電性高分子となり、またそ
の安定性も良好である。また、アニリン重合体か
ら得られる導電性高分子は、そのドーパントの量
をコントロールすることにより、広い範囲で導電
性をコントロールできる。従つてこれらの性質を
利用し、各種センサー、EMI材料、帯電防止等
に種々な用途が考えられる。 また、当該導電性高分子は高い導電性に加え
て、ドーピング、脱ドーピングが可逆的に行える
という酸化還元性を有し、また粉末状の物が得ら
れるため表面積が大きいことからこれらの性質を
利用した二次電池や各種電極材料として有用であ
る。 ＜従来技術＞ アニリン重合体の製造法としては、アニリンそ
のものを用いて化学酸化剤の存在下、酸化重合さ
せる方法が知られている。 一方、特表昭60−501262号公報にはアニリン、
Ｐ−アミノジフエニルアミン及びそれらの誘導体
の中から選んだ化合物を超酸中で且つフツ素イオ
ンを含有する液相中で酸化することによりポリア
ニリンの製造方法が提案されている。 そして、その実施態様として超酸及びフツ素イ
オンを含有する液相が約54.2重量％のHF及び
80.9重量％の全HFを含有する共晶NH3，HFよ
り構成され、液相のフツ素イオン濃度は、0.5〜
10イオンｇ／ｌであることが開示されている。し
かしながらフツ素イオンは腐食性が高くポリアニ
リンの工業的製造法としては著しく不利である。
また、この方法で得られるポリアニリンは、“ア
ニリンの縮合から生成するポリマー及び誘導体を
意味する”とのみ開示されているが、モノマーの
アニリン、Ｐ−アミノジフエニルアミン及びそれ
らの誘導体とそれらの条件下で得られたポリアニ
リンの構造の対応が全く不明である。 我々はアニリンとは全く異なる構造を有する後
記式［］で示されるアミノジフエニルアミン誘
導体を特定の酸化剤で化学酸化重合をすることに
より、アニリン重合体の化学酸化重合で得られる
ポリアニリンと実質的に同一骨格のポリアニリン
が得られることを見出した。そして、その反応が
温和な条件で起こるため、高規則性ポリマーが得
られることも見出し本発明を完成するに至つた。 ＜発明の構成＞ 本発明は下記式［］ 〔但し、式中Ｘは式−OH又は−NHRで表わ
される基であり、当該式中Ｒは水素原子又は炭素
原子数１〜10のアルキル基を表わす。〕 で示されるジフエニルアミン誘導体を特定の化学
酸化剤の存在下に重合させることを特徴とするア
ニリン重合体の製造方法である。 以下、本発明の具体的内容について詳細な説明
する。なお、本発明に於ては、特表昭60−501262
号公報記載の方法では、必須とされているフツ素
イオンは使用する必要はない。 本発明で用いられるジフエニルアミン誘導体は
前記式［］で示される如く、ジフエニルアミン
の一方のフエニル基のパラ位の水素が−OH又は
−NHR（但し、Ｒは水素原子又は炭素原子数１
〜10のアルキル基である）である。マツク・ダイ
アミド（MacDarmid）らが米国化学会試ポリマ
ープレプリント（ACS Polymer Preprints）第
25巻第248頁（1984）で開示している如く、アニ
リンノ重合体の基本構造は次式で示される。 ［但し、式中A-は対イオンを、ｙは正の整数
を表わす。］ それに対して、本発明においては前記式で示さ
れるジフエニルアミンは
高い導電性を有する導電性高分子となり、またそ
の安定性も良好である。また、アニリン重合体か
ら得られる導電性高分子は、そのドーパントの量
をコントロールすることにより、広い範囲で導電
性をコントロールできる。従つてこれらの性質を
利用し、各種センサー、EMI材料、帯電防止等
に種々な用途が考えられる。 また、当該導電性高分子は高い導電性に加え
て、ドーピング、脱ドーピングが可逆的に行える
という酸化還元性を有し、また粉末状の物が得ら
れるため表面積が大きいことからこれらの性質を
利用した二次電池や各種電極材料として有用であ
る。 ＜従来技術＞ アニリン重合体の製造法としては、アニリンそ
のものを用いて化学酸化剤の存在下、酸化重合さ
せる方法が知られている。 一方、特表昭60−501262号公報にはアニリン、
Ｐ−アミノジフエニルアミン及びそれらの誘導体
の中から選んだ化合物を超酸中で且つフツ素イオ
ンを含有する液相中で酸化することによりポリア
ニリンの製造方法が提案されている。 そして、その実施態様として超酸及びフツ素イ
オンを含有する液相が約54.2重量％のHF及び
80.9重量％の全HFを含有する共晶NH3，HFよ
り構成され、液相のフツ素イオン濃度は、0.5〜
10イオンｇ／ｌであることが開示されている。し
かしながらフツ素イオンは腐食性が高くポリアニ
リンの工業的製造法としては著しく不利である。
また、この方法で得られるポリアニリンは、“ア
ニリンの縮合から生成するポリマー及び誘導体を
意味する”とのみ開示されているが、モノマーの
アニリン、Ｐ−アミノジフエニルアミン及びそれ
らの誘導体とそれらの条件下で得られたポリアニ
リンの構造の対応が全く不明である。 我々はアニリンとは全く異なる構造を有する後
記式［］で示されるアミノジフエニルアミン誘
導体を特定の酸化剤で化学酸化重合をすることに
より、アニリン重合体の化学酸化重合で得られる
ポリアニリンと実質的に同一骨格のポリアニリン
が得られることを見出した。そして、その反応が
温和な条件で起こるため、高規則性ポリマーが得
られることも見出し本発明を完成するに至つた。 ＜発明の構成＞ 本発明は下記式［］ 〔但し、式中Ｘは式−OH又は−NHRで表わ
される基であり、当該式中Ｒは水素原子又は炭素
原子数１〜10のアルキル基を表わす。〕 で示されるジフエニルアミン誘導体を特定の化学
酸化剤の存在下に重合させることを特徴とするア
ニリン重合体の製造方法である。 以下、本発明の具体的内容について詳細な説明
する。なお、本発明に於ては、特表昭60−501262
号公報記載の方法では、必須とされているフツ素
イオンは使用する必要はない。 本発明で用いられるジフエニルアミン誘導体は
前記式［］で示される如く、ジフエニルアミン
の一方のフエニル基のパラ位の水素が−OH又は
−NHR（但し、Ｒは水素原子又は炭素原子数１
〜10のアルキル基である）である。マツク・ダイ
アミド（MacDarmid）らが米国化学会試ポリマ
ープレプリント（ACS Polymer Preprints）第
25巻第248頁（1984）で開示している如く、アニ
リンノ重合体の基本構造は次式で示される。 ［但し、式中A-は対イオンを、ｙは正の整数
を表わす。］ それに対して、本発明においては前記式で示さ
れるジフエニルアミンは
【式】（Ｘは
前述の通り）で示される部分がはずれて、
【式】で示される部分が重合体を構
成する点がきわだつた特徴である。
本発明のアニリン重合体は、前記式［］で示
されるジフエニルアミン誘導体と化学酸化剤を含
有する溶液とを混合攪拌することにより簡単に得
られる。 しかも、この方法によると反応系に共存する陰
イオンが生成ポリマー中に同時にドーパンドとし
て取り込まれるために、新たに電子受容性化合物
をドーピングしなくても高い導電性を発現する。 更に本発明により得られた重合体は温和な条件
で反応が進行するため規則性の優れたものであ
る。 本発明において用いられる化学酸化剤として
は、以下の如きものが挙げられる。 (i) ３価の鉄の過塩素酸塩、ハロゲン化水素塩、
硝酸塩、硫酸塩及びフエリシアン化カリウム等
の３価の鉄化合物。 (ii) 無水クロム酸、重クロム酸カリウム等の六価
クロム化合物 (iii) 過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム等の過硫酸化合物。 等が挙げられる。 これらの酸化剤を用いた場合、酸化剤中に含ま
れる陰イオンが生成ポリマー中にドーパントとて
取り込まれるが、このドーピング効果を更に効果
的にするために、反応系に塩酸、臭化水素酸、硫
酸、硝酸、過塩素酸等の無機酸やメタンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸を共存さ
せることも出来る。特に、反応が後述する水媒質
中で行われる場合にこれらの酸を共存させること
により高導電性のポリアニリンが得られる為好ま
しい。 本発明においては、反応は温和かつ効率よく行
うために液状媒質中で行われる。 媒質としては、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のジフエニ
ルアミン誘導体が化学酸化剤を溶解しやすく、か
つ反応系中に共存する酸化剤より酸化されにくい
ものが好ましい。 化学酸化剤は、１モルに対して１〜10酸化当量
好ましくは２〜８酸化当量の範囲が用いられる。
それ以下でも目的物は得られるが、収量が低下す
るし、それ以上では不必要に酸化剤を消費するの
で無駄であるばかりか、好ましくない副反応が起
るために適当でない。 反応温度は−50℃から100℃が採用される。好
適には−30℃から50℃が採用される。反応時間は
30分から１週間が採用されるが、反応温度との関
係から適宜選ばれる。 以下、実施例により本発明を詳述する。但し、
本発明は、これに限定されない。以下「部」とあ
るのは重量部のことである。電導度は、得られた
粉末を3800Kg／cm2の成形圧で圧縮した錠剤を用い
て、四端子法により測定した。 比較例 １ 水1300部に濃塩酸300部を入れ、その中にアニ
リン37.2部を入れた。室温で30分間攪拌した後、
５℃に冷却して、200部の水に溶解した過硫酸ア
ンモニウム136.8部を２時間にわたつて滴下した。
滴下終了後０〜５℃で22時間攪拌した。生じた黒
緑色の固体を濾別し、水及びアセトニトリルでよ
く洗浄して乾燥し、42.4部の濃緑色固体を得た。
得られたポリアニリンの元素分析値（実測値）
は、Ｃ：54.7％、Ｈ：4.38％、Ｎ：10.47％、Cl：
18.19％であり、この値から示される組成は、
C6.10 H5.7 N1（HCl）0.69であり、MacDiarmid
らが提案している構造と予循がないことが示され
た。該ポリアニリンをIRスペクトル測定用錠剤
成型器で3800Kg／cm2の圧力で成型し、得られたデ
イスク状物の電導度を測定した結果7S／cmであ
つた。また、該ポリアニリンを２規定の水酸化ナ
トリウムで処理して脱HClした試料のIRスペク
トル（KBr）を図１に示す。 実施例 １ 水1300部に濃塩酸300部を入れ、その中にフエ
ニル−ｐ−イソプロピルアミノフエニルアミン
22.6部を入れた。室温で30分ほど攪拌した後、０
〜５℃に冷却して、200部の水に溶解した過硫酸
アンモニウム34.2部を１時間に亘つて滴下した。
滴下終了後０〜５℃で48時間攪拌した。生じた濃
緑色の固体を濾過して集め水及びアセトニトリル
でよく洗浄して乾燥し、６部の濃緑色固体を得
た。得られた重合体の電導度は1.3×10-1S／cmで
あつた。該重合体の元素分析値（実測値）はＣ：
57.17％、Ｈ：4.08％、Ｎ：10.04％、Cl：17.12％
であり、その組成比はC6.60 H5.02 N1（HCl）0.67
であつた。この値は、前記ポリアニリンと良好な
一致を示した。また、２規定の水酸化ナトリウム
で処理した試料のIRスペクトル（KBr）を図２
に示す。図から明らかな如く、該スペクトルは比
較例１で得たポリアニリンのスペクトルと良好な
一致を示した。以上の結果よりフエニル−ｐ−イ
ソプロピルアミノフエニルアミンよりポリアニリ
ンが得られたと同定した。 比較例 ２ 実施例１のフエニル−ｐ−イソプロピルアミノ
フエニルアミンに代えて、特表昭60−501262号公
報に於て開示されているアニリン誘導体 〔
されるジフエニルアミン誘導体と化学酸化剤を含
有する溶液とを混合攪拌することにより簡単に得
られる。 しかも、この方法によると反応系に共存する陰
イオンが生成ポリマー中に同時にドーパンドとし
て取り込まれるために、新たに電子受容性化合物
をドーピングしなくても高い導電性を発現する。 更に本発明により得られた重合体は温和な条件
で反応が進行するため規則性の優れたものであ
る。 本発明において用いられる化学酸化剤として
は、以下の如きものが挙げられる。 (i) ３価の鉄の過塩素酸塩、ハロゲン化水素塩、
硝酸塩、硫酸塩及びフエリシアン化カリウム等
の３価の鉄化合物。 (ii) 無水クロム酸、重クロム酸カリウム等の六価
クロム化合物 (iii) 過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸
アンモニウム等の過硫酸化合物。 等が挙げられる。 これらの酸化剤を用いた場合、酸化剤中に含ま
れる陰イオンが生成ポリマー中にドーパントとて
取り込まれるが、このドーピング効果を更に効果
的にするために、反応系に塩酸、臭化水素酸、硫
酸、硝酸、過塩素酸等の無機酸やメタンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸を共存さ
せることも出来る。特に、反応が後述する水媒質
中で行われる場合にこれらの酸を共存させること
により高導電性のポリアニリンが得られる為好ま
しい。 本発明においては、反応は温和かつ効率よく行
うために液状媒質中で行われる。 媒質としては、アセトニトリル、ベンゾニトリ
ル、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のジフエニ
ルアミン誘導体が化学酸化剤を溶解しやすく、か
つ反応系中に共存する酸化剤より酸化されにくい
ものが好ましい。 化学酸化剤は、１モルに対して１〜10酸化当量
好ましくは２〜８酸化当量の範囲が用いられる。
それ以下でも目的物は得られるが、収量が低下す
るし、それ以上では不必要に酸化剤を消費するの
で無駄であるばかりか、好ましくない副反応が起
るために適当でない。 反応温度は−50℃から100℃が採用される。好
適には−30℃から50℃が採用される。反応時間は
30分から１週間が採用されるが、反応温度との関
係から適宜選ばれる。 以下、実施例により本発明を詳述する。但し、
本発明は、これに限定されない。以下「部」とあ
るのは重量部のことである。電導度は、得られた
粉末を3800Kg／cm2の成形圧で圧縮した錠剤を用い
て、四端子法により測定した。 比較例 １ 水1300部に濃塩酸300部を入れ、その中にアニ
リン37.2部を入れた。室温で30分間攪拌した後、
５℃に冷却して、200部の水に溶解した過硫酸ア
ンモニウム136.8部を２時間にわたつて滴下した。
滴下終了後０〜５℃で22時間攪拌した。生じた黒
緑色の固体を濾別し、水及びアセトニトリルでよ
く洗浄して乾燥し、42.4部の濃緑色固体を得た。
得られたポリアニリンの元素分析値（実測値）
は、Ｃ：54.7％、Ｈ：4.38％、Ｎ：10.47％、Cl：
18.19％であり、この値から示される組成は、
C6.10 H5.7 N1（HCl）0.69であり、MacDiarmid
らが提案している構造と予循がないことが示され
た。該ポリアニリンをIRスペクトル測定用錠剤
成型器で3800Kg／cm2の圧力で成型し、得られたデ
イスク状物の電導度を測定した結果7S／cmであ
つた。また、該ポリアニリンを２規定の水酸化ナ
トリウムで処理して脱HClした試料のIRスペク
トル（KBr）を図１に示す。 実施例 １ 水1300部に濃塩酸300部を入れ、その中にフエ
ニル−ｐ−イソプロピルアミノフエニルアミン
22.6部を入れた。室温で30分ほど攪拌した後、０
〜５℃に冷却して、200部の水に溶解した過硫酸
アンモニウム34.2部を１時間に亘つて滴下した。
滴下終了後０〜５℃で48時間攪拌した。生じた濃
緑色の固体を濾過して集め水及びアセトニトリル
でよく洗浄して乾燥し、６部の濃緑色固体を得
た。得られた重合体の電導度は1.3×10-1S／cmで
あつた。該重合体の元素分析値（実測値）はＣ：
57.17％、Ｈ：4.08％、Ｎ：10.04％、Cl：17.12％
であり、その組成比はC6.60 H5.02 N1（HCl）0.67
であつた。この値は、前記ポリアニリンと良好な
一致を示した。また、２規定の水酸化ナトリウム
で処理した試料のIRスペクトル（KBr）を図２
に示す。図から明らかな如く、該スペクトルは比
較例１で得たポリアニリンのスペクトルと良好な
一致を示した。以上の結果よりフエニル−ｐ−イ
ソプロピルアミノフエニルアミンよりポリアニリ
ンが得られたと同定した。 比較例 ２ 実施例１のフエニル−ｐ−イソプロピルアミノ
フエニルアミンに代えて、特表昭60−501262号公
報に於て開示されているアニリン誘導体 〔
【式】（式中、R1＝フエニル、R2
＝R3＝R4＝R5＝Ｈ）〕に対応するジフエニルアミ
ン9.2部を用いてその他は実施例１と同一条件下
で反応を行うことにより0.75部の重合体を得た。
該重合体の元素分析値は、Ｃ：70.16％、Ｈ：
4.32％、Ｎ：6.60％、Cl：13.98％であり、これか
ら得られる組成はC12.40 H8.33 N1.00（HCl）0.83で
あつた。比較例１と対比するとポリアニリンには
当然ながら窒素１個に対してベンゼン環１個が組
み込まれているのに対し、該重合体は窒素原子１
個に対し、ベンゼン環２個が組み込まれ、該重合
体はポリアニリンとは全く異なるものである。ま
た図３に比較例１と同様に脱HClした試料のIR
スペクトルを示す。これらも該重合体はポリアニ
リンと全く異なることが明らかである。かつ、該
重合体の電導度は8.7×10-5S／cmであり、ポリア
ニリンの電導度より著しく低かつた。 実施例 ２ 水1300部に濃塩酸300部を入れ、そのＫにｐ−
ジアミノフエニルアミン35.2部を入れた。室温で
30分ほど攪拌した後、０〜５℃に冷却して200部
の水に溶解した過硫酸アンモニウム91.2部を１時
間に亘つて滴下した。滴下終了後０〜５℃で24時
間攪拌した。生じた緑紫色の固体を濾過して集め
水及びアセトニトリルでよく洗浄して乾燥し、
16.7部の緑紫色固体を得た。得られた固体は汎用
の溶剤は溶解しなかつた。 得られた重合体の電導度は1.8×10-2S／cmであ
つた。該重合体の組成はC6.2 H5.18 N1.00（HCl）
0.65であり、前記比較例１で得られたポリアニリ
ンと良好な一致を示した。また、水酸化ナトリウ
ム処理した試料のIRスペクトル（KBr）は、図
４に示す如くポリアニリンのスペクトルと一致し
た。 実施例 ３ 水1300部に濃塩酸300部を入れ、その中にｐ−
ジヒドロキシジフエニルアミン37.2部を入れた。
室温で60分ほど攪拌した後、０〜５℃に冷却して
200部の水に溶解した過硫酸アンモニウム34.2部
を１時間に亘つて滴下した。滴下終了後室温で24
時間攪拌した。生じた濃緑色の固体を濾過して集
め水及びアセトニトリルでよく洗浄して乾燥し、
19.7部の濃緑色固体を得た。 得られた重合体の電導度は4.4S／cmであつた。
該重合体の組成はC6.30 H5.15 N1.00（HCl）0.63で
あり、かつ、また水酸化ナトリウム処理をした
IRスペクトル（図５）からもポリアニリンが得
られることが明らかになつた。 実施例 ４〜10 実施例１と同様の方法で各種モノマー、酸化剤
及び溶媒を用いて重合を行つた結果を表１に示
す。いずれの場合も高電導度のポリアニリンが得
られた。結果を下表に示す。
ン9.2部を用いてその他は実施例１と同一条件下
で反応を行うことにより0.75部の重合体を得た。
該重合体の元素分析値は、Ｃ：70.16％、Ｈ：
4.32％、Ｎ：6.60％、Cl：13.98％であり、これか
ら得られる組成はC12.40 H8.33 N1.00（HCl）0.83で
あつた。比較例１と対比するとポリアニリンには
当然ながら窒素１個に対してベンゼン環１個が組
み込まれているのに対し、該重合体は窒素原子１
個に対し、ベンゼン環２個が組み込まれ、該重合
体はポリアニリンとは全く異なるものである。ま
た図３に比較例１と同様に脱HClした試料のIR
スペクトルを示す。これらも該重合体はポリアニ
リンと全く異なることが明らかである。かつ、該
重合体の電導度は8.7×10-5S／cmであり、ポリア
ニリンの電導度より著しく低かつた。 実施例 ２ 水1300部に濃塩酸300部を入れ、そのＫにｐ−
ジアミノフエニルアミン35.2部を入れた。室温で
30分ほど攪拌した後、０〜５℃に冷却して200部
の水に溶解した過硫酸アンモニウム91.2部を１時
間に亘つて滴下した。滴下終了後０〜５℃で24時
間攪拌した。生じた緑紫色の固体を濾過して集め
水及びアセトニトリルでよく洗浄して乾燥し、
16.7部の緑紫色固体を得た。得られた固体は汎用
の溶剤は溶解しなかつた。 得られた重合体の電導度は1.8×10-2S／cmであ
つた。該重合体の組成はC6.2 H5.18 N1.00（HCl）
0.65であり、前記比較例１で得られたポリアニリ
ンと良好な一致を示した。また、水酸化ナトリウ
ム処理した試料のIRスペクトル（KBr）は、図
４に示す如くポリアニリンのスペクトルと一致し
た。 実施例 ３ 水1300部に濃塩酸300部を入れ、その中にｐ−
ジヒドロキシジフエニルアミン37.2部を入れた。
室温で60分ほど攪拌した後、０〜５℃に冷却して
200部の水に溶解した過硫酸アンモニウム34.2部
を１時間に亘つて滴下した。滴下終了後室温で24
時間攪拌した。生じた濃緑色の固体を濾過して集
め水及びアセトニトリルでよく洗浄して乾燥し、
19.7部の濃緑色固体を得た。 得られた重合体の電導度は4.4S／cmであつた。
該重合体の組成はC6.30 H5.15 N1.00（HCl）0.63で
あり、かつ、また水酸化ナトリウム処理をした
IRスペクトル（図５）からもポリアニリンが得
られることが明らかになつた。 実施例 ４〜10 実施例１と同様の方法で各種モノマー、酸化剤
及び溶媒を用いて重合を行つた結果を表１に示
す。いずれの場合も高電導度のポリアニリンが得
られた。結果を下表に示す。
図１，３は比較例１，２で得られたポリマーの
アルカリ処理のIRスペクトルをそれぞれ示す。
図２，４，５は実施例１，２，３で得られたポリ
マーのアルカリ処理後のIRスペクトルをそれぞ
れ示す。
アルカリ処理のIRスペクトルをそれぞれ示す。
図２，４，５は実施例１，２，３で得られたポリ
マーのアルカリ処理後のIRスペクトルをそれぞ
れ示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式［］ 〔但し、式中Ｘは式−OH又は−NHRで表わ
される基であり、当該式中Ｒは水素原子又は炭素
原子数１〜10のアルキル基を表わす。〕 で表わされるジフエニルアミン誘導体を、過硫酸
塩、六価クロム化合物及び三価の鉄塩からなる群
から選ばれた少なくとも一種の化学酸化剤の存在
下に重合させることを特徴とするポリアニリンの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25877185A JPS62119231A (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | ポリアニリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25877185A JPS62119231A (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | ポリアニリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62119231A JPS62119231A (ja) | 1987-05-30 |
| JPH0367533B2 true JPH0367533B2 (ja) | 1991-10-23 |
Family
ID=17324853
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25877185A Granted JPS62119231A (ja) | 1985-11-20 | 1985-11-20 | ポリアニリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62119231A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3720321A1 (de) * | 1987-06-19 | 1988-12-29 | Basf Ag | Polymere, enthaltend von aminoaromaten ableitbare einheiten |
| JP2739148B2 (ja) * | 1988-09-30 | 1998-04-08 | 日東電工株式会社 | 有機重合体又は導電性有機重合体組成物のフィルム，繊維又は複合体の製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0635510B2 (ja) * | 1985-10-04 | 1994-05-11 | 昭和電工株式会社 | 棒状のモルホロジーを有するポリアニリン類の製造方法 |
-
1985
- 1985-11-20 JP JP25877185A patent/JPS62119231A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62119231A (ja) | 1987-05-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |