JPH0411863B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は電子写真、静電記録等の分野で使用さ
れる静電荷像現像用正帯電性トナーに関する。 （従来の技術） 電子写真、静電記録の分野に使用される静電荷
像現像用トナーとしては、スチレン／アクリル共
重合樹脂を結着樹脂に用いたトナー（特公昭56−
11143号公報）等のビニル系樹脂を用いたトナー、
ビスフエノールとエピクロルヒドリンを反応させ
て得られるビスフエノール型エポキシ樹脂を結着
樹脂に用いたトナー（特開昭57−96354号公報）、
ビスフエノール骨格を有するグリコールと多塩基
酸とを反応させて得られるポリエステル樹脂を結
着樹脂に用いたトナー（特公昭52−25420号公報）
等が知られているが、ビニル系樹脂は他の樹脂に
比べて分子量、ガラス転移点、溶融粘度等の樹脂
物性を広範囲に操作でき、トナーの設計上、極め
て有利であることからトナーの大半はこのビニル
系樹脂を結着樹脂に用いたトナーで占められてい
る。 これらのトナーに好ましい正帯電性を持たせる
には、結着樹脂に正帯電性を付与する物質（以下
正帯電性付与物質という）、例えば、ニグロシン
染料（特公昭59−11901号）、トリフエニルメタン
系染料、ベンゾグアナミン樹脂（特開昭58−
192048号）、第４級アンモニウム塩（特開昭58−
9154号）等を添加する方法がある。 （発明が解決しようとする問題点） 前述のようにトナーの製造に一般的に用いられ
ているビニル系の結着樹脂であるスチレン／アク
リル共重合樹脂からなるトナーは、軟質塩化ビニ
ル重合体への付着が起こり易く、印刷物を軟質塩
化ビニル重合体のシートに挾んでおいた場合、印
字欠損の原因となつていた。 又、帯電性付与物質を結着樹脂に混合して正帯
電性トナーを製造する場合、次のような問題があ
る。 (1) 帯電性付与物質は、結着樹脂との相溶性が悪
く、均一に分散しないため、トナー各粒子の電
荷が正〜負まで広範囲に分布し、定着画像にカ
ブリが発生しやすい。 (2) 帯電性付与物質が、結着樹脂とよく混合され
ていないため、キヤリア表面又は感光体表面に
該物質が付着し、フイルミング現象、印字濃度
変化、カブリ発生、解像度低下の原因となる。 (3) 帯電性付与物質は一般に有色であるため、カ
ラートナーに適さない。 （問題点を解決するための手段） 本発明は、下記の構造式乃至のいずれかで
表わされるビニルモノマーを構成成分とする重合
体を結着樹脂として含有してなる静電荷像現像用
正帯電性トナーに関する。 （ただし、上記式中、R₁，X₁及びX₂は各々独
立して水素又はメチル基、R₂は炭素数１〜６の
アルキレン基、R₃，R₄.R₅，R₆，R₇，R₈，R₉及
びR₁₀は各々独立して水素，炭素数１〜３のアル
キル基又は

【式】であり、ここで、R₁₁及 びR₁₂は各々独立して水素又は炭素数１〜５のア
ルキル基であつて、上記構造式乃至は各々

【式】を少なくとも一個有する） 前記重合体は、構造式乃至で表わされるビ
ニルモノマーからなる群から選ばれた少なくとも
一種のビニルモノマーの重合体、二種以上の共重
合体及び他のビニルモノマーとの共重合体であ
る。前記重合体の構成成分中、構造式乃至で
表わされるビニルモノマーは、好ましくは10重量
％以上、特に好ましくは10〜90重量％、さらに好
ましくは20〜80重量％含まれる。この量が少なす
ぎると軟質塩化ビニル重合体への耐付着性及び正
帯電性が不充分になる傾向がある。 ここで、他のビニルモノマーとしてはスチレ
ン，α−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン，
ｐ−ｔ−ブチルスチレン，ｐ−クロルスチレン等
のスチレン誘導体、メタクリル酸，メタクリル酸
メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸プロ
ピル，メタクリル酸ブチル，メタクリル酸ペンチ
ル，メタクリル酸ヘキシル，メタクリル酸ヘプチ
ル，メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシ
ル，メタクリル酸ドデシル，メタクリル酸グリシ
ジル，メタクリル酸メトキシエチル，メタクリル
酸プロポキシエチル，メタクリル酸ブトキシエチ
ル，メタクリル酸メトキシジエチングリコール，
メタクリル酸エトキシジエチレングリコール、メ
タクリル酸メトキシエチレングリコール、メタク
リル酸ブトキシトリエチレングリコール，メタク
リル酸メトキシジプロピレングリコール，メタク
リル酸フエノキシエチル，メタクリル酸フエノキ
シジエチレングリコール，メタクリル酸フエノキ
シテトラエチレングリコール，メタクリル酸ベン
ジル，メタクリル酸シクロヘキシル，メタクリル
酸テトラヒドロフルフリル，メタクリル酸ジシク
ロペンテニル，メタクリル酸ジシクロペンテニル
オキシエチル，メタクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン，メタクリロニトリル，メタクリルアミ
ド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド，メタクリ
ル酸エチルモルホリン，メタクリル酸２−ヒドロ
キシエチル，メタクリル酸ヒドロキシプロピル，
メタクリル酸ヒドロキシブチル，メタクリル酸２
−ヒドロキシ−３−フエニルオキシプロピル，ジ
アセトンアクリルアミド，アクリル酸，アクリル
酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸プロピ
ル，アクリル酸ブブチル，アクリル酸ペンチル，
アクリル酸ヘキシル，アクリル酸ヘプチル，アク
リル酸オクチル，アクリル酸ノニル，アクリル酸
デシル，アクリル酸ウンデシル，アクリル酸ドデ
シル，アクリル酸グリシジル，アクリル酸メトキ
シエチル，アクリル酸プロポキシエチル，アクリ
ル酸ブトキシエチル，アクリル酸メトキシジエチ
レングリコール，アクリル酸エトキシジエチレン
グリコール，アクリル酸メトキシエチレングリコ
ール，アクリル酸ブトキシトリエチレングリコー
ル，アクリル酸メトキシジプロピレングリコー
ル，アクリル酸フエノキシエチル，アクリル酸フ
エノキシジエチレングリコール，アクリル酸フエ
ノキシテトラエチレングリコール，アクリル酸ベ
ンジル，アクリル酸シクロヘキシル，アクリル酸
テトラヒドロフルフリル，アクリル酸ジシクロペ
ンテニル，アクリル酸ジシクロペンテニルオキシ
エチル，アクリル酸Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン，アクリル酸ヒドロキシエチル，アクリル酸ヒ
ドロキシプロピル，アクリル酸ヒドロキシブチ
ル，アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フエニルオ
キシプロピル，アクリル酸グリシジル，アクリロ
ニトリル，アクリルアミド，Ｎ−メチロールアク
リルアミド，ジアセトンアクリルアミド，アクリ
ル酸エチルモルホリン，ビニルピリジン等の１分
子中に１個のビニル基を有するビニルモノマー
や，ジビニルベンゼン，グリコールとメタクリル
酸あるいアクリル酸との反応生成物，例えばエチ
レングリコールジメタクリレート，１，３−ブチ
レングリコールジメタクリレート，１，４−ブタ
ンジオールジメタクリレート，１，５−ペンタン
ジオールメタクリレート，１，６−ヘキサンジオ
ールメタクリレート，ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート，ジエチレングリコールメタクリ
レート，トリエチレングリコールジメタクリレー
ト，ポリエチレングリコールジメタクリレート，
トリプロピレングリコールジメタクリレート，ヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テルジメタクリレート，トリメチロールエタント
リメタクリレート，トリメチロールプロパントリ
メタクリレート，ペンタエリトリツトトリメタク
リレート，ペンタエリトリツトテトラメタクリレ
ート，トリスメタクリロキシエチルホスフエー
ト，ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロ
キシエチルイソシアヌレート，トリス（メタクリ
ロイルオキシエチル）イソシアヌレート，エチレ
ングリコールジアクリレート，１，３−ブチレン
グリコールジアクリレート，１，４−ブタンジオ
ールジアクリレート，１，５−ペンタンジオール
ジアクリレート，１，６−ヘキサンジオールジア
クリレート，ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート，ジエチレングリコールジアクリレート，ト
リエチレングリコールジアクリレート，ポリエチ
レングリコールジアクリレート，トリプロピレン
ジアクリレート，ヒドロキシピバリン酸ネオペン
チルグリコールジアクリレート，トリメチロール
エタントリアクリレート，トリメチロールプロパ
ントリアクリレート，ペンタエトリツトトリアク
リレート，ペンタエリトリツトテトラアクリレー
ト，トリスアクリロキシエチルホスフエート，ビ
ス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエ
チルイソシアヌレート，トリス（メタクリロイル
オキシエチル）イソシアヌレート，メタクリル酸
グリシジルとメタクリル酸あるいアクリル酸のハ
ーフエステル化物，ビスフエノール型エポキシ樹
脂とメタクリル酸あるいアクリル酸のハーフエス
テル化物，アクリル酸グリシジルとメタクリル酸
あるいはアクリル酸のハーフエステル化物等の１
分子中に２個以上のビニル基を有するビニルモノ
マーを挙げることができる。 これらのビニルモノマーのうち特に好ましいの
は、１分子中に１個のビニル基を有するビニルモ
ノマーではは、スチレン，スチレン誘導体、メタ
クリル酸エステル，アクリル酸エステル等があ
り、特にアルキル基に１〜５個の炭素原子を有す
るメタクリル酸あるいはアクリル酸のアルキルエ
ステルが好ましい。１分子中に２個以上のビニル
基を有するビニルモノマーでは、ジビニルベンゼ
ン、炭素原子数２〜６個のメチレングリコールの
ジメタクリレート及びジアクリレート等が好まし
く、これらは全ビニルモノマー中、０〜20重量％
使用される。これら１分子中に１個のビニル基を
有するビニルモノマー及び１分子中に２個のビニ
ル基を有するビニルモノマー単独で又は２種以上
を組合わせて使用することができる。 上記ビニルモノマーは、溶液重合、塊状重合、
乳化重合、懸濁重合等任意の方法で重合させるこ
とができる。 ビニルモノマーの重合に際し、使用される重合
開始剤としては、過酸化アセチル，過酸化デカノ
イル，過酸化ラウロイル，過酸化ベンゾイル，過
酸化ｐ−クロロベンゾイル，過酸化２，４−ジク
ロロベンゾイル，過ジ炭酸ジイソプロピル，過ジ
炭酸ジ−２−エチル−ヘキシル，アセチルシクロ
ヘキサンスルホニルペルオキシド，１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン，過酢酸tert−ブチル，過イソ
酪酸tert−ブチル，アゾビススイソブチロニトリ
ル，２，2′−アゾビス−２，４−ジメチルバレロ
ニトリル，過２−エチルヘキサン酸tert−ブチ
ル，過安息香酸tert−ブチル等公知の重合開始剤
が挙げられる。これらはビニルモノマーの総量に
対して0.1〜15重量％使用されるのが好しい。ま
た、ビニルモノマー溶解して使用するのが好まし
い。 前記重合体は、ガラス転移点が好ましくは40〜
120℃，特に好ましくは50〜100℃のものである。
ガラス転移点が低すぎるとトナーの貯蔵中又は現
像機中でケーキングを起こしやすくなり、また、
現像機中での摩擦，衝突によりトナーが微粉化さ
れやすくなる。一方、ガラス転移点が高すぎると
粉砕しがたくなり、トナー製造時の粉砕が困難に
なり、また、転写物への定着強度が低下しやすく
なる。 本発明において、前記重合体を結着樹脂として
使用するものであるが、他の重合体を併せて使用
してもよい。他の重合体としては、前記した他の
ビニルモノマーの重合体又は共重合体、KR−
216，KR−220，KR152，KR−271，KR−255
（以上信越化学工業(株)製），SR−2400，SR−
2406，SH−840（以上東レシリコーン(株)製）など
のシリコーン樹脂あるいはノーソレツクス（cdF
chemic社製）などのノルボルネン系重合体ある
いはＣ−200A，Ｃ−250A（以上三菱化成工業(株)
製），ユーピロン−1000（三菱亙斯化学(株)製）など
のポリエステルカーボネート，あるいはリグノー
ルＲ−70，Ｒ−120，Ｒ−140，Ｐ−２（以上リグ
ナイト(株)製）などのキシレン樹脂あるいはエピコ
ート604，1004，1007，1009，1010，YL−903，
906（以上シエル社製），エポミツクR304，R307，
R309（以上三井石油化学工業(株)製）などのエポキ
シ樹脂あるいはニツポールBR1220，1032，
1441，IR2200，NBR，2057S，2007J（以上日本
ゼオン(株)製）などのジエン系樹脂あるいは
ATR2005，2009，2010（以上花王石けん(株)製）な
どのポリエステル樹脂あるいはフエノール樹脂、
あるいはクマロン樹脂あるいはアミド樹脂あるい
はアミドイミド樹脂あるいはブチラール樹脂ある
いはアミノ樹脂あるいはウレタン樹脂等があり、
これら他の重合体はトナー中に０〜30重量％の範
囲で使用される。 本発明のトナーには着色剤及び／又は磁性粉が
含有させられる。 着色剤として、カーボンブラツク，アセチレン
ブラツク，ハンザイエローＧ，カドミウムイエロ
ー，モリブデンオレンジ，パーマネントオレン
ジ，ベンガラ，ローダミンレーキＢ，フアースト
バイオレツトＢ，メチルバイオレツトレーキ，紺
青，フタロシアニンブルー，クロムグリーン，ピ
グメントグリーンＢ，酸化亜鉛，酸化チタン，ニ
グロシン染料，メチレンブルー，ローズベンガ
ル，キノリンイエロー，ウルトラマリンブルー，
クロムイエロー，アニリンブルー，カルコオイル
ブルー，ローダミン6Gレーキ，ウオツチングレ
ツドバリウム，ウオツチングレツドストロンチウ
ム，マラカイトグリーンオクサレート，デユポン
オイルレツド及びこれらの混合物等，従来公知の
顔料又は染料があり、これらはトナー中に１〜60
重量％の範囲で適宜選択して使用されるのが好ま
しい。 本発明のトナーを１成分形のトナーとして使用
する場合，磁性粉が加えられる。 磁性粉としては、鉄，マンガン，ニツケル，コ
バルト等の金属粉末，アルミニウム，コバルト，
銅鉄，鉛，マグネシウム，ニツケル，錫，亜鉛，
アンチモン，ベリリウム，ビスマス，カドミウ
ム，カルシウム，マンガン，セレン，チタン，タ
ングステン，バナジウムのような金属の合金及び
その混合物，酸化アルミニウム，酸化鉄，酸化
銅，酸化ニツケル，酸化亜鉛，酸化チタン，酸化
マグネシウム，酸化クロムのような金属酸化物を
含む金属化合物，又は熱処理を施すと強磁性を示
す合金，例えばマンガン−銅−アルミニウム，マ
ンガン−銅−錫等のホイスカラー合金等を使用す
ることができ、トナー中に30〜70重量％の量で含
有させることができる。磁性粉の粒径は10μm以
下が好ましく、特に1μm以下が好ましい。一成分
系トナーの場合一般に着色剤は添加しないが、上
記着色剤をトナー中10重量％以下で添加してもよ
い。 本発明に係る静電荷像現像用トナーには、必要
に応じて、他の添加剤を含有させることができ
る。 その他の添加剤としては、流動性向上剤，クリ
ーニング向上剤又はオフセツト防止剤を添加する
こともできる。 流動性向上剤は、トナーに高い流動性を付与
し、トナーの連続供給を容易にして良好な画質の
可視画像を形成する役目をなす。流動性向上剤と
しては、疎水性化したシリカ粉末が最適である。
このような疎水性シリカ粉末は、表面珪素原子が
シラノール基になつている二酸化珪素の微粉末
を、例えばオクチルトリクロルシラン，デシルト
リクロルシラン，ノニルトリクロルシラン，４−
イソプロピルフエニルトリクロルシラン，４−
tert−ブチルフエニルトリクロルシラン，ジメチ
ルジクロルシラン，ジペンチルジクロルシラン，
ジヘキシルジクロルシラン，ジオクチルジクロル
シラン，ジノニルジクロルシラン，ジデシルジク
ロルシラン，ジドデシルジクロルシラン，４−
tert−ブチルフエニルオクチルジクロルシラン，
ジオクチルジクロルシラン，ジデセニルジクロル
シラン，ジノネニルジクロルシラン，ジ−２−エ
チルヘキシルジクロルシラン，ジ−３，３−ジメ
チルペンチルジクロルシラン、トリメチルクロル
シラン，トリヘキシルクロルシラン，トリオクチ
ルクロルシラン，トリデシルクロルシラン，ジオ
クチルクロルシラン，オクチルジメチルクロルシ
ラン，４−イソプロピルフエニルジエチルクロル
シラン等の化合物と反応させることにより、二酸
化珪素粒子の表面珪素原子に酸素原子を介して疎
水性基を結合させたものである。 これらの疎水性シリカ粉末は、その平均粒径が
1mμ〜100μmの範囲内にあるのが好ましく、特に
2mμ〜50μmにあるのが好ましい。1mμ未満であ
ると、粉末が飛散しやすく、取り扱いが困難であ
り、100μmを越えると、感光体に損傷を与えやす
い。 このような疎水性シリカ粉末は、アエロジル
R972，シリカＤ−17，R812，RA200H，RX−
Ｃ（以上，日本アエロジル(株)製）並びにタラノツ
クス500（Tulco社製）等の商品名で市販されてい
る。 前記のような疎水性シリカ粉末を他のトナー材
料と一緒に配合してトナーを製造してもよいが、
特に疎水性シリカ粉末を除くトナー材料で一旦ト
ナーを製造し、その後に疎水性シリカ粉末を添加
するのが好ましい。 疎水性シリカ粉末を加する場合、疎水性シリカ
粉末は、疎水性シリカ粉末を含まないトナー粉末
に対して0.01〜15重量％の量で加えるのが好まし
い。特に、0.1〜10重量％の添加量が好ましい。
この添加量が0.01重量％未満であると、流動性向
上の効果が現れず、15重量％を越えて添加して
も、それだけ効果が増すものではない。 クリーニング性向上剤は、トナー成分の一部が
感光体あるいはキヤリア表面に付着する、いわゆ
るフイルミング現象を防止し、長期間の連続使用
においても常にカブリのない鮮明な可視画像を形
成する役目をなす。 クリーニング性向上剤としては、飽和又は不飽
和脂肪酸の金属塩，例えば、マレイン酸，ステア
リン酸，オレイン酸，パルミチン酸，カプロン
酸，リノール酸，リシノール酸又はリシノレイン
酸と亜鉛，マグネシウム，カルシウム，カドミウ
ム，鉛，，ニツケル，コバルト，銅又はアルミニ
ウムとの塩が挙げられ、特にステアリン酸亜鉛，
ステアリン酸カルシウム又はステアリン酸マグネ
シウムが好ましい。 クリーニング性向上剤を使用する場合、クリー
ニング性向上剤は、前記の疎水性シリカ粉末と同
様にして添加するのが、特に好ましい。脂肪酸金
属塩は、脂肪酸金属塩及び疎水性シリカ粉末を含
まないトナー粉末に対して0.01〜25重量％、特に
0.1〜10重量％加えるのが好ましい。0.01重量％
未満で、クリーニング性向上の効果が現れない。
しかし、25重量％を越えて添加しても、効果が増
すものではない。 トナー像の像支持体への定着は、一般加熱定着
方式によるのが有利であり、この加熱定着方式オ
ープン定着等の非接触加熱定着方式と、熱ロール
定着等の接触加熱方式とがあるが、接触加熱定着
方式は熱効率が高く、機器を小形化でき、消費電
力が少なくてすむ等の利点がある。しかしがら、
接触加熱定着方式においては、トナー像を担持し
た像支持体が熱ロール通過時トナー像の一部が熱
ロール転移し、熱ロールが１回転した後に、転移
したトナー像が像支持体に再転移して汚染すると
いう重大問題がある。オフセツト防止剤は、熱ロ
ール定着方式おいてもオフセツトを起こさず、良
質の画像を形成させる役目をなす。 オフセツト防止剤としては、エチレン，プロピ
レン，ブテン，ペンテン，ヘキセン，ヘプテン，
オクテン，ノネン，デセン，３−メチル−１−ブ
テン，３−メチル−２−ペンテン，３−プロピル
−５−メチル−２−ヘキセン等のオレフインモノ
マーの重合体あるい前記のようなオレフインモノ
マーとアクリル酸，メタクリル酸，酢酸ビニル等
との共重合体，ステアリン酸ブチル，ステアリン
酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコールエステ
ル，カスタ・ワツクスＡ（伊藤製油(株)製），ダイヤ
モンドワツクス（新日本理化(株)製）等の脂肪酸の
多価アルコールエステル，パームアセチ（日本油
脂(株)製），ヘキストワツクスＥ，ヘキストワツク
ス−OP（ヘキストアクチエンゲゼルシヤフト社
製）、カルナウバワツクス等の脂肪酸の高級アル
コールエステル，ビスアマイドブラストフロー
（日東化学工業(株)製），アマイド6L，7S及び6H
（川研フアインケミカル(株)製）、ヘキストワツクス
Ｃ（ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト社製）
等のアルキレンビス脂肪酸アミド化合物，ステア
リン酸亜鉛，ステアリン酸カルシウム，ステアリ
ン酸マグネシウム，ステアリン酸バリウム，ステ
アリン酸銅，ステアリン酸アルミニウム，オレイ
ン酸亜鉛，オレイン酸マグネシウム，カプリル酸
亜鉛，カプリル酸マグネシウム，リノール酸亜
鉛，リノール酸カルシウム等の脂肪酸金属塩，ニ
ツポールNBR，2057S，2007J，BR1220等の重
量平均分子量が５万以上のジエン系樹脂，ヒドロ
キシ基含有ビニル系樹脂，カルボキシル基含有ビ
ニル系樹脂等がある。 オフセツト防止剤を加する場合，オフセツト防
止剤は他のトナー材料と一緒配合してトナーを製
製造するのが好ましい。オフセツト防止剤は、ト
ナー中に0.1〜50重量％、特に１〜30重量％の量
で加えるのが好ましい。0.1重量％未満では、オ
フセツト防止の効果が現れず、50重量％を越えて
添加しても、効果が増加しない。 本発明においては、前記のような流動性向上
剤，クリーニング性向上剤及びオフセツト防止剤
を単独で添加してもよく、また併用してもよい。 前記の材料を、例えば次の方法で混合し、静電
荷像現像用トナーを製造することができる。 秤量した材料を、Ｗコーン，Ｖブレンダー，ヘ
ンシエルミキサー等で予備混合した後、加圧ニー
ダー，バンバリーミキサー，熱ロール，エクスト
ルーダー等を用いて樹脂が溶融する温度下で混練
する。冷却後，フエザーミル，ピンミル，パルベ
ライザー，ハンマーミル等で粗粉砕する。次いで
アキユカツト，アルピネ分級機等で篩分して、好
ましくは５〜30μmの粒径に調整する。 本発明になるトナーは、種々の公知現像法に適
用することができる。 また、本発明になるトナーは、種々の定着法、
例えば所謂オイルレス及びオイル塗布ヒートロー
ル法，フラツシユ法，オープン法及び圧力定着法
等に用いることができる。 更に、本発明になるトナーは、種々のクリーニ
ング方法、例えば所謂フアーブラシ法及びブレー
ド法等に用いることができる。 （実施例） 次に本発明の実施例を示す。 実施例１〜10及び比較例１〜２ (1) 共重合体の合成 反応容器に水200重量部、懸濁剤（デンカボパ
ールＷ−24，電気化学工業(株)社製）0.3重量部を
仕込み均一に溶解し90℃昇温し、撹拌していると
ころへ表１に示す組成になるビニルモノマーに重
量開始剤である過酸化ベンゾイルをビニルモノマ
ーに対して２重量％加えた溶液を２時間かけて滴
下し懸濁重合を行い、その後、撹拌を続けながら
90℃で10時間保持した。冷却，過した後、十分
乾燥して共重合体を得た。共重合体のガラス転移
点を表１に示す。 (2) トナーの製造 表２に示す材料を一括してヘンシエルミキサー
で予備混合後，一軸ニーダーを用い90℃で溶融混
練した。次いで冷却した混練物をピンミル及びジ
エツトミルで微粉砕し、振動，篩を用いて分級し
て平均粒径10〜15μmのトナーを得た。 (3) 現像剤の製造及び試験 トナー３重量部と見掛密度3.5〜4.5ｇ／cm³で、
44〜177μmの粉径の含有量が90重量％以上である
酸化鉄粉97重量部とを混合して現像剤を得た。 周速約20cm／秒で回転するセレンドラムをコロナ
電圧＋6KVで一様に正帯電後、He−Neレーザー
で情報を書き込み、前記現像剤を用いて磁気ブラ
シ方式により反転現像した。次いで加圧ロール定
着機で定着した。これをマイクロフオトメーター
MPM型（ユニオン光学(株)製）を用いて測定した
結果を表３に示す。 20万枚印刷後の印字品質は印字濃度の変化、カ
ブリの増大等により判定した。 軟質塩化ビニル重合体による印字欠損は、印刷
物をジオクチルフタレートが30重量％含有される
軟質塩化ビニル重合体シートに挾み温度40℃、荷
重100ｇｆ／cm²，試験時間300時間という条件下で
行つた。 トナーの耐ケーキング性は温度50℃，湿度60％
RH試験時間18時間という条件下で行つた。 表３から明らかなように、実施例１〜６になる
トナーを用いた現像剤で印刷した場合、良好な定
着強度（印字濃度とカブリ濃度から判定）を示す
印字が得られ、20万枚印刷した場合でも印字品質
の低下は認められなかつた。又、軟質塩化ビニル
重合体による印字欠損も起きず，耐ケーキング特
性も良好であつた。一方，比較例１になるトナー
では正帯電を示せず、比較例２になるトナーでは
印刷を続けるにしたがい印字品質が低下し耐ケー
キング性も悪かつた。又軟質塩化ビニル重合体に
よる印字欠損が生じた。

【表】 Γ 表中の数値（Tgを除く）は重量部を示す Γ ガラス転移温度の測定条件 サーモメカニカル・アナリシス法 ペレネーシヨンモード 荷重70gf 昇温速度 10℃／分 表１中のビニルモノマーＡ〜Ｉは、次のもので
ある。

【表】

【表】

【表】 （発明の効果） 本発明になる静電荷像現像用帯電性トナーは従
来問題となつていた帯電制御剤を用いずに荷電制
御を行うことの出来るトナーであり、帯電制御剤
を使用しないことによりかぶりやフレミングの発
生，印字濃度変化を無くすことが出来、軟質塩化
ビニル重合体に付着しにくい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記構造式乃至のいずれかで表わされる
   ビニルモノマーを構成成分とする重合体を結着樹
   脂として含有してなる静電荷像現像用正帯電性ト
   ナー。 ただし、上記式中、R₁，X₁及びX₂は各々独立
   した水素又はメチル基，R₂は炭素数１〜６のア
   ルキレン基，R₃，R₄，R₅，R₆，R₇，R₈，R₉及び
   R₁₀は各々独立して水素，炭素数１〜３のアルキ
   ル基又は【式】であり、ここで、R₁₁及び R₁₂は各々独立して水素又は炭素数１〜５のアル
   キル基であつて、上記構造式乃至は各々
   【式】を少なくとも一個有する）