JPH0423327B2

JPH0423327B2 -

Info

Publication number: JPH0423327B2
Application number: JP10348785A
Authority: JP
Inventors: Yukihisa Yamauchi; Yoshitaka Yasufuku; Hideyuki Anzai
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1985-05-14
Filing date: 1985-05-14
Publication date: 1992-04-22
Also published as: JPS61260421A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は金属磁性粉を含む磁性層を有し、磁気
記録の用に供する磁気テープ、磁気カード或は磁
気デイスク等の磁気記録媒体の前記磁性層の組成
に関する。（発明の背景）近時磁気記録材料の使用頻度の増大、要求性能
の高度、機能範囲の拡大に伴い、記録の高密度
化、Ｓ／Ｎ比等電磁変換性能の向上のため、鉄を
主成分としBET値の大きい微粉末金属磁性粉を
用いる技術が種々提案され逐次実用に移されてい
る。しかしBET値の高い金属磁性粉は酸化され
易く電磁変換特性の劣化が起り易く、例えばスチ
ル画像の再生時には繰返される磁性層表面摺擦に
よる摩擦熱のために磁性が劣化し表面状態の損傷
とスチル耐久性に問題を生じ、また金属磁性粉の
高い表面活性のため均一分散が困難である等の問
題を蔵している。一方、電磁変換特性の他に物性的に安定走行
性、耐用性に対する要求も強く、磁性記録媒体
（以後総括して磁気テープと称する）表面の摩擦
抵抗の低下、耐摩耗性の向上が必要とされる。磁気テープの走行性の改良には該表面の摩擦面
積を滑り支点の集合にまで減少させ表面滑り性を
高める固体粉末（マツト剤）の添加、或は該表面
の摩擦係数を減少させ表面潤滑性を上げる界面活
性剤の添加が行われている。前記界面活性剤は磁性粉をはじめとする各種固
体粉末の分散性の向上にも大いに活用される。更に前記物性的テープ特性の改善には磁性粉等
を分散保持するバインダーの面からも検討が進め
られている。従来磁性粉等のバインダー樹脂としてはウレタ
ン樹脂が好んで用いられるが、一般的なウレタン
樹脂は柔軟性には優れていても硬さに不足があ
り、ガイドピンや磁気ヘツド等との摺接に対し物
性強度が充分でなく走行性や粉落ちに問題が生ず
る。ウレタン樹脂の物性改善には特開昭59−5424号
にスルホン酸塩、カルボン酸或は燐酸塩等による
変性ウレタン樹脂の提案がある。これら変性ウレタン樹脂は磁性粉等の分散性に
は好結果を生むけれども、膜物性の低下を招き、
走行性が耐用性の点では問題を残す。また物性改良には屡々従来公知のバインダーの
組合せが用いられ、例えばウレタン樹脂と塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体或はセルロース樹脂等
の併用が試みられて来たがやはり耐用性、走行性
に於て充分な性能を上げることができない。（発明の目的）本発明の目的は、耐用性、走行性等の物性並び
にＳ／Ｎ比、スチル耐久性等の電磁変換特性の良
好な磁気テープの提供にある。（発明の構成）前記した本発明の目的は、支持体上に磁性層を
有する磁気記録媒体に於て、前記磁性層に、
BET値30m²／ｇ以上の金属磁性粉と、数平均粒
径0.5μm以下でモース硬度５以上の非磁性粉と、
更にポリカーボネートポリウレタン樹脂及びフエ
ノキシ樹脂とを含有することを特徴とする磁気記
録媒体によつて達成される。次に本発明を詳細に説明する。本発明に係る金属磁性粉はBET値30m²／ｇ以
上の微粉末であつて、本発明に適合して用いられ
る磁性粉の素材は、Fe−Ni−Co、Fe−Mn−
Zn、Fe−Co−Ni−Ｐ、Fe−Ni−Zn、Fe−Ni−
Cr−Ｐ、Fe−Co−Ni−Cr、Fe−Co−Ｐ、Fe−
Ni、Fe−Ni−Mn、Co−Ni、Co−Ni−Ｐ、Fe
−Al、Fe−Al−Ｐ等の合金が挙げられ、好まし
くは鉄が80原子％以上の磁性粉である。更に示差温度変化が60℃まで起らぬことが好ま
しく、更に80℃まで起らぬことが好ましい。前記60℃まで或は80℃まで示差温度の起らぬ金
属磁性粉の作成方法としては； (1) 金属磁性粉の表面を熱的に安定な高分子化合
物（例えばポリアミド樹脂等）で被覆する方
法、 (2) 金属磁性粉の表面を徐酸化し安定な酸化物表
面層を形成する方法、 (3) 金属磁性粉自体に合金組成成分としてNi、
Al、Si、Mg、Cu或はＰ等及び／またはそれら
の化合物を含有もしくは被着させる方法が挙げ
られる。本発明は上記いづれの方法によつてもよいが、
実効磁性が大きく高密度記録に好都合であり、バ
インダーとの親和性がよく且つ分散性のよい(3)の
方法によつた金属磁性粉が好ましく、他の(1)及び
(2)の方法によるものは必要に応じ補助的に用いる
ことが好ましい。前記示差温度変化は合金組成について熱的に安
定なアルミナ、石英等の規準物質と共に該金属磁
性粉を一定加熱速度で加熱し両者間に生じた温度
差によつて両者間のエネルギー状態として求めら
れるものである。但しＸ線マイクロアナライザで
検出されない炭素、水素及び酸素については合金
組成成分として無視される。尚示差温度変化の測
定は「新実験化学講座2.基礎技術」（日本化学会
編）等が参照できる。合金組成にAl及び／またはAl化合物を含有さ
せる場合には金属Al換算でAl原子重量％（以後
at.wt.％で記す）で0.5〜20、好ましくは１〜
20at.wt.％である。0.5at.wt.％より少ないと熱安
定性または耐酸化性が不充分となり、電磁変換特
性の保存安定性、スチル耐久性等が不充分にな
る。またSi及び／またはSi化合物を含有させる場合
にはSi換算で1at.wt.％以下、好ましくは0.5at.
wt.％以下であり、場合によつては0.1at.wt.％以
下でもよい。更にまた合金組成としてNi及び／またはNi化
合物を含有させる場合には、電磁変換特性の面か
ら30at.wt.％以下、更に好ましくは20at.wt.％以
下下である。本発明に係る金属磁性粉はBET値30m²／ｇ以
上としてＳ／Ｎ比等の電磁変換特性を保証するも
のであるが８mmビデオテープ等の高密度記録性を
満足させるには35m²／ｇ更に好ましくは40m²／ｇ
以上、120m²／ｇを指向することも可能であり、
BET値を向上することによつてＳ／Ｎ比等の特
性を向上させることができる。尚金属磁性粉のBET値はBET法によつて求め
た比表面積である。該BET法（Brumauer−
Emett−Teller法）の比表面積の測定は、まず、
粉末を250℃前後で30〜60分加熱処理しながら脱
気して、該粉末に吸着されているものを除去し、
その後、測定装置に導入して、窒素の初期圧力を
0.5Kgγ／m²に設定し、窒素により液体窒素温度
（−195℃）で吸着測定を行なう（詳しくはJ.
Ame.Chem.Soc，60309（1938）を参照）。本発明に係る数平均粒径0.5μm以下のモース硬
度５以上の非磁性粉としては有機質粉末無機質粉
末或はそれらの混合物が用いられる。本発明に用いられる有機質粉末としては、ベン
ゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末が
好ましいが、ポリイミド系樹脂粉末等も使用で
き、無機質粉末としては酸化珪素、酸化チタン、
酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化
クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、α−
Fe₂O₃、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒
化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブデンが挙げられ
る。本発明に用いる非磁性粉の平均粒径を0.5μm以
下としてＳ／Ｎ比を良好に保つているが、好まし
くは0.45μm以下、更に好ましくは0.35μm以下、
特別な場合には0.05μm程度とすることによつて
Ｓ／Ｎ比の向上を図ることができる。本発明に係るポリカーボネートポリウレタン樹
脂はウレタン樹脂構造中にカーボネート結合を含
んでいるものであつて、例えば次式に基いて、ポ
リカーボネートポリオール〔HO―（OROCOO）―_l
ROH〕と多価イソシアネート（OCNR′NCO）
とのウレタン化反応によつて合成される。 HO―（ROCOO）―_lRO＋OCNR′NCO→ HO〔（――ROCOO）―_lROCONHR′NHHCO〕―
mOROCOOROH （但し、Ｒ，R′は脂肪族若しくは芳香族炭素
化水素基である。ｌとｍは、このポリカーボネー
トポリウレタンの平均分子量が望ましくは２万〜
20万となるように選定する。）ここで使用可能なポリカーボネートポリオール
は、ポリオールをカーボネート結合で連鎖せしめ
てなるものであつて、例えば従来公知の多価アル
コールとホスゲン、クロルギ酸エステル、ジアル
キルカーボネート、アルキレンカーボネート又は
ジアリルカーボネート等との縮合によつて得られ
る。上記多価アルコールとしては、１，10−デカン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール
等が挙げられる。又、ポリカーボネートポリオールの分子量は
500〜10000、好ましくは500〜3000とするのがよ
い。上記したウレタン化反応においては、ポリカー
ボネートに活性水素（−OHによる）が存在して
いることが重要であるが、それを同様の活性水素
を供給する化合物として上記に例示した多価アル
コール以外に、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
チレングリコール、ビスフエノールＡ、グリセリ
ン、１，３，６−ヘキサントリオール、トリメチ
ロールプロパン、ベンタエリスリトール、ソルビ
トール、スクロース、ジプロピレングリコール、
メチルジエタノールアミン、エチルジイソプロパ
ノールアミン、トリエタノールアミン、エチレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−
アミノシクロヘキサン）、トリレンジアミン、ジ
フエニルメタンジアミン、メチレンビス（２−ク
ロルアニリン）等の化合物、および／又はこれら
の化合物に、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフ
ラン、スチレンオキサイドなどを１種または２種
以上（以下単にアルキレンオキサイドと略記す
る。）付加して得られるポリエーテルポリオール
があげられる。次に、上記ポリカーボネートポリオール等の活
性水素含有ポリカーボネートは単独で使用できる
が、上記ウレタン化に際して他の多価アルコール
を併用してもよく、他の公知の鎖延長剤を併用し
てもよい。例えば、ヘキサンジオール、ブタンジ
オール等の他の低分子多価アルコールを併用する
と、これが過剰量の上記ポリイソシアネートと反
応してゲル化を促進する作用を期待できるが、ポ
リカーボネートポリオールの割合は50％以上に保
持する方が耐摩耗性を充分にする上で望ましい。次に、上記の多価イソシアネートとしては、芳
香族イソシアネートが望ましく、これには、例え
ばトリレンジイソシアネート（TDl）（２，４−
TD1、２，６−TD1）、２，４−トリレンジイソ
シアネートの二量体、４，4′−ジフエニルメタン
ジイソシアネート（MDl）、キシレンジイソシア
ネート（XD1）、メタキシリレンジイソシアネー
ト（MXD1）、ナフチレン−１，５−ジイソシア
ネート（ND1）、ｏ−トリレンジイソシアネート
（TDD1）およびこれらイソシアネートと、活性
水素化合物との付加体などがある。一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HMD1）、リジンイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート（THD1）およびこれらイソシアネー
トと活性水素化合物の付加体などを挙げることが
できる。これらの脂肪族イソシアネートおよびこ
れらイソシアネートと活性水素化合物の付加体な
どである。脂肪族イソシアネートのなかでも、非
脂環式のイソシアネートおよびこれら化合物と活
性水素化合物との付加体が好ましい。また、脂肪族イソシアネートのなかの脂環式イ
ソシアネートとしては、例えばメチルシクロヘキ
サン−２，４−ジイソシアネート、４，4′−メチ
レンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イ
ソホロンジイソシアネートおよびその活性水素化
合物の付加体などを挙げることができる。他の多価イソシアネートとしては、ジイソシア
ネートと３価ポリオールとの付加体、もしくはジ
イソシアネートの５量体、ジイソシアネート３モ
ルと水の脱炭素化合物がある。これらの例として
は、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの付加体、メタキシリレン
ジイソシアネート３モルとトリメチロールプパン
１モルの付加体、トリレンジイソシネート２モル
からなる５量体があり、これらは工業的に容易に
得られる。上記した多価イソシアネートのうちで芳香族系
のものが硬質成分（ハードセグメント）として作
用するために、ポリカーボネートポリウレタンの
剛性を充分に出せる点で望ましい。更に上記した芳香族イソシアネートのうち、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、ジフエニ
ルメタンジイソシアネートが特に望ましい。上記したイシソシアネートの使用量は、ポリイ
ソシアネート中に含有するNCO基（イソシアネ
ート基）が、活性水素含有化合物（ポリカーボネ
ートポリオール及び他のジオール）の含有する活
性水素の総量に対し、0.7〜１、３当量比となる
ようにするのが望ましい。本発明にかかるポリウレタンを製造する際には
必要により次の如き溶剤を用いることができる。
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
どのアミド系、ジメチルスルホキサイドなどのス
ルホキサイド系、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなどの環状エーテル系、シクロヘキサノンなど
の環状ケトン系、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどの非環状ケトン
系、“セロソルブ”、“ブチルセロソルブ”、“カル
ビトール”、“ブチルカルビトール”等として知ら
れているグリコールエーテル系、商品名“セロソ
ルブアセテート”、“ブチルセロソルブアセテー
ト”、“カルビトールアセテート”、“ブチルカルビ
トールアセテート”等として知られている酢酸グ
リコールエーテル系、ならびに例えば商品名“ダ
イグライム”として知られている二塩基酸エステ
ル系溶剤の１種または２種以上、さらには上記溶
剤と酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素系、メチレンクロライド、トリクロロエチレ
ン、トリクロロエタン、パークロルエチレンなど
の塩素系、メタノール、エタノール、イソプロパ
ノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤との
混合溶剤等である。また、２，２，４−トリメチ
ル１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート
（キヨーワノールＭ：協和発酵(株)製）なども溶剤
として使用できる。本発明にかかるポリウレタンを製造するには、
まず窒素雰囲気中で例えば高分子ポリオールと有
機イソシアネートとを、必要に応じ触媒及び／ま
たは溶媒の存在下に反応させ必要に応じ加熱し、
本発明にかかるポリウレタン樹脂を得る。また必
要に応じ反応停止剤を加え加熱反応させることも
できる。また反応の各段階で粘度を低下するため
溶媒を適宜追加する。次に本発明に係るポリカーボネートポリウレタ
ンの合成例を示す。下記の合成例において「部」はすべて「重量
部」を表わす。＜ポリカーボネートポリオール合成例＞ジエチルカーボネート590部および１，６−ヘ
キサンジオール650部を120℃〜200℃で15時間反
応させ、その後150℃に冷却し、減圧下20〜50mm
Hgで残留するエタノールと未反応ジオールを充
分に留去し、70部のポリカーボネートポリオール
を得た。このポリオールの水酸基価は約66であつ
た（分子量は約1700）。＜ポリカーボネートポリウレタンの合成＞合成例１上記で合成したポリカーボネートポリオール
170部とジフエニルメタンジイソシアネート
（MD1）25部をメチルエチルケトン580部に溶解
し、ウレタン化触媒としてジブチルスズジラウリ
レート0.03部を添加し、80℃で６時間反応し、ポ
リカーボネートポリウレタンのメチルエチルケト
ン溶液770部を得た（固形分濃度25.0％、ポリウ
レタン14万）。合成例２上記で合成したポリカーボネートポリオール
162部とMD125部をメチルエチルケトン560部に
溶解し、ウレタン化触媒としてジブチルスズジラ
ウリレート0.03部を添加し、80℃で４時間反応
し、さらに１，３−ブタンジオール0.45部を添加
し、２時間80℃で反応し、ポリカーボネートポリ
ウレタンのメチルエチルケトン溶液740部を得た
（固形分濃度25.4％、ポリウレタン13万）。合成例３上記で合成したポリカーボネートポリオール
153部とMDI25部、ネオペンチルグリコール1.1部
をメチルエチルケトン540部に溶解し、ウレタン
化触媒としてジブチルスズジラウリレート0.03部
を添加し、80℃で６時間反応させ、ポリカーボネ
ートポリウレタンのメチルエチルケトン溶液で
715部を得た（固形分濃度24.8％、ポリウレタン
の9.5万）。合成例４上記で合成したポリカーボネートポリオール
153部とMDI25部、トリメタノールプロパン1.2部
をメチルエチルケトン540部に溶解し、ウレタン
化触媒としてジブチルスズジラウリレート0.03部
を添加し、80℃で６時間反応させ、ポリカーボネ
ートポリウレタンのメチルエチルケトン溶液714
部を得た（固形分濃度25.0％、ポリウレタンの
Mw10万）。次に本発明に係るフエノキシ樹脂は、一般にで表わされ、式中R₁，R₂及びR₃炭素数１〜６の
アルキル基またはアリール基、ｎは50〜300であ
る。ビスフエノール類をエピクロルヒドリンとの反
応からえられ、例えばビスフエノール・Ａを用い
る時にはがえられ、市販品としてPKHH（ユニオンカーバ
イド社）或はYP−50（東都化成社）等が知られて
いる。前記フエノキシ樹脂はシラン変性等の変性フエ
ノキシ樹脂でもよい。本発明に於てポリカーボネートポリウレタン樹
脂とフエノキシ樹脂との混合比は２：８〜9.5：
0.5であり、好ましくは４：６〜７：３である。前記フエノキシ樹脂とポリカーボネートポリウ
レタン樹脂を併用すると、他の物質に対する接着
力が強く、反復して加わる応力又は屈曲に耐えて
機械的に強靭であり、かつ耐摩耗性、耐候性が良
好である。本発明に係わる磁性層には従来開発された磁気
記録媒体に係る各種の技術、素材を活用すること
ができる。バインダーとして更に繊維素系樹脂及び塩化ビ
ニル系共重合体も含有せしめれば、磁性層中の磁
性粉の分散性が向上してその機械的強度が増大す
る。使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエー
テル、セルロース無機酸エステル、セルロース有
機酸エステル等が使用できる。上記の塩化ビニル系共重合体は、部分的に加水
分解されていてもよい。塩化ビニル系共重合体と
して、好ましくは、塩化ビニル−酢酸ビニルを含
んだ共重合体が挙げられる。塩化ビニル−酢酸ビ
ニル系共重合体の例としては、塩化ビニル−酢酸
ビニルアルコール、塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニル
アルコール−無水マレイン酸等が挙げられる。更に磁性層のバインダーとしては更に熱可塑性
樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬
化型樹脂との混合物が使用されてもよい。熱可塑性樹脂としては、軟化温度が150℃以下、
平均分子量が10000〜200000、重合度約200〜2000
程度のもので、例えばアクリル酸エステル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩
化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−ス
チレン共重合体等が使用される。熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液
の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾燥
後には縮合、付加等の反応により不溶化するもの
が使用される。これらの樹脂の内では樹脂が熱分
解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ま
しい。具体的には、例えばフエノール樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂等
である。電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタン
アクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、また
は多官能モノマーとして、エーテルアクリルタイ
プ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステルア
クリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。本発明に係わる磁気記録媒体の磁性層の耐久性
を向上させるために磁性層に各種硬化剤を含有さ
せることができ、例えばイソシアネートを含有さ
せることができる。使用できる芳香族イソシアネートは、例えばト
リレンジイソシアネート（TD1）、４−4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネート（MD1）、キシリ
レンジイソシアネート（XD1）、メタキシレンジ
イソシアネート（MXD1）及びこれらイソシア
ネートと活性水素化合物との付加体などがあり、
平均分子量としては100〜3000の範囲のものが好
適である。一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HMDI）、リジンイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート（TMDI）及びこれらイソシアネート
と活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これ
らの脂肪族イソシアネート及びこれらイソシアネ
ートと活性水素化合物の付加体などの中でも、好
ましいのは分子量が100〜3000の範囲のものであ
る。脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環式の
イソシアネート及びこれら化合物と活性水素化合
物の付加体が好ましい。上記磁性層を形成する塗料には必要に応じて分
散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を
含有させても良い。分散剤としては、例えばレシチン；カブリル
酸、カブリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素原子数
８〜18個の脂肪酸（Ｒ−COOHで表わされるＲ
は炭素原子数７〜17個の飽和のアルキル基）；上
記の脂肪酸のアルカリ金属（Li、Na、Ｋ等）又
はアルカリ土類金属（Mg、Ca、Ba等）からな
る金属石鹸等が挙げられる。このほかに炭素原子
数12以上の高級アルコール、さらには硫酸エステ
ル等も使用可能である。また、市販の一般の界面
活性剤を使用することもできる。これらの分散剤
は１種類のみで用いても、あるいは２種類以上を
併用しても良好である。これらの分散剤を磁性層
に用いる場合には磁性体100重量部に対して１〜
20重量部の範囲で添加され、バツクコート層に用
いる場合にはバインダー100重量部に対して２〜
20重量部添加しても良い。また、潤滑剤としては、シリコーンオイル、グ
ラフアイト、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と炭素
数３〜12個の一価アルコールからなる脂肪酸エス
テル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸とこの
脂肪酸の炭素数と合計して炭素数21〜23個となる
一価のアルコールからなる脂肪酸エステル等が使
用される。これらの潤滑剤はバインダー100重量
部に対して0.2〜20重量部の範囲で添加される。この磁性層には研磨剤も使用でき、この研磨剤
としては、一般に使用される材料で溶融アルミ
ナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コランダム、人造
コランダム、ダイヤモンド、人造ダイヤモンド、
ザクロ石、エメリー（主成分はコランダムと磁鉄
鉱）、二酸化チタン等が使用される。これらの研
磨剤は平均粒子径0.05〜5μの大きさのものが使用
され、特に好ましくは0.1〜2μのものである。こ
れらの研磨剤は磁性粉100重量部に対して１〜20
重量部の範囲で添加される。また、帯電防止剤としてはカーボンブラツクの
ほかに、グラフアイト、酸化スズ−酸化アンチモ
ン系化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチ
モン系化合物、カーボンブラツクグラフトポリマ
ーなどの導電性粉末；サボニン等の天然界面活性
剤；アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系等のノニオン界面活性剤；ピリジン
その他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウ
ム類等のカチオン界面活性剤；カルボン酸、スル
ホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸又は燐酸エステル等の両性活性剤などが挙げら
れる。これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加
しても良い。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが、その他の目的、例えば分散、磁
気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として使
用される場合もある。上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の
塗布時の希釈溶剤としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等の
エステル類；グリコールジメチルエーテル、グリ
コールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、シクロルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素等のものが使用できる。本発明に於ては必要に応じて磁気テープの構成
層としてバツクコート層等を設けることができ
る。またバツクコート用塗料の組成は磁性塗料に
準じて構成される。本発明に使用する支持体としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフ
タレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等
のポリオレフイン類、セルローストリアセテー
ト、セルロースダイアセテート等のセルロース誘
導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチツクが挙げられるが、Cu、Al、Zn等の金
属、ガラス、BN、Si、カーバイド、磁器、陶器
等のセラミツクなども使用できる。これらの支持体の厚みはフイルム、シート状の
場合は約３〜100μm程度、好ましくは５〜50μm
であり、デイスク、カード状の場合は30μm〜10
mm程度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いら
れ、使用するレコーダに応じてその型は決められ
る。上記支持体と磁性層、バツクコート層等の構成
層との中間には接着性を向上させる中間層を設け
ても良い。更に必要に応じ保護層等の他の構成層
を設けてもよい。支持体上に上記構成層を形成するための塗布方
法としては、エアードクターコート、ブレードコ
ート、エアーナイフコート、スクイズコート、含
浸コート、リバースロールコート、トランスフア
ーロールコート、グラビアコート、キスコート、
キヤストコート、スプレイコート等が利用できる
がこれらに限らない。（実施例）次に実施例を挙げて本発明を説明する。実施例１表−１に示す成分をボールミルに仕込み、分散
させた後、この磁性塗料を1μmフイルターで濾過
後、多官能イソシアネート５部を添加し、リバー
スロールコータにて支持体上に5μm厚みに塗布し
てスーパーカレンダーをかけ、1/2インチ幅にス
リツトしてビデオテープ（各実施例、比較例の番
号に対応する）とした。ただし表−１の第２欄以
後の数字は重量部を表わし、また第２欄以後の
「実」は実施例を「比」は比較例を示わす。

【表】それぞれの例のビデオテープの性能を表−２に
示した。但しＳ／Ｎ及びR_f出力は比−１を０と
した時の相対値である。

【表】実施例２、３及び４表−３に示す成分をボールミルに仕込み、分散
させた後、この磁性塗料を1μmフイルターで濾過
後、多官能イソシアネート５部を添加し、リバー
スロールコータにて支持体上に5μm厚みに塗布し
てスーパーカレンダーをかけ、1/2インチ幅にス
リツトしてビデオテープ（各実施例、比較例の番
号に対応する）とした。ただし表−３の第２欄以
後の数字は重量部を表わし、また第２欄以後の
「実」は実施例を「比」は比較例を表わす。

【表】

【表】それぞれの例のビデオテープの性能を表−４に
示した。但しＳ／Ｎ、R_f出力は、比−４を０と
した相対値で示した。

【表】前記表２及び４に見られるように電磁変換特性
としてＳ／Ｎ比、スチル耐久性が向上し、テープ
物性としての耐用性も良好となる。（発明の効果）微細化金属磁性粉の耐酸化性を上げ、非磁性粉
の粒径を下げることによつて、電磁変換特性を向
上させ且つ物性的に走行性、耐用性を上げ、フエ
ノキシ樹脂、ポリカーボネート・ポリウレタン樹
脂を併用することによつて前記粉体に対する処理
と相乗して金属磁性粉等の分散性を上げ且つ物性
的強度、支持体に対する固着性を上げ、総合的に
磁気テープの性能を向上させた。

Claims

【特許請求の範囲】

１支持体上に磁性層を有する磁気記録媒体に於
て、前記磁性層に、BET値30m²／ｇ以上の金属
磁性粉と、数平均粒径0.5μm以下でモース硬度５
以上の非磁性粉と、更にポリカーボネートポリウ
レタン樹脂及びフエノキシ樹脂とを含有すること
を特徴とする磁気記録媒体。