JPS6285258A - 静電荷像現像用正帯電性トナ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真、静電記録等の分野で使用される静電
荷像現像用負帯電性トナーに関する。

（従来の技術） 重子写真、静電記録の分野に使用される静電荷像現像用
トナーとしては、スチレン／アクリル共重合樹脂を結着
樹脂に用いたトナー（特公昭５６−１１１４３号公報）
等のビニル系樹脂を用いたトナー、ビスフェノールとエ
ピクロルヒドリンを反応させて得られるビスフェノール
型エポキシ樹脂を結着樹脂に用いたトナー（特開昭５７
−９６３５４号公報）、ビスフェノール骨格を有するグ
リコールと多塩基酸とを反応させて得られるポリエステ
ル樹脂を結着樹脂に用いたトナー（特公昭５１−２５４
２０号公報）等が・知られているが、ビニル系樹脂は他
の樹脂に比べて分子量、ガラス転移点、溶融粘度等の樹
脂物性を広範囲に操作です、トナーの設計上、極めて有
利であることからトナーの大半はこのビニル系樹脂を結
着樹脂に用いたトナーで占められている。

これらのトナーに好ましい正帯電性を持たせるには、結
着樹脂に正帯′に性を付与する物質（以下正帯電性付与
物質という）２例えば、ニグロシン染料（特公昭５９−
１１９０１号）、トリフェニルメタン系染料、べ′、・
ゾグアナミン樹脂（特開昭５８−１９２０４８号）、第
４級アンモニウム塩（特開昭５８−９１５４号）等を添
加する方法がある。

（発明が解決しようとする問題点） 前述のようにトナーの製造に一般的に用いられているビ
ニル系の結着樹脂であるスチレン／アクリル共重合樹脂
からなるトナーは、軟質塩化ビニル重合体への付着が起
こり易く、印刷物を軟質塩化ビニル重合体のシートに挾
んでおいた場合、印字欠損の原因となっていた。

又、帯電性付与物質を結着樹脂に混合して正帯電性トナ
ーを製造する場合２次のような問題がある。

（１）帯電性付与物質は、結着樹脂との相溶性が悪く、
均一に分散しないため、トナー各粒子の電荷が正〜負ま
で広範囲に分布し、定着画像にカブリが発生しやすい。

（２）帯電性付与物質が、結着樹脂とよく混合されてい
ないため、キャリア表面又は感光体表面に該物質が付着
し、フィルミング現象、印字濃度変化。

カブリ発生、解像度低下の原因となる。

（３）帯電性付与物質は一般に有色であるため、カン１
′カーに適さヵい。

（問題点を解決するための手段） 本発明け、下記の構造式■乃至Ｖのいずれかで表わされ
るビニルモノマーを構成成分とする重合体を結着樹脂と
して含有してなる静電荷像現像用正帯電性トナーに関す
る。

Ｒｓ　Ｒγ （ただし、上記式中、　Ｒｔ、　ｘｉ及びＸｚＶｉ各々
独立して水素又はメチルＭ、　Ｒ４は炭素数１〜６のア
ルキレン基、　Ｒｓ、　Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒｔ、　Ｒ
１１，Ｒｏ及びＲ＋ｏは各々独であり、ここでｅ　Ｒ１
１及びＲｄｚは各々独立して水素又は炭素数１〜５のア
ルキル基であって、上記構造式前記重合体は、構造式Ｉ
乃至■で表わされるビニルモノマーからなる群から選ば
れた少なくとも−Ｎのビニルモノマーの重合体、二種以
上の共重合体及び他のビニルモノマーとの共重合体であ
る。

前記重合体の構成成分中、構造式■乃至■で表わされる
とニルモノマーは、好ましくは１０重付チ以上、特に好
ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは２０〜８
０重龍チ含まれる。この量が少なすぎると軟質塩化ビニ
ル重合体への耐付着性及び正帯電性が不充分になる傾向
がある。

ここで、他のビニルモノマーとしてはスチレン。

α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン＋ｐ−１−ブ
チルスチレン、ｐ−クロルスチレン等のスチレン線導体
、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル。

メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘプチル、メタクリル酸デ
シル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ドデシル
、メタクリル酸グリシジル。

メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロポキシ
エチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸メ
トキシジエヂレングリコール、メタクリル酸エトキンジ
エチレングリコール、メタクリル酸メトキンエチレング
リコール、メタクリル酸ブトキシトリエチレングリコー
ル、メタクリル酸メトキシジプロピレングリコール、メ
タクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシ
ジエチレングリコール、メタクリル酸フェノキシテトラ
エチレングリコール、メタクリル酸ベンジル。

メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒド
ロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタ
クリル酸ジシクロペンテニルオキンエチル、メタクリル
酸Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メタクリロニトリル、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、
メタクリル酸エチルモルホリン、メタクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタ
クリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シ−３−フェニルオキシプロピル、ジアセトンアクリル
アミド、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル
酸デシル。

アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸グリシジル、アクリル酸メトキシエチル。

アクリル酸プロポキシエチル、アクリル酸ブトキシエチ
ル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール、アクリ
ル酸エトキシジエチレングリコール。

アクリル酸メトギシエチレングリコール、アクリル酸ブ
トキシトリエチレングリコール、アクリル酷メトキシジ
プロピレングリコール、アクリル酸フェノキシエチル、
アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、アクリル
酸フェノキシテトラエチレングリコール、アクリル酸ベ
ンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸テトラ
ヒドロフルフリル、アクリル酸ジシクロペンテニル、ア
クリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル、アクリルｅ
Ｎ−ビニルー２−ピロリドン、アクリル酸ヒドロキシエ
チル、アクリル酸ヒドロキシプロピル。

アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸２−ヒドロキ
シ−３−フェニルオキシプロピル、アクリル酸グリシジ
ル、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリ
ル酸エチルモルホリン。

ビニルピリジン等の１分子中に１個のビニル基を有する
ビニルモノマーや、ジビニルベンゼン、グリコールとメ
タクリル酸あるいはアクリル酸との反応生成物２例えば
エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレ
ングリコールジメタクリレート、１．４−フ゛タンジオ
ールジメタクリレート。

１．５−ペンタンジオールジメタクリレー）、１．６−
ヘキサンシオールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタ
クリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート
、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロ
ピレングリコールジメタクリレート、ヒドロキシピバリ
ン酸ネオペンチルグリコールエステルジメタクリレート
、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリトリッ
トトリメタクリレート、ペンタエリトリットテトラメタ
クリレート、トリスメタクリロキシエチルホスフェート
、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ヒドロキシエチ
ルイソシアヌレート。

トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレー
ト、エチレングリコールジアクリレート。

１．３−ブチレングリコールジアクリレート、１．４−
ブタンジオールジアクリレート、１，５−ベンタンジオ
ールジアクリレート、１．６−ヘキサンシオールジアク
リレー１・、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート。

ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレ
ンジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチル
グリコールジアクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリトリットトリアクリレート、ペンタエリ
トリットテトラアクリレート、トリスアクリロキシエチ
ルホスフェート、ビス（メタクリロイルオキシエチル）
ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリ
ロイルオキシエチル）インシアヌレート、メタクリル酸
グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸のハーフ
ェステル化物、ビスフェノール型エポキシ樹脂とメタク
リル酸あるいはアクリル酸の・・−７エステル化物、ア
クリル酸グリシジルとメタクリル酸あるいはアクリル酸
のノーーフエステル化物等の１分子中に２個以上のビニ
ル基を有するビニルモノマーを挙げることができる。

これらのビニルモノマーのうち特に好ましいのけ、１分
子中に１個のビニル基を有するビニルモノマーでは、ス
チレン、スチレン誘導体、メタクリル酸エステル、アク
リル酸エステル等があり。

特にアルキル基に１〜５個の炭素原子を有するメタクリ
ル酸あるいけアクリル酸のアルキルエステルが好ましい
。１分子中に２個以上のビニル基を有するビニルモノマ
ーでは、ジビニルベンゼン。

炭素原子数２〜６個のメチレングリコールのジメタクリ
レート及びジアクリレート等が好−！　ｌ、　＜　。

これらは全ビニルモノマー中、０〜２０重量％使用され
る。これら１分子中に１個のビニル基を有するビニルモ
ノマー及び１分子中に２個のビニル基を有するビニルモ
ノマーは単独で又は２種以上を組み合わせて使用するこ
とができる。

上記ビニルモノマーは、溶液重合、塊状重合。

乳化重合、懸濁重合等任意の方法で重合させることがで
きる。

ビニルモノマーの重合に際し、使用される重合開始剤と
しては、過酸化アセチル、過酸化デカノイル、過酸化ラ
ウロイル、過酸化ベンゾイル、過酸化ｐ−クロロベンゾ
イル、過酸化ｚ４−ジクロロベンゾイル、過ジ炭酸ジイ
ソプロピル、過ジ炭酸ジー２−エチルーヘキシル、アセ
チルシクロヘキサンスルホニルペルオキシド、１．１−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３．３．５−）１メチル
シクロヘキサン、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過イソ酪酸
ｔｅｒｔ−ブチル、アゾビスインブチロニトリル。

２２′−アゾビス−２４−ジメチルバレロニトリル。

過２−エチルヘキサン酸ｔｅｒｔ−ブチル、Ｊ安息香酸
ｔｅｒｔ−ブチル等公知の重合開始剤が挙げられる。こ
れらはビニルモノマーのｔＳｔに対して０、１〜１５重
量％使用されるのが好ましい。また。

ビニルモノマーに溶解して使用するのが好ましい。

前記重合体は、ガラス転移点が好ましくは４０〜１２０
℃、特に好ましくは５０〜１００℃のものである。ガラ
ス転移点が低すぎるとトナーの貯蔵中又は現像機中でケ
ーキングを起こしやすくなり、また、現像機中での摩擦
２衝突によりトナーが微粉化されやすくなる。−万、ガ
ラス転移点が高すぎると粉砕しがたくなり、トナー製造
時の粉砕が困難になり、また、転写物への定着強度が低
下しやすくなる。

本発明において、前記重合体を結着樹脂として使用する
ものであるが、他の重合体を併せて使用してもよい。他
の重合体としては、前記した他のビニルモノマーの重合
体又は共重合体、に几−２１６゜ＫＲ−２２０，ＫＲ１
５２，ＫＲ−２７！；　ＫＲ−２５５（以上信越化学工
業■製）、ＳＲ，−２４００゜５Ｒ−２４０６，５Ｈ−
８４０（以上東レシリコーン■体あるいはＣ−２０ＯＡ
、Ｃ−２５ＯＡ（以上三菱化成工業■製）、ニーピロン
−１ｏｏｏ（三２瓦斯化学＠！ｗ＞などのポリエステル
カーボネート。

あるいはりグノール几−７０．几−１２０，Ｒ−１４０
、Ｐ−２Ｃ以上リグナイト■製）などのキシレン樹脂あ
るいはエピコート６０４，１００４゜１００７．１００
９，１０１０．ＹＬ−９０３゜９０６（以上シェル社製
）、エボミツク几３０４゜Ｒ，３０７，、Ｒ３０９（以
上三片石油化学工業■製）などのエポキシ樹脂あるいは
ニツボールＢル１２２０゜１０３２．１４４１．ｌＲ２
２００，ＮＢ几。

２０５７８．２００７Ｊ（以上日本ゼオン■製）などの
ジエン系樹脂あるいはＡＴ４２００５゜２００９．２０
１０（以上花王石けん■製）などのポリエステル樹脂あ
るいはフェノール樹脂、あるいはクマロン樹脂あるいは
アミド樹脂あるいけアミドイミド樹脂あるいけブチラー
ル樹脂あるいはアミン樹脂あるいはウレタン樹脂等があ
り、これら他の重合体はトナ・−中に０〜３０重量％の
範囲で使用される。

本発明のトナーには着色剤及び／りｄ′磁性粉が含有さ
せられる。

着色剤としては、カーボンブラック、アセチレンブラッ
ク、ハンザイエローＧ、カドミウムイエロー、モリブデ
ンオレンジ、パーマネントオレンジ、ヘンガラ、ローダ
ミンレーキＢ、ファーストバイオレットＢ、メチルバイ
オレットレーキ、紺１ｒ、フタロシアニンブルー、クロ
ムグリーン、ピグメントグリーンＢ、酸化亜鉛、酸化チ
タン、ニグロシン染料、メチレンブルー、ローズベンガ
ル。

キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー、クロムイエ
ロー、アニリンブルー、カルコオイルブルー、ローダミ
ン６Ｇレーキ、ウオッチングレッドバリウム、ウオッチ
ングレッドストロンチウム。

マラカイトグリーンオクサレート、デュポンオイルレッ
ド及びこれらの混合物等、従来公知の顔料又は染料があ
り、これらはトナー中に１〜６０ｖ活チの範囲で適宜選
択して使用されるのが好オしい。

本発明のトナーを１成分形のトナーとして使用する場合
、磁性粉が加えられる。

磁性粉としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト等
の金属粉末、アルミニウム、コバルト。

鋼鉄、鉛、マグネシウム、ニッケル、錫、亜鉛。

アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム。

カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン
、バナジウムのような金属の合金及びその混合物、酸化
アルミニウム、酸化鉄、酸化鋼、酸化ニッケル、酸化亜
鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化クロムのよう
な金属酸化物を含む金属化合物、又は熱処理を施すと強
磁性を示す合金、ｉ例ｔ　ばマンガン−銅−アルミニウ
ム、マンガン−鋼−錫等のホイスラー合金等を使用する
ことができ、トナー中に３０〜７００〜７０重量％有さ
せることができる。磁性粉の粒径は１０μｍ以下が好捷
しく、特に１μｍ以下が好ましい。−成分系トナーｌの
場合一般に着色剤は添加しないが、上記着色剤をトナー
中１０重量４以下で添加してもよい。

本発明に係る静電荷像現像用トナーには、必要に応じて
、他の添加剤を含有させることができる。

その他の添加剤としては、流動性向上剤、クリーニング
向上剤又はオフセット防止剤を添加することもできる。

流動性向上剤は、トナーに高い流動性を付与し。

トナーの連続供給を容易にして良好な画質の可視画像を
形成する役目をなす。流動性向上剤としては、疎水性化
したシリカ粉末が最適である。このような疎水性シリカ
粉末は１表面珪素原子がシラノール基になっている二酸
化珪素の微粉末を１例えばオクチルトリクロルシラン、
デシルトリクロルシラン、ノニルトリクロルシラン、４
−イソプロピルフェニルトリクロルシラン、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニルトリクロルシラン、ジメチルジクロ
ルシラン、ジベンチルジクロルシラン、−）へキシルジ
クロルシラン、ジオクチルジクロルシラン。

ジノニルジクロルシラン、・ジデシルジクロルシラン、
ジドデシルジクロルシラン＋　　４−　ｔｃｒｔ　−フ
チルフェニルオクチルジクロルシラン、ジオクチルジク
ロルシラン、ジブセニルジクロルシラン。

ジノネニルシク口ルシラン、ジー２−エチルへキシルシ
クロルシラン、ジー３，３−ジメチルペンチルジクロル
シラン、トリメチルクロルシラン、トリヘキシルクロル
シラン、トリオクチルクロルシラン、トリデシルクロル
シラン、ジオクチルクロルシラン、オクチルジメチルク
ロルシラン、４−イソプロピルフェニルジエチルクロル
シラン等の化合物と反応させることにより、二酸化珪素
粒子の表面珪素原子に酸素原子を介して疎水性基を結合
させたものである。

これらの疎水性シリカ粉末は、その平均粒径が１ｍμ〜
１００μｍの範囲内にあるのが好ましく。

特に２ｍμ〜５０μｍにあるのが好ましい。１ｍμ未満
であると、粉末が飛散しやすく、取り扱いが困難であり
、１００μｍを越えると、感光体に損傷を与えやすい。

このような疎水性シリカ粉末は、アエロジル几９７２．
７リカＤ−１７，Ｒ，８１２，ＲＡ２００Ｉ（。

几Ｘ−Ｃ（以上１日本アエロジル■製）並びにタラノッ
クス５００　（Ｔｕｌｅｏ社製）等の商品名で市販され
ている。

前記のような疎水性シリカ粉末を他のトナー材料と一緒
に配合してトナーを製造してもよいが。

特に疎水性シリカ粉末を除くトナー材料で一部トナーを
製造し、その後に疎水性シリカ粉末を添加するのが好ま
ｌ〜い。

疎水性シリカ粉末を添加する場合、疎水性シリカ粉末は
、疎水性シリカ粉末を含１ないトナー粉末に対して０．
０１〜１５重斂チの址で加えるのが好ましい。特に、０
．１〜１０重情チの添加量が好ましい。この添加量が０
．０１重曾チ未満であると。

流動性向上の効果が現れず、１５重量％を越えて添加し
７ても、それだけ効果が増すものではない。

クリーニング性向上剤は、トナー成分の一部が感光体あ
るいはキャリア表面に付着する。いわゆるフィルミング
現象を防止し、長期間の連続使用においても常にカブリ
のない鮮明な可視画僧を形成する役目をなす。

クリーニング性向上剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸
の金属塩２例えば、マレイン酸、ステアリン酸、オレイ
ン酸、パルミチン酸、カプロン酸。

リノール酸、リシノール酸又はリシルイン酸と亜鉛、マ
グネシウム、カルシウム、カドミウム。

鉛、鉄、ニッケル、コバルト、銅又はアルミニウムとの
塩が挙げられ、特にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム又はステアリン酸マグネシウムが好ましい。

クリーニング性向上剤を使用する場合、クリーニング性
向上剤は、前記の疎水性シリカ粉末と同様にして添加す
るのが、特に好ましい。脂肪酸金属塩は、脂肪酸金属塩
及び疎水性シリカ粉末を含まないトナー粉末に対して０
，０１〜２５重址チ。

特に０．１〜１０重量％加えるのが好ましい。０．０１
重量％未満では、クリーニング性向上の効果が現れない
。しかし、２５重量％を越えて添加しても。

効果が増すものではない。

トナー像の像支持体への定着は、一般に加熱定着方式に
よるのが有利であり、この加熱定着方式にはオーブン定
着等の非接触加熱定着方式と、熱ロール定着等の接触加
熱方式とがあるが、接触加熱定着方式は熱効率が’ｒ％
　＜　、機器を小形化でき。

消費電力が少なくてすむ等の利点がある。しかしながら
、接触加熱定着方式においては、トナー像を担持した像
支持体が熱ロール通過時にトナー像の一部が熱ロールに
転移し、熱ロールが１回転した後に、転移したトナー像
が像支持体に再転移して汚染するという重大な問題があ
る。オフセット防止剤は、熱ロール定着方式にかいても
オフセットを起こさず、良質の’ｕｈｉ像を形成させる
役目をなす。

オフセット防止剤としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン。

オクテン、ノネン、デセン、３−メチル−１−フ゛テン
、３−メｆルー２−ペンテン、３−プロピル−５−メチ
ル−２−ヘキセン等のオレフィンモノマーの重合体ある
いは前記のようなオレフィンモノマーとアクリル酸、メ
タクリル酸、酢酸ビニル等との共重合体、ステアリン酸
ブチル、ステアリン酸プロピル等の脂肪酸の低級アルコ
ールエステル、カスタ・ワックスＡ（花王石けん■製）
、ターイヤモンドワックス（新日本理化■製）等の脂肪
酸の多価アルコールエステル、バームアセチ（日本油脂
■製）、ヘキストワックスＥ、ヘキストワックス一〇Ｐ
（ヘキストアクチェンゲゼルシャフト社製）、　　カル
ナウバワックス等の脂肪酸の高級アルコールエステル、
ビスアマイドブラストフロー（日東化学工業■製）、ア
マイド６Ｌ、７８及ヒ６１（（用研ファインケミカル■
製）、ヘキストワックスＣ（ヘキスト・アクチェンゲゼ
ルシャフ）社ｍ）等のアルキレンビス脂肪酸アミド化合
物。

ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム。

ステアリン酸銅、ステアリン酸アルミニウム、オレイン
酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム、カプリル酸亜鉛、カ
プリル酸マグネシウム、リノール酸館鉛、リノール酸カ
ルシウム等の脂肪酸金属塩。

二ツボールＮＢＲ，２０５７８，２００７Ｊ、Ｂ凡１２
２０等の１労平均分子量が５万以上のジエン系樹脂２　
ヒドロキンル基含有ビニル系樹脂、カルボキシル基含有
ビニル系樹脂等がある。

オフセット防止剤を添加する場合、オフセット防止剤は
他のトナー材料と一緒に配合してトナーを製造するのが
特に好ましい。オフセット防止剤は、トナー中に０．１
〜５０重量％、特に１〜３０重址壬の歌で加えるのが好
オしい。０．１重量％未満では、オフセット防止の効果
が現れず、５０重址チを越えて添加しても、効果が増加
しない。

本発明においては、前記のような流動性向上剤。

クリーニング性向上剤及びオフセット防止剤を単独で添
加してもよく、マた併用してもよい。

前記の材料を１例えば次の方法で混合し、静電荷像現像
用トナーを製造することができる。

秤量した材料を、Ｗコーン、■ブレンダー、ヘンシェル
ミキサー等で予備混合した後、加圧ニーグー、バンバリ
ーミキサ−２熱ロール、エクストルーダー等を用いて樹
脂が溶融する温度下で混練する。冷却後、フェザ−ミル
２　ビンミル、バルベライザー、ハンマーミル等で粗粉
砕する。次いでアキュカット、アルビネ分級機等で篩分
して、好ましくは５〜３０μｍの粒径に調整する。

本発明になるトナーは２種々の公知現像法に適用するこ
とができる。

また２本発明になるトナーは２種々の定着法。

例えば新聞オイルレス及びオイル塗布ヒートロール法、
フラッシュ法、オープン法及び圧力定着法等に用いるこ
とができる。

更に２本発明になるトナーは１種々のクリーニング方法
２例えば所謂ファーブラシ法及びブレード法等に用いる
ことができる。

（実施例） （１）共重合体の合成 反応容器に水２００．ｉｆ部、懸濁剤（デンカポバール
Ｗ−２４．！気化学工業■社製）０．３重量部を仕込み
均一に溶解し９０℃に昇温し、攪拌しているところへ表
１に示す組成になるビニルモノマーに重量開始剤である
過酸化ベンゾイルをビニルモノマーに対して２重量％加
えた溶液を２時間かけて滴下し懸濁重合を行い、その後
、攪拌を続けながら９０℃で１０時間保持した。？ｆｒ
ｍ、（ｐ過した後、十分乾燥して共重合体を得だ。共重
合体のガラス転移点を表１に示す。

（２）トナーの製造 表２に示す材料を一括してヘンシェルミキサーで予備混
合後、−軸二−ダーを用い９０℃で溶融混練した。次い
で冷却した混練物をビンミル及びジェットミルで微粉砕
し、振動、篩を用いて分級して平均粒径１０〜１５μｍ
のトナーを得た。

（３）現像剤の製造及び試験 トナー３重量部と見掛密度３．５〜４．５　ｇ　／ｃｍ
”で、４４〜１７７μｍの粒径の含有量が９００重量％
上である酸化鉄粉９７重量部とを混合して現像剤を得た
。

風速約２０ｃｍ／秒で回転するセレンドラムをコロナ電
圧＋６ＫＶで一様に正帯電後、Ｈｅ−Ｎ’ｅレーザーで
情報を書き込み、前記現像剤を用いて磁気ブラシ方式に
より反転現像した。次いで加圧ロール定着機で定着した
。これをマイクロフォトメーターＭＰＭ型（ユニオン化
学■製）を用いて測定した結果を表３に示す。

２０万枚印刷後の印字品質は印字濃度の変化。

カブリの増大等により判定した。

軟質塩化ビニル重合体による印字欠損は、印刷物をジオ
クチルフタレートが３０重ｆｆｉ％含有される軟質塩化
ビニル重合体シートに挾み温度４０℃。

荷重１００　ｇ　ｆ　／ａｍ”、試験時間３００時間と
いう条件下で行った。

トナーの耐ケーキング性は温度５０℃、湿度６０ＬＲＨ
試験時間１８時間という条件下で行った。

表３から明らかなように、実施例１〜６になるトナーを
用いた現像剤で印刷した場合、良好な定着強度（印字濃
度とカプリ濃度から判定）を示す印字が得られ、２０万
枚印刷した場合でも印字品質の低下は認められなかった
。又、軟質塩化ビニル重合体による印字欠損も起きず、
耐ケーキング特性も良好であった。一方、比較例１にな
るトナーでは正帯電を示さず、比較例２−になるトナー
では印刷を続けるにしたがい印字品質が低下し耐ケーキ
ング性も悪かった。又軟質塩化ビニル重合体による印字
欠損が生じた。

以下↑自 ０表中の数値（Ｔｇを除く）は重量部を示す０ガラス転
移源度の測定条件 サーモメカニカル・アナリシス法 ペレ不一・ンヨンモード 荷重　７０　ｇ　ｆ　／ａｍ’　　　昇温速度　１０℃
／分表１中のビニルモノマーＡ〜工は１次のものである
。

ビニルモノマーＡ： ビニルモノマーＢ： ビニルモノマーＣ： ビニルモノマーＤ： ビニルモノマーＥ： ビニルモノマーＦ： ビニルモノマーＧ： ビニルモノマーＨ： ビニルモノマー■： （発明の効果） 本発明になる静電荷像現像用正帯電性トナーは従来問題
となっていた帯電制御剤を用いずに荷電制御を行うこと
の出来るトナーであり、帯電制御剤を使用しないことに
よりかぶりやフレミングの発生、印字濃度変化を無くす
ことが出来、軟質塩化ビニル重合体に付着しにくい。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦 手続補正書（自発） ｓＨ８１年　５　　ｑ１９ｅ ２、発明の名称 静電荷像現像用正帯電性トナー ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　特許出願人 名　称　（４４５）日立化成工業株式会社４、代　理　
Å 以上 手続補正書（自発） 昭和６１年１０ｆ１３Ｑ　　日 １、事件の表示 昭和６０年特許願第２２３３２７号 ２発明の名称 静電荷像現像用正帯電性トナー ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名　称　（４４５）日立化成工業株式会社５、補正の対
象 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄（Ｉ
Ｉ）　　明細書の「発明の詳細な説明りの欄を次のとお
り訂正します。

（１）第２頁最下行に「負帯電性トナー」とあるのを「
正帯電性トナー」と訂正します。

（２）第２３頁第２行目に「カスタ・ワックスＡ（花王
石けん■製）」とあるのを「カスタ・ワックス（伊藤製
油■製）」と訂正します。

（３）第１７頁第１５行目に「ホイスラー合金等」とあ
るのを「ホイスカ・−合金等」と訂正します。

（４）第２６頁第１７行目に「風速」とあるのを「周速
」と訂正します。− （５）第２７頁第２行目に１ユニオン化学■製」とある
のを「ユニオン光学■製」と訂正し壕す。

（６）第３１頁に 「ビニルモノマーＦ＝ とあるのを ［ビニルモノマーＦ： と１正します。

夙よ 特許請求の範囲 ［１，下館構造式Ｉ乃至■のいずれかで表わされるビニ
ルモノマーを構成成分とすら重合体を結着樹脂として含
有してなる静電荷像現像用正帯電性トナー。

１９、。

（たたし、上記式中、　Ｒｔ　、　ＸＩ及びＸ２は各々
独立して水素又はメチル基＋　＆は炭素数１〜６のアル
キレン基、　Ｒ３，Ｒ４，Ｒ８，Ｒ６，Ｒ７、Ｒｅ、　
Ｒｅ及びＲｔｏは各々独立して水素、炭素数１〜３のア
ルキル基又は立して水素又は炭素数１〜５のアルキル基
であつくとも一個有する）」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記構造式１乃至Ｖのいずれかで表わされるビニル
   モノマーを構成成分とする重合体を結着樹脂として含有
   してなる静電荷像現像用正帯電性トナー。 I ▲数式、化学式、表等があります▼ II▲数式、化学式、表等があります▼ III▲数式、化学式、表等があります▼ IV▲数式、化学式、表等があります▼ Ｖ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、上記式中、Ｒ＿１、Ｘ＿１及びＸ＿２は各々
   独立して水素又はメチル基、Ｒ＿２は炭素数１〜６のア
   ルキレン基、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７
   、Ｒ＿８、Ｒ＿９及びＲ＿１０は各々独立して水素、炭
   素数１〜３のアルキル基又は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼であり、ここで、Ｒ＿１＿１及びＲ＿１＿２は
   各々独立して水素又は炭素数１〜５のアルキル基であっ
   て、上記構造式 I 乃至Ｖは各々▲数式、化学式、表等
   があります▼を少なくとも一個有する）