JPH04204849A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、複写機などの画像形成装置において好適に使
用される電子写真感光体に関する。

（従来の技術と発明が解決しようとする問題点）近年複
写機などの画像形成装置における電子写真感光体として
、機能設計の面で自由度が大きな有機感光体が使用され
ている。中でも光照射により電荷を発生する電荷発生材
料と、発生した電荷を輸送する電荷輸送材料とに各機能
を分離することにより、それぞれの材料を広い範囲から
選択できる機能分離型電子写真感光体が擾案されている
。

例えば、電荷発生材料と電荷輸送材料と結着樹脂とを含
有する単層型感光体や、上記電荷発生材料と結着樹脂を
含有する電荷発生層と、電荷輸送材料と結着樹脂とを含
有する電荷輸送層とが積層された積層型感光体がある。

上記機能分離型電子写真感光体の電子写真特性のうち感
度特性は、電荷発生材料の電荷発生効率により左右され
る。しかしながら上記電荷発生効率を上げる為に、−層
中の電荷発生材料比を多くすると、繰り返し特性や帯電
能は逆に悪くなるという問題点があった。

更に、用いる材料の組み合わせにより電子写真特性が大
きく左右されることがら、従来がら種々の材料の組み合
わせが試みられている。

一方、近年半導体レーザーを光源とし、原稿の画像を一
度信号に変換し、レーザのＯＮ、ＯＦＦで画像を再現す
ることから、装置を小型化できるとともに、高速にて高
品質の画像をノンインパクト方式で形成することができ
るなどの利点を有するデジタル用感光体に用いられる光
導電性物質に関して、半導体レーザーの発振波長である
、約７００〜Ｂ２Ｏｎｍの波長領域において高感度であ
るフタロシアニン系化合物が種々提案されている。

しかしながら、上記フタロシアニン系化合物のイオン化
ポテンシャル値は５．２５〜５．４０ｅＶと小さい、従
って、導電性基体上に上記フタロシアニン系化合物を含
有する電荷発生層を形成した構成では、導電性基体側か
らの電荷の注入を容易に受けてしまい、未だ十分な電子
写真特性が得られないという問題点がある。

（発明の目的） 本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、帯電
能に優れ、高感度で暗減衰が小さな、フタロシアニン系
化合物を含有する電子写真感光体を提供することを目的
とする。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明は、
導電性基体上に、ピロロビロール系化合物を含有する第
一の電荷発生層、フタロシアニン系化合物を含有する第
二の電荷発生層、および電荷輸送層を順次形成した電子
写真感光体により上記目的を達成した。

本発明者らは鋭意研究の結果、導電性基体とフタロシア
ニン系化合物を含有する電荷発生層との間に、フタロシ
アニン系化合物よりもイオン化ポテンシャル値の高い電
荷発生物質であるピロロピロール系化合物を含有する電
荷発生層を介在させる構成とすることで、導電性基体側
からの電荷の注入をブロックでき、さらに電荷発生層を
二層とすることで電荷発生材料の量を多くしたとしても
、−層中の電荷発生材料比を多くした時に生じる帯電能
の悪化が生じることなく、電荷の受は渡しが良好に行わ
れる為高感度化できることを見出した。

（好適態様） 本発明の電子写真感光体は、結着樹脂、電荷発生材料と
してのピロロピロール系化合物と溶剤等を混合した第一
の電荷発生層用塗布液、結着樹脂、電荷発生材料として
のフタロシアニン系化合物と溶剤等を混合した第二の電
荷発生層用塗布液、結着樹脂、電荷輸送材料と溶剤等を
混合した電荷輸送層用塗布液を調整し、これらの塗布液
を導電性基体上にそれぞれ塗布、乾燥して順次積層させ
ることで作製できる。

第一の電荷発生層に用いられる電荷発生材料としては、
下記一般式（１）で表されるピロビロール系化合物が例
示される。

（式中、Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、置換
基を有していてもよいアリール基またはアラルキル基、
複素環基を示し、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって
、水素原子、アルキル基、置換基を有していてもよいア
リール基を示す、）前記一般式ＣＩ）中のＲ１およびＲ
２のアリール基としては、フェニル、ナフチル、アント
リル、フェナントリル、フルオレニル、ｌ−ピレニル基
などが例示され、中でもフェニル基が好ましい。

アラルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル、ナ
フチルメチル基などが例示される。

置換基を有していてもよいアリール基またはアラルキル
基における置換基としては、ハロゲン原子、ハロゲン原
子を有する低級アルキル基、シアノ基、アルキル基、ア
ルコキシ基、ジアルキルアミノ基からなる群から選ばれ
た置換基等が例示される。

上記ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素が例示され、塩素または臭素原子が好ましい。

また、ハロゲン原子を有するアルキル基としては、クロ
ロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、２−ク
ロロエチル、２．２−ジクロロエチル、２，２．２−ト
リクロロエチル、トリフルオロメチル基などが例示され
る。

アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、ステアリル基等の炭素数１
〜１８のアルキル基が例示される。上記アルキル基のう
ち、炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基、特
に、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖の低級アルキル基
、中でも炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖の低級アルキ
ル基が好ましい。

アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプ
チルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオ
キシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、ステアリル
オキシ基などが例示される。上記アルコキシ基のうち、
炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルコキシ基、特に
、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖の低級アルコキシ基
、中でも炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖の低級アルコ
キシ基が好ましい。

ジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、メチルエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジ
イソプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジイソブチルア
ミノ、ジーｔｅｒｔ−ブチルアミノ、ジエチルアミノ、
ジアキルアミノ基などのアルキル部分の炭素数が１〜６
のジアルキルアミノ基が例示される。

複素環基としては、チエニル、チアントレニル、フリル
・ピラニル、イソベンゾフラニル、クロメニル、キサン
テニル、フェノキサチイニル、ピロリル、イミダゾリル
、ピラゾリル、イソチアゾリル、イソオキサシリル、イ
ソドリニル、イソインドリル、インドリル、イミダゾリ
ル、プリニル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、
ピリダジニル、キナリニル、イソキノリル、キノリル、
フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナ
ゾリニル、シンノリニル、ブテリジニル、カルバゾリル
、カルボリニル、フェノキサジニル、アクリジニル、ベ
リミジニル、フエナントロリニル、フタラジニル、フェ
ナルサジニル、フェノチアジニル、フラザニル、フェノ
キサジニル、イソクロマニル、クロマニル、ピロリジニ
ル、ピロリニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、
ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピペリジル、ピペリジ
ノ、ピペラジニル、インドリニル、イソインドリニル、
キヌクリジニル、ホルホリニル、ホルホリノ基、または
上記複素環基を有する化合物とアリール化合物とがオル
ソまたはべり縮合した縮合複素環系化合物の縮合複素環
基などが例示される。

なお、上記一般式ＣＩ）で表されるピロロビロール系化
合物において、Ｒ３およびＲ４のアルキル基としては、
前記置換基Ｒ′およびＲ２における炭素数１〜６の低級
アルキル基が例示される。

上記アルキル基のうち、炭素数１〜４のアルキル基が好
ましい。

また、置換基を有していてもよいアリール基としては、
フェニル環上に置換基を有していてもよいフェニル基が
好ましく、該フェニル基の置換基としては、ハロゲン原
子、ハロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基
、アルコキシ基、アルキルチオ基、ニトロ基からなる群
から選ばれた置換基が好ましい、上記ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子を有する低級アルキル基、アルキル基、アル
コキシ基としては、前記置換基Ｒ１およびＲｚと同様の
置換基が例示される。アルキルチオ基としては、メチル
チオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、
ブチルチオ、イソブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、
ペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチル
チオ、ノニルチオ、デシルチオ、ウンデシルチオ、ドデ
シルチオ、ステアリルチオ基などが例示される。上記ア
ルキルチオ基のうち、炭素数１〜６の直鎖または分岐鎖
の低級アルキルチオ基、中でも炭素数１〜４の直鎖また
は分岐鎖の低級アルキルチオ基が好ましい。

なお、上記置換基Ｒ１およびＲ４は水素原子であるのが
特に好ましい。

上記ピロロビロール系化合物のうち、好ましい化合物と
しては、１．４−ジチオケト−３，６−ジフェニルピロ
ロ（３，４−ｃ）ビロール、１゜４−ジチオケト−３，
６−ジ（４−トリル）ピロロ（３，４−Ｃ）ビロール、
１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−エチルフェニル
）ピロロ〔３゜４−ｃ〕ピロール、ｌ、４−ジチオケト
−３，６−ジ（４−プロピルフェニル）ピロロ（３，４
−Ｃ〕ピロール、■、４−ジチオケトー３．６−ジ（４
−イソプロピルフェニル）ピロロ（３，４−Ｃ〕ビロー
ル、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ブチルフェ
ニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１，４−ジチオ
ケト−３，６−ジ（４−イソブチルフェニル）ピロロ（
３，４−ｃｌビロール、１．４−ジチオケト−３，６−
ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピロロ（３，４−
ｃ〕ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
ペンチルフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１
，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−へキシルフェニル
）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１．４−ジチオケト
−３，６−ジ（３，５−ジメチルフェニル）ピロロ（３
，４−ｃ）ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ
（３，４，５−トリメチルフェニル）ピロロ（３，４−
ｃ）ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
メトキシフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１
．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−エトキシフェニル
）ピロロ［３，４−ｃ］ビロール、■。

４−ジチオケト−３，６−ジ（４−プロポキシフェニル
）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１．４−ジチオケト
−３，６−ジ（４−イソプロポキシフェニル）ピロロ（
３，４−ｃ）ピロール、１゜４−ジチオケト−３，６−
ジ（４−ブトキシフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロ
ール、■、４−ジチオケトー３．６−ジ（４−イソブト
キシフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１．４
−ジチオケト−３，６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフ
ェニル）ピロロ（３，４−ｃ］ビロール、１゜４−ジチ
オケト−３，６−ジ（４−ペンチルオキシフェニル）ピ
ロロ［３，４−ｃ３ビロール、１゜４−ジチオケト−３
，６−ジ（４−へキシルオキシフェニル）ピロロ（３，
４−ｃ］ビロール、ｌ。

４−ジチオケト−３，６−ジ（３，５−ジメトキシフェ
ニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１゜４−ジチオ
ケト−３，６−ジ（３，４，５−トリメトキシフェニル
）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、１．４−ジチオケト
−３，６−ジベンジルピロロ（３，４−ｃ）ピロール、
１，４−ジチオケト−３，６−ジナフチルピロロ（３，
４−ｃ）ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（
４−シアノフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、
１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−クロロフェニル
）ピロロ［３，４−ｃ）ピロール、１．４−ジチオケト
−３，６−ジ（２−ブロモフェニル）ピロロ（３，４−
ｃ）ピロール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−
トリフルオロメチルフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピ
ロール、１゜４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ジメチ
ルアミノフェニル）ピロロ（３，４−ｃ〕ピロール、１
゜４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ジエチルアミノフ
ェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、Ｎ。

Ｎ・−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジフェ
ニルピロロ（３，４−ｃ）ピロール、Ｎ。

Ｎ・−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジドリ
ルビロロ（３，４−ｃ）ピロール、Ｎ、Ｎ。

−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−エ
チルフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、Ｎ、　
Ｎ＝−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４
−イソプロピルフェニル）ピロロ（３，４−ｃ〕ピロー
ル、Ｎ、　Ｎ−−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，
６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ピロロ（３，
４−ｃ）ピロール、Ｎ、　Ｎ−−ジメチル−１，４−ジ
チオケト−３，６−ジ（３，４，５−）ジメチルフェニ
ル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、Ｎ、Ｎ−−ジメチ
ル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４−メトキシフ
ェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、Ｎ、　Ｎ＝−
ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−’；（４−エ
トキシフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、Ｎ、
　Ｎ・−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（
４−イソプロポキシフェニル）ピロロ（３，４−ｃ〕ビ
ロール、Ｎ、　Ｎｏ−ジメチル−１，４−ジチオケト−
３゜６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル）ピロロ
（３，４−ｃ）ピロール、Ｎ、　Ｎ・−ジメチル−１，
４−ジチオケト−３，６−ジ（３，４，５−トリメトキ
シフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、Ｎ、　Ｎ
ｏ−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（３−
ピロリル）ピロロ〔３゜４−Ｃ〕ビロール、１，４−ジ
チオケト−３，６−ジ（３−ピロリル）ピロロ（３，４
−ｃ）ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４
−オキサシリル）ピロロＣ３，４−ｃ）ピロール、１゜
４−ジチオケト−３，６−ジ（４−チアゾリル）ピロロ
（３，４−ｃ）ビロール、１，４−ジチオケト−３，６
−ジイミダゾリルピロロ（３，４−Ｃ〕ビロール、１，
４−ジチオケト−３，６−ジ（２−イミダゾリル）ピロ
ロ（３，４−ｃ）ピロール、１，４−ジチオケト−３，
６−ジ（４−イミダゾリル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロ
ール、１゜４−ジチオケト−３，６−ジ（４−ピリジル
）ピロロ［３，４−ｃ）ビロール、１．４−ジチオケ）
−３，６−ジ（２−ピリミジル）ピロロ〔３゜４−Ｃ〕
ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジビベリジノ
ビロロ（３，４−ｃ）ビロール、１．４−ジチオケト−
３，６−ジ（４−ピペリジニル）ピロロ［３，４−Ｃｌ
ピロール、１．４−ジチオケト−３，６−ジモルホリノ
ビロロ〔３゜４−Ｃ〕ビロール、１．４−ジチオケト−
３，６−ジ（２−キノリル）ピロロＣ３，４−ｃ）ピロ
ール、１，４−ジチオケト−３，６−ジ（３−ベンゾ〔
ｂ〕チオフェニル）ピロロ（３，４−ｃ）ピロール、Ｎ
、　Ｎ・−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ
（４−イミダゾリル）ピロロ（３，４−ｃ）ビロール、
Ｎ、　Ｎｏ−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−
ジモルホリノビロロ［３，，４−ｃ）ピロール、Ｎ、　
Ｎｏ−ジメチル−１，４−ジチオケト−３，６−ジ（４
−ピリジル）ピロロ（３，４−ｃ］ビロールなどが例示
され、特に１，４−ジチオケト−３，６−ジフェニルピ
ロロ（３，４−ｃ）ビロールが好ましい。

なお、上記一般式（ＩＶ）で表されるピロロピロール系
化合物は一種または二種以上混合して用いられる。

結着樹脂としては、種々のもの、例えば、スチレン系重
合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系重合体
、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系重合
体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体
、ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウ
レタン、エポキシ樹脂、ポリ（４，４’　　−シクロへ
キシリデンジフェニル）カーボネート等のポリカーボネ
ート、ボリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレ
ート、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂や、エポ
キシアクリレート等の光硬化型樹脂等、各種の重合体が
使用できる。

第一の電荷発生層を構成する電荷発生材料と結着樹脂と
は種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１０
０重量部に対して、電荷発生材料３０〜１０００重量部
、特に７０〜５００重量部の割合で用いるのが好ましい
、電荷発生材料が３０重量部未満であると感度が不十分
であり、１０００重量部を超えると電荷保持能力低下等
の問題がある。また、第一の電荷発生層は、適宜の膜厚
を有していてもよいが、０．１〜５μｍ、特に０゜２〜
２μｍ程度に形成されるのが好ましい。

第二の電荷発生層に用いられる電荷発生材料としては、
下記一般式〔■〕で表されるフタロシアニン化合物が例
示される。

（式中のＭは水素原子または金属原子、Ｘは塩素原子ま
たは酸素原子であり、ｎはＭ原子の価数を示す。） 前記一般式［１１）中のＭの金属原子としては、Ｃｕ、
Ｃｏ、Ｎｉ、ＡＩ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｖ、Ｍｇ等が例示され
る。

なお、上記一般式（ＩＩ）で表されるフタロシアニン系
化合物は一種または二種以上混合して用いられる。

結着樹脂としては、種々のもの、例えば前記第一の電荷
発生層で用いたものが例示される。

第二の電荷発生層を構成する電荷発生材料と結着樹脂と
は種々の割合で使用することができるが、結着樹脂１０
０重量部に対して、電荷発生材料３０〜１０００重量部
、特に７０〜５００重量部の割合で用いるのが好ましい
。電荷発生材料が３０重量部未満であると感度が不十分
であり、１０００重量部を超えると電荷保持能力の低下
等の問題がある。また、第二の電荷発生層は、適宜の膜
厚を有していてもよいが、０．１〜５μｍ、特に０゜２
〜２μｍ程度に形成されるのが好ましい。

電荷輸送層に用いられる電荷輸送材料としては、種々の
もの、例えば、テトラシアノエチレン、２゜４．７−）
ジニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン系化合物
、２，４．８−トリニドロチオキサントン、ジニトロア
ントラセン等のニトロ化化合物、無水コハク酸、無水マ
レイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、２，５−ジ（４−
ジメチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾ
ール等のオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチ
ルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物
、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、
１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン等のピラゾリン系化合物、４．４・、４・°−
トリス（４−ジエチルアミノフェニル）トリフェニルア
ミン、４，４゛−ビス（Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチ
ルフェニル）アミノクジフェニル、４，４°　−ビス（
Ｎ。

Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミン）−３，３゜−ジ
メチルフェニル等のアミン誘導体、４−（Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドＮ、Ｎ−ジフェ
ニルヒドラゾン等のヒドラゾン系化合物、インドール系
化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化
合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、
イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾ
ール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環族化合物
等が例示される。これらの電荷輸送材料は、一種または
二種以上を混合して使用される。

結着樹脂としては、種々のもの、例えば前記第一の電荷
発生層で用いたものが例示される。

電荷輸送層を構成する上記電荷輸送材料と前記結着樹脂
とは種々の割合で使用することができるが、光照射によ
り電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、
結着樹脂１００重量部に対して、電荷輸送材料１０〜５
００重量部、特に２５〜２００重量部の割合で用いるの
が好ましい。

電荷輸送材料が、ｌＯ′重量部未満であると電荷輸送能
が充分でなく、５００重量部を超えると電荷輸送層の機
械的強度等が低下する。また、電荷輸送層は、５〜１０
０μｍ、特に１０〜３０μｍ程度に形成されるのが好ま
しい。

導電性基体としては、導電性を有するシート状やドラム
状のいずれであってもよく、導電性を有する種々の材料
、例えば、表面がアルマイト処理された、または未処理
のアルミニウム、アルミニウム合金、銅、錫、白金、金
、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、
チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレ
ス鋼、真鍮などの金属単体や、蒸着等の手段により上記
金属、酸化インジウム、酸化錫等の層が形成されたプラ
スチック材料およびガラス等が例示されるが、中でも硫
酸アルマイト法で陽極酸化し、酢酸ニッケルで封孔処理
したものが好ましい。

また、導電性基体は、必要に応じて、シランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤などの表面処理剤で表面処
理を施し、感光層との密着性を高めてもよい。

なお、上記電荷輸送材料、電荷発生材料および結着樹脂
等の各成分からなる感光層用塗布液の調製に際しては、
使用される結着樹脂等の種類に応じて適宜の有機溶剤が
使用され、該有機溶剤としては、例えば、メタノール、
エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノ
ールなどのアルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素
、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、エチレン
グリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、
酢酸メチル等のエステル類等種々の溶剤が例示され、一
種または二種以上混合して用いられる。また、上記感光
層用塗布液を調製する際、分散性、塗工性等をよくする
ため、界面活性剤、シリコーンオイルなどのレベリング
剤、あるいはターフェニル、ハロナフトキノン類、アセ
ナフチレンなどの従来公知の増感剤等、種々の添加剤を
併用していてもよい。

上記シリコーンオイルとしては、ポリジメチルシロキサ
ンが好ましい。

上記感光層用塗布液などは、従来慣用の混合分散方法、
例えば、ペイントシェーカー、ミキサー、ボールミル、
サンドミル、アトライター、超音波分散器等を用いて調
製することができ、得られた感光層用塗布液などの塗布
に際しては、従来慣用のコーティング方法、例えば、デ
イツプコーティング、スプレーコーティング、スピンコ
ーティング、ローラーコーティング、ブレードコーティ
ング、カーテンコーティング、バーコーティング法等が
採用される。

（実施例） 以下、本発明を実施例に基づいてより詳しく説明する。

電荷発生材料としての下記ピロロピロール系化合物、フ
タロシアニン系化合物およびアブ系化合物を用い、電子
写真感光体を以下のように作成した。

ピロロピロール、ム （Ａ）１．４−ジチオケト−３，６−ジフェニルピロロ
（３，４−Ｃ）ピロール （Ｂ）１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−トリル）
ピロロ（３，４−Ｃ］ビロール （Ｃ）１．４−ジチオケト−３，６−ジ（４−メトキシ
フェニル）ピロロ（３，４−Ｃ）ピロール（Ｄ）１．４
−ジチオケト−３，６−シエチルビロロ（３，４−Ｃ）
ピロール フ　ロシアニン、ム （α）無金属フタロシアニン（ｒ　Ｐ　：　５．３Ｂ）
（β）銅フタロシアニン（Ｉ　Ｐ　：　５．３６）（γ
）オキソチタニルフタロシアニン （Ｉ　Ｐ　：　５．３８） （δ）亜鉛フタロシアニン（Ｉ　Ｐ　：　５．２６）〔
電子写真感光体の作製］ １〜７　　　１〜 電荷発生材料としての表１に示される上記化合物１０重
量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（槽水化学工業
社製、商品名工スレツジＣ）１０重量部および所定量の
テトラヒドロフランからなる第一の電荷発生層用塗布液
を調整し、得られた塗布液をアルミニウムシート上に塗
布し、１００°Ｃの温度で３０分間加熱することにより
膜厚０゜５μｍの第一の電荷発生層を形成した。

次いで、電荷発生材料としての表１に示される上記化合
物１０重量部、ポリビニルブチラール（槽水化学工業社
製、商品名工スレツクＢＭ−２、）１０重量部および所
定量のｎ−ブタノールからなる第二の電荷発生層用塗布
液を調整し前記第一の電荷発生層上に塗布し、Ｉ　ＯＯ
”Ｃの温度で３０分間加熱することにより膜厚０．５μ
ｍの第二の電荷発生層を形成した。

次いで、電荷輸送材料としてＮ、　Ｎ・　−（０゜Ｐ−
ジメチルフェニル）−Ｎ、Ｎ＝−（ジフェニル）ベンジ
ジン７重量部、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（
三菱瓦斯化学社製、商品名ＰＣＺ）１０重量部および所
定量のベンゼンからなる電荷輸送層用塗布液を調整する
と共に、前記第二の電荷発生層上に塗布し、加熱乾燥す
ることにより、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成し、
電子写真感光体を作製した。

止較五ユ 電荷発生材料としての上記ピロロピロール系化合物（Ａ
）１０重量部、上記フタロシアニン系化合物（α）１０
重量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（槽水化学工
業社製、商品名工スレツクＣ）２０重量部および所定量
のテトラヒド口フランからなる電荷発生層用塗布液を調
整し、得られた塗布液をアルミシート上に塗布し、１０
０°Ｃの温度で３０分間加熱することにより膜厚１．０
μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、電荷輸送材料としてＮ、　Ｎ・　−（０゜Ｐ−
ジメチルフェニル）−Ｎ、Ｎｏ−（ジフェニル）ベンジ
ジン７重量部、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（
三菱瓦斯化学社製、商品名ＰＣＺ）１０重量部および所
定量のベンゼンからなる電荷輸送層用塗布液を調整する
と共に、前記電荷発生層上に塗布し、加熱乾燥すること
により、膜厚約２０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写
真感光体を作製した。

止較勇土 電荷発生材料としての上記ピロロビロール系化合物（Ａ
）１０重量部、上記フタロシアニン系化合物（α）１０
重量部に代えて、上記ピロロビロール系化合物（Ａ）２
０重量部としたこと以外は、比較例３と同様にして電子
写真感光体を作製した。

１較１ 電荷発生材料としての上記ピロロビロール系化合物（Ａ
）１０重量部、上記フタロシアニン系化合物（α）１０
重量部に代えて、上記フタロシアニン系化合物（α）２
０重量部としたこと以外は、比較例３と同様にして電子
写真感光体を作製した。

〔電子写真感光体の評価〕

ドラム感度試験機（ジエンチック社製）を用いて、上記
各実施例で得られた電子写真感光体に流れ込み電流を印
加して、表面電位Ｖ、、（Ｖ）が−７００ｖ付近になる
ように帯電させた。その後タングステンランプにて８３
１ｕｘの光を６０ｍ５ｅｃの間照射した。

上記表面電位ｖｓ、が１／２となる迄の時間を求め半減
露光量Ｅｌ／２　（ｌｕｘ−ｓ　ｅ　ｃ）を算出した。

さらに、露光開始後０．４秒後の電位を残留電位Ｖ、、
（Ｖ）とした。

また、上記各実施例で得られた電子写真感光体に一３０
μＡの流れ込み電流を印加し、その時の表面電位ｖ４゜
□　（Ｖ）を帯電能として測定した。

（以下余白） 表１ ■　第一の電荷発生層中の電荷発生材料■　第二の電荷
発生層中の電荷発生材料■　電荷発生層中の電荷発生材
料 表１より明らかなように、実施例１乃至７の電子写真感
光体は、フタロシアニン系化合物を含有している層を第
二の電荷発生層とした為に、帯電能に優れ、高感度を有
している。これに対して、比較例１の電子写真感光体は
導電性基体上にフタロシアニン系化合物含有層を有して
いる為に帯電能が劣り、ピロロビロール系化合物とアゾ
系化合物を組み合わせた比較例２の電子写真感光体は帯
電能の劣る、感度特性の悪いものであった。さらに、−
層中に多量のフタロシアニン系化合物およびピロロビロ
ール系化合物を含有する層を有する比較例４の電子写真
感光体は、感度特性が悪く、残留電位の高いものであり
、−層中に多量のフタロシアニン系化合物あるいはピロ
ロビロール系化合物のみを含有する層を有する比較例５
．６の電子写真感光体も帯電能の劣るものであった。

（発明の効果） 以上のように、本発明の電子写真感光体によれば、ピロ
ロビロール系化合物を含有する第一の電荷発生層、フタ
ロシアニン系化合物を含有する第二の電荷発生層、およ
び電荷輸送層を順次形成しているため、帯電能に優れ高
感度であるという特有の効果を奏する。

特許出願人　　三田工業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 導電性基体上に、ピロロピロール系化合物を含有する第
   一の電荷発生層、フタロシアニン系化合物を含有する第
   二の電荷発生層、および電荷輸送層を順次形成したこと
   を特徴とする電子写真感光体。