JPH04217640A - サリチル酸誘導体及びその亜鉛塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、無色ないしは淡色の塩基性染料に対する呈色
剤等として有用な新規なサリチル酸誘導体及びその亜鉛
塩に関するものである。

「従来の技術」 従来、無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ないしは無
機呈色剤との呈色反応を利用した記録材料はよく知られ
ており、その一例として、両発色成分を熱により接触さ
せて記録像を得るように構成した感熱記録体がある。

最近、感熱記録方式の著しい進歩に伴い、その利用分野
や形態も多様化しており、感熱ファクシミリや感熱プリ
ンター用の記録媒体としてのみならずＰＯＳ（Ｐｏｉｎ
ｔ　ｏｆ　Ｓａｌｅｓ）ラベルなどの新規な用途への使
用も急増している。

しかし、感熱記録体は一般に、溶剤等の影響で地肌カブ
リを生じたり、記録像が変褪色を起こしてしまう等の欠
点を有している。このため、水性インキペン、油性イン
キペン、ケイ光ペン、朱肉、接着剤、糊、ジアゾ現像液
等の文具及び事務用品、或いはハンドクリーム、ヘアー
トニック、乳液等の化粧品、さらには塩化ビニルフィル
ム等の包装材に触れると、白紙部が発色したり、発色部
が変褪色を起こしたりして商品価値を著しく損ねてしま
うという欠点を有している。

かかる欠点を改善し、感熱記録体の耐溶剤性を高める目
的で、呈色剤としてビスフェノールＳ誘導体（特開昭５
７−２１０８８６号、特開昭５８−８２７８８号、特開
昭５８−１６６０９８号、特開昭６０−１３８５２号公
報）を用いることが提案されている。しかし、これらの
化合物を用いた感熱記録体においても、画像の保存性、
特に油や可塑剤に対する安定性の点で必ずしも充分では
ない。

「発明が解決しようとする課題」 本発明の目的は、耐溶剤性、特に耐油性や耐可塑剤性に
優れた塩基性染料用の呈色剤として極めて有用な新規な
サリチル酸誘導体及びその亜鉛塩を提供するところにあ
る。

「課題を解決するための手段」 本発明は、下記一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導
体及びその亜鉛塩である。

〔式中、ＲはＣ１〜４のアルキル基を示し、ｎは２〜４
の整数を示す。〕 「作用」 上記化学構造式で表されるサリチル酸誘導体は、公知の
サリチル酸誘導体の合成方法によって製造することがで
き、例えば、■ヒドロキシクミルサリチル酸またはその
エステルとアルキルハライド誘導体との反応による方法
、■クミルフェノール誘導体のアルカリ金属塩を炭酸ガ
ス加圧下で直接カルボキシル化する方法などにより、容
易に高収率、高純度、且つ比較的安価に製造することが
できる。

より具体的には、上記■の方法では、下記一般式〔ＩＩ
〕で表されるアルキルハライド誘導体と下記一般式〔Ｉ
ＩＩ〕で表されるヒドロキシクミルサリチル酸またはそ
のエステルとを極性溶媒中、アルカリの存在下で反応さ
せることにより下記一般式〔ＩＶ〕で表されるサリチル
酸誘導体あるいはそのエステルが得られ、エステルの場
合には、更に加水分解を行うことで目的とするサリチル
酸誘導体が得られる。

〔式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｒ′は水素原子、Ｃ１〜
４のアルキル基、又はベンジル基を示し、Ｒ、ｎはそれ
ぞれ前述の意味を示す。〕なお、上記の反応において使
用される極性溶媒としては、例えばアセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジメチルアセト
アミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
、アセトニトリル、スルホラン等が挙げられ、またアル
カリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメチラート、
ナトリウムエチラート、カリウムムメチラート、カリウ
ムエチラート等が挙げられる。反応温度は通常５０〜１
５０℃で行われる。

また上記，■の方法では、先ず下記一般式〔ＩＩ〕で表
されるアルキルハライド誘導体と４，４′−イソプロピ
リデンジフェノールとを、上記■と同様に極性溶媒中、
アルカリの存在下で反応させて下記一般式［Ｖ］で表さ
れるクミルフェノール誘導体を得る。次いで、得られた
クミルフェノール誘導体をナトリウム塩とした後、加熱
・加圧下で炭酸ガスと反応させることによって一般式〔
Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体を得ることができる。

〔式中、Ｒ、Ｘ、ｎはそれぞれ前述の意味を示す。〕な
お、上記反応におけるナトリウム源としては、水酸化ナ
トリウム、金属ナトリウム、炭酸ナトリウム、ナトリウ
ムメチラート、ナトリウムエチラート等が挙げられる。

また反応は、脂肪族、脂環族あるいは芳香族の炭化水素
、又は、脂肪族あるいは芳香族のエーテル等の溶媒中、
或いは無溶媒で行うことができる。反応温度および反応
圧力は、通常５０〜２００℃、１〜５０ｋｇ／ｃｍ２程
度の範囲で行われる。

また、上記一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体の
亜鉛塩は、公知の方法により合成することができ、例え
ば対応するサリチル酸誘導体のアルカリ金属塩を、水或
いはアルコール中で、硫酸亜鉛や塩化亜鉛等により塩交
換することで得られる。

上記一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘導体の具体例
としては、例えば下記が挙げられる。

５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）ク
ミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（２−ｐ−エトキシフェノキシエトキシ）ク
ミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（２−ｐ−ｎ−プロポキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（２−ｐ−イソプロポキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（２−ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェノキシエ
トキシ）クミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（３−ｐ−メトキシフェノキシプロポキシ）
クミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（３−ｐ−イソプロポキシフェノキシプロポ
キシ）クミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（４−ｐ−メトキシフェノキシブトキシ）ク
ミル］サリチル酸、 ５−〔ｐ−（４−ｐ−エトキシフェノキシプトキシ）ク
ミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（４−ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェノキシブ
トキシ）クミル〕サリチル酸、５−〔ｐ−（２−ｏ−メ
トキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（２−ｍ−メトキシフェノキシエトキシ）ク
ミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（２−ｏ−エトキノフェノキシエトキシ）ク
ミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（２−ｍ−エトキシフェノキシエトキシ）ク
ミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（３−ｍ−メトキシフェノキシプロポキシ）
クミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（４−ｍ−メトキシフェノキシブトキシ）ク
ミル〕サリチル酸、 ５−〔ｐ−（３−ｍ−イソプロポキシフェノキシプロポ
キシ）クミル〕サリチル酸など。

「実施例」 以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

実施例１ 撹拌機、温度計、及び、水を分離除去することのできる
還流冷却器を備えた三つ口フラスコに、４−〔ｐ−（２
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕フェノー
ル７５．６ｇ（０．２０モル）、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル２００ｇ、トルエン３０ｇ、および５
０％水酸化ナトリウム水溶液１６．０ｇ（０．２０モル
）を秤取した。上記混合物を攪拌しながら加熱し、水を
共沸除去した。

脱水が完了した後、内容物をステンレススチール製のオ
ートクレーブ内に移し、炭酸ガスを２０ｋｇ／ｃｍ２の
圧力となるように充填し、１８０℃で３時間反応させた
。

反応終了後、オートクレーブを冷却し、内容物の温度が
９０℃以下となった後、除圧して内容物をビーカーに移
した。これに熱湯とトルエンを加えて充分に撹拌したの
ち静置し、上層に分離した油層を除去した。次いで、残
った水層に希硫酸を加えて酸性とし、析出した結晶を濾
過・乾燥した。

得られた結晶をエタノールで再結晶し、融点１４５〜１
４６℃の５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエト
キシ）クミル〕サリチル酸を得た。

収率は８５％であった。

実施例２ 実施例１において、４−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェ
ノキシエトキシ）クミル〕フェノールの代わりに、４−
〔ｐ−（２−ｐ−イソプロポキシフェノキシエトキシ）
クミル〕フェノールを用いた以外は実施例１と同様にし
て、５−〔ｐ−（２−ｐ−ィソプロポキシフェノキシエ
トキシ）クミル〕サリチル酸を得た。融点は１３２〜１
３５℃、収率は８２％であった。

特許出願人　神崎製紙株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕で表されるサリチル酸誘
   導体及びその亜鉛塩。 〔式中、ＲはＣ１〜４のアルキル基を示し、ｎは２〜４
   の整数を示す。〕 【請求項２】誘導体が下記一般式〔Ｉ′〕で表される化
   合 物である請求項（１）記載のサリチル酸誘導体及びその
   亜鉛塩。　 〔式中、Ｒ、ｎはそれぞれ前述の意味を示す。〕【請求
   項３】一般式〔Ｉ′］において、ｎが２である請求項（
   ２）記載のサリチル酸誘導体及びその亜鉛塩。 【請求項４】誘導体が５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフ
   ェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸である請求項（
   ３）記載のサリチル酸誘導体及びその亜鉛塩。 【請求項５】誘導体が５−〔ｐ−（２−ｐ−イソプロポ
   キシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸である請
   求項（３）記載のサリチル酸誘導体及びその亜鉛塩。