JPH04321035A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を利用して直接ポジ画像を得ることを可能にする
直接ポジカラー写真感光材料に関する。特に、本発明は
、カラー製版、印刷工程において、検版、検調用として
利用されるカラープルーフの作成に好適な直接ポジカラ
ー写真感光材料に関する。 【０００２】 【従来の技術】反転処理工程またはネガフィルムを必要
とせずに、直接ポジ像を得る写真法はよく知られている
。 【０００３】従来から知られている直接ポジカラーハロ
ゲン化銀写真感光材料を用いてポジ画像を作成するため
の方法として、予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用いる方法がある。この方法は、写真感
光材料を画像露光後、かぶり処理を施した後、あるいは
かぶり処理を施しながら、表面現像を行い、直接ポジカ
ラー画像を得る方法である。 【０００４】上記予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主として
内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に主として
潜像が形成されるようなタイプのハロゲン化銀写真感光
乳剤をいう。 【０００５】この分野においては種々の技術がこれまで
に知られている。例えば、米国特許第２５９２２５０号
、同２４６６９５７号、同２４９７８７５号、同２５８
８９８２号、同３３１７３２２号、同３７６１２６６号
、同３７６１２７６号、同３７９６５７７号および英国
特許第１１５１３６３号、同１１５０５５３号、同１０
１１０６２号各の明細書等に記載されているものがその
主なものである。 【０００６】直接ポジ像の形成機構は以下のように説明
されている。すなわち、像様露光すると上記ハロゲン化
銀に、いわゆる内部潜像が生じ、次いでかぶり処理を施
すことによって、この内部潜像に起因する表面減感作用
が働き（すなわち、露光部でのハロゲン化銀の表面には
現像核（カブリ核）が生じることなく）、未露光部のハ
ロゲン化銀の表面にのみ選択的に現像核が生じ、その後
通常の表面現像処理を行うことによって、未露光部に写
真像（ポジ像）が形成される。上記かぶり処理の方法に
は、いわゆる「光かぶり法」と呼ばれる感光層を全面露
光する方法と、「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤を
用いる方法とがある。 【０００７】上記のような予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いた直接ポジカラーハロゲ
ン化銀写真感光材料は、近年その処理工程の簡便さが受
け入れられて、カラー画像の複写用途等に用いられてき
ている。 【０００８】カラー印刷物の作業工程は、カラー原稿を
色分解しさらにこれを網点画像に変換して透過型網点画
像を作る工程を含む。得られた透過型網点画像から印刷
の版が作られるが、これに先立ち、最終印刷物（本刷り
）の状態、特性等を検査し、必要な校正（色校正）を行
う工程がある。色校正の方法として従来は印刷の版を作
成し、試し刷りをする方法が用いられていた。しかし近
年になって、校正過程の迅速化、コストダウンをはかる
目的で種々のカラープルーフの作成が行われている。 【０００９】カラープルーフを作成する方法としてはフ
ォトポリマー、ジアゾ法、光粘着性ポリマー等を用いた
サープリント法やオーバーレイ法等が知られている（例
えば、米国特許３５８２３２７号明細書、特開昭５６−
５０１２１７号公報、同５９−９７１４０号公報）。し
かしながら、これらの方法はいずれも画像を重ね合わせ
たり転写することが必要で、しかも複数の図の重ね合わ
せや転写を行なう必要があるなど、工程が複雑で多くの
時間とコストを要する。 【００１０】特開昭５６−１０４３３５号公報には、カ
ラー写真感光材料を用いたカラープルーフの作成法が開
示されている。この方法は、工程の簡便さやコストの低
さの点で大きなメリットを持ち、しかも調子再現性に優
れる等の特徴がある。 【００１１】上記のカラー写真感光材料を用いたカラー
プルーフの作成法は、連続階調を持つ発色法のハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用い、これにマゼンタ（Ｍ）
色、シアン（Ｃ）色、イエロー（Ｙ）色、墨（Ｂ）色の
各版をカラーペーパーにカラーネガを焼き付けるように
順次密着露光し、続いて指定された発色現像処理してカ
ラープルーフを得る方法である。この方法は先に述べた
種々の方法に比べ工程が簡便で自動化しやすい特徴を持
っている。 【００１２】こうしたカラープルーフに用いることの出
来るハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはいくつか
考えられる。その中で、先に述べたカラー印刷物の作成
工程に用いられる透過型白黒網点画像が、特に日本やヨ
ーロッパではポジ型であることが多いため、カラープル
ーフ用のハロゲン化銀カラー写真感光材料としてはポジ
ーポジ型の感光材料が多く使われている。その中でも前
述した、近年その実用化技術が急速に進歩している直接
ポジ型のカラー写真感光材料は処理の簡易さからカラー
プルーフの用途には最もふさわしいものと注目されてい
る。 【００１３】直接ポジカラー画像（色素画像）は、前述
のように予めかぶらされてない内部潜像型ハロゲン化銀
感光材料を画像露光後、次いで造核剤の存在下、発色現
像処理を行うことによって、前記ハロゲン化銀粒子が発
色現像主薬によって還元されると同時に現像主薬自身は
酸化体となり、この酸化体が感光層に含まれているカプ
ラーとカップリング反応することにより形成される。 【００１４】色素画像の形成過程において、現像主薬の
酸化体が異る感色性の乳剤層に拡散し、ここで発色する
と好ましくない色汚染（層間混色）が生じ、色再現性を
低下させるという問題がある。このため、通常のカラー
写真感感材料においては、各感光層間に隣接して非感光
層（中間層／親水性コロイド層）が設けられている。ま
た、この中間層には、拡散してきた現像主薬の酸化体を
トラップし、層間混色を抑制するように、添加剤（酸化
体を還元する化合物／混色防止剤）が含有されている。 このような化合物としては、例えば、米国特許第２７２
８６５９号、同第４２７７５５３号、同第４１９８２３
９号の各明細書、特開昭５９−２０２４６５号公報に記
載のハイドロキノン系化合物、特開平１−１４７４５５
号公報に記載のヒドラジン系化合物などが知られている
。また、米国特許第２８１６０２８号、同第２７１０８
０１号の各明細書、特開昭５７−１７９４９号、同６１
−１６９８４４号の各公報に記載のハイドロキノン骨格
を高分子重合体に共有結合で連結させてなる化合物など
も提案されている。 【００１５】前述のようにカラープルーフの用途におい
て、これが検調に用いられる場合には、イエロー、マゼ
ンタ、シアンの各色相が印刷インキの色相に近いことが
必要である。しかしながら、上記のカラー写真感光材料
を用いた場合には、カラー画像を形成する、イエロー、
マゼンタ、シアンの各カプラーは、実際の印刷インキと
は異るので検調に用いるためには不充分なレベルにあり
、特にシアンの色相は印刷インキの色相と異っており、
その改良が望まれていた。 【００１６】 【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記の要請
に基づき、印刷インキの色相に比較的近いとされる特定
のシアンカプラーの使用を試みた。しかしながら、この
化合物は発色性が低いことが判明した。このため、充分
な最大画像濃度を得るには感光材料のシアン発色層（赤
感層）に含まれている、単位面積当たりの銀量を増加さ
せる必要がある。ところが、塗布する銀量を増加させる
と前述した色汚染（層間混色）を促進させる傾向にある
ことが判明した。特に、直接ポジカラー写真感光材料を
用いた画像形成においては、通常のネガ型写真感光材料
を用いた場合に比べて、現像速度が遅く、処理時間がか
かるため、前記色汚染が生じやすい。そこで、前述した
混色防止剤の使用を試みたが、充分な効果は得られず、
その改良が望まれていた。 【００１７】また、直接ポジカラー写真感光材料を使用
して得られる画像は、実際に印刷した場合に得られる画
像に比べてハイライト部の小網点がぼやける、またシャ
ドウ部がつぶれやすいという問題がある。すなわち、鮮
鋭度（シャープネス）が低下しやすいという問題がある
。シャープネスを上げるという観点からは、乳剤層側に
設けられている前記非感光層（中間層等の親水性コロイ
ド層）は薄いほうがよいとされる（薄層化により光散乱
が少なくなる）が、前記のような公報等に記載の化合物
（混色防止剤）を中間層に含有させるためにはこれを溶
解させるための溶剤（高沸点有機溶媒）等を使用しなけ
ればならなかったり、また充分な効果を得るためにはそ
の使用量も比較的多くする必要があり、従って、薄層化
への実現は難しかった。このため上記の色汚染の改良と
共にシャープネスの改良も望まれている。 【００１８】従って、本発明の目的は、印刷インキに近
いシアンの発色色相を示し、かつ高い最大画像濃度が得
られる直接ポジカラー写真感光材料を提供することであ
る。また本発明の目的は、上記の特定のシアンカプラー
を使用した場合において、色汚染（層間混色）が防止さ
れ、しかも鮮鋭度に優れたシアン画像（中でも二色以上
の画像、特にフルカラー画像）を与える直接ポジカラー
写真感光材料を提供することである。 【００１９】 【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
点を改良すべく鋭意検討を重ねた結果、印刷インキに近
い特定のシアンカプラーの使用に際して、混色防止剤と
して特定の高分子化合物を用いることにより上記目的が
特に効果的に達成できることを見い出し、本発明を完成
した。 【００２０】本発明は、支持体上に、予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤およびシアンカプラ
ーを含む感光層が少なくとも一層と、該感光層に隣接し
てなる非感光層が少なくとも一層設けられてなる直接ポ
ジカラー写真感光材料において、前記シアンカプラーが
、下記一般式（Ｃｙ）： 【化５】 ［式中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル基を表わし、Ｒ２２はアルキル基、アリール基または
複素環基を表わし、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカ
ルボンアミド基を表わし、そしてＸ２１は水素原子また
はカップリング離脱基を表わす。］で表わされる化合物
であり、かつ前記非感光層が、下記一般式（Ｉ）：【化
６】 ［式中、Ｇは、互いに同一であっても異なっていてもよ
い、ヒドロキシル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、またはアルカリ加水分解によりヒドロキシル基を
生成し得る基を表わし、Ｒ１　およびＲ２　は、互いに
同一であっても異なっていてもよい、水素原子または置
換基を表わし、そしてｎは２以上の整数を表わす。］で
表わされる化合物と、下記一般式（Ａ）： 【化７】 または（Ｂ）： 【化８】 ［式中、Ｒ３　およびＲ４　は、互いに同一であっても
異なっていてもよい、水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、ヘテロ環基、アシル基、カルボキシ
ル基、またはホルミル基を表わし、Ｒ５　及びＲ６　は
、互いに同一であっても異なっていてもよい、アルキル
基を表わし、またＲ５　とＲ６　が互いに連結して環を
形成していてもよい。］で表わされる化合物のいずれか
一方または両方とを触媒（酸またはアルカリ）の存在下
で縮重合して得た高分子化合物（混色防止剤）を含むこ
とを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料にある。 【００２１】以下に本発明の好ましい態様を記載する。 （１）上記感光層が、支持体上に、予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤およびシアンカプラー
を含む赤感光層、予めかぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤およびマゼンタカプラーを含む緑感光層
、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
およびイエローカプラーを含む青感光層の順で設けられ
ている。 （２）上記（１）の場合に、上記高分子化合物（混色防
止剤）が、赤感層の両側に設けられている中間層に含ま
れている。 （３）上記（１）の場合に、上記高分子化合物（混色防
止剤）が、中間層の各層に含まれている。 （４）前記赤感層のハロゲン化銀の塗布量が、０．０１
〜１．０ｇ／ｍ２　の範囲にある。 （５）前記中間層（一つの層）の層厚が、０．１〜２．
０μｍの範囲にある。 【００２２】 【発明の効果】本発明にかかる高分子化合物（混色防止
剤）を使用することにより、印刷インキに近い発色色相
を示すシアンカプラーを含むシアン発色層からの他の発
色層への色汚染が防止できる。また、当該高分子化合物
を使用すると非感光層の薄層化が可能になり、従って、
得られる画像の鮮鋭度を高めることができる。また、印
刷インキに近い発色色相を有し、かつ高い最大画像濃度
を有するシアン画像を得ることができる。従って、本発
明の写真感光材料はカラープルーフ用として好適である
。 【００２３】以下に本発明の直接ポジカラーハロゲン化
銀写真感光材料について詳しく説明する。本発明の直接
ポジカラーハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上に、
予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、
およびシアンカプラーを含む感光層と、該感光層に隣接
してなる非感光層の少なくとも一層が設けられてなる。 本発明においては、感光層として、前記ハロゲン化銀乳
剤とシアンカプラーを含む赤感層、前記ハロゲン化銀乳
剤とマゼンタカプラーを含む緑感層および前記ハロゲン
化銀乳剤とイエローカプラーを含む青感層をそれぞれ少
なくとも一層有し、かつ該各感光層の間に非感光層（中
間層）を有する態様であることが好ましい。そして本発
明の特徴的な成分である、高分子化合物（混色防止剤）
は前記特定のシアンカプラーを含む赤感層に隣接する非
感光層の少なくともひとつの層に含まれている。 【００２４】以下に本発明の混色防止、すなわち、色汚
染、色カブリを防止する能力を有する高分子化合物につ
いて詳細に説明する。 【００２５】本発明における高分子化合物は、下記一般
式（Ｉ）で示される化合物の少なくとも一種及び一般式
（Ａ）または（Ｂ）で示される化合物の少なくとも一種
を酸またはアルカリ触媒下で縮重合して得られるポリマ
ーである。 【００２６】まず下記一般式（Ｉ）で示される化合物に
ついて更に詳しく説明する。 【化９】 上記式（Ｉ）において、Ｇは、ヒドロキシル基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基またはアルカリ加水分解
によりヒドロキシル基を生成する基を表わす。ｎは、２
以上の整数を表わす。上記カルボンアミド基は、−ＮＨ
ＣＯＲ７（Ｒ７　は置換を有していてもよい、アルキル
基、アリール基又はアラルキル基を表わす）で表わされ
る基である。上記スルホンアミド基は、−ＮＨＳＯ２　
Ｒ７　（Ｒ７　は上記と同義である）で表わされる基で
ある。 ｎは、２以上の整数を表わす。 【００２７】アルカリ加水分解でヒドロキシル基を生成
するヒドロキシル基の置換基の例としては、アシル基（
例えばアセチル基、ベンゾイル基など）、オキシカルボ
ニル基（例えばエトキシカルボニル基、ベンジルオキシ
カルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル基、
フエノキシカルボニル基など）、カルバモイル基（例え
ばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチル
カルバモイル基など）、スルホニル基（例えばメタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基など）、３−ケトブ
チル基、置換アミノメチル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチル
アミノメチル基、１，５−ジケトピロリジノメチル基な
ど）、およびフタリド基などがあげられる。 【００２８】上記式（Ｉ）において、Ｇは、ヒドロキシ
ル基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基が好ま
しい。更に好ましくは、ヒドロキシル基またはスルホン
アミド基である。 【００２９】上記式（Ｉ）において、上記Ｒ１　および
Ｒ２は水素原子、置換原子又は置換基を表わす。置換原
子又は置換基としては、例えば、ハロゲン原子、シアノ
基、スルホ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アルールチオ基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、アルコキシスルホニル基、アリ
ールオキシスルホニル基、カルバモイルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基、カルバモイルオキシ基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基を挙げることができる。またＲ１　とＲ２　が隣接
するときは縮合して炭素環あるいはヘテロ環を形成して
もよい。 【００３０】上記の置換基はさらに置換原子又は置換基
（以下、置換基と置換原子を包含する意味で置換基とい
う場合がある。）を有していてもよい。このような置換
基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換
または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルコ
キシ基、−ＮＨＣＯＲ９　（Ｒ９　は置換基を有してい
てもよい、アルキル基、フェニル基、アラルキル基を表
わす）、−ＣＨＯ、−ＮＨＳＯ２　Ｒ９　（Ｒ９　は上
記と同義である）、−ＳＯＲ９　（Ｒ９　は上記と同義
である）、−ＳＯ２　Ｒ９　（Ｒ９は上記と同義である
）、−ＣＯＲ９　（Ｒ９　は上記と同義である）、−Ｃ
ＯＮＲ１０（Ｒ１１）（Ｒ１０およびＲ１１は同一であ
っても異なっていてもよい、水素原子、アルキル基、フ
ェニル基、アラルキル基を表わす、これらは置換基を有
していてもよい）、−ＳＯ２　ＮＲ１０（Ｒ１１）（Ｒ
１０およびＲ１１は上記と同義である）、アミノ基（ア
ルキル基で置換されていてもよい）、水酸基や加水分解
して水酸基を形成する基が挙げられる。 【００３１】また上記置換基を有する、アルキル基、ア
ルコキシ基、フェニル基、アラルキル基の置換基の例と
しては、水酸基、ニトロ基、炭素数１〜４のアルコキシ
基、−ＮＨＳＯ２　Ｒ９　（Ｒ９　は上記と同義である
）、−ＳＯ２　ＮＲ１０（Ｒ１１）（Ｒ１０およびＲ１
１は上記と同義である）、−ＣＯＮＲ１０（Ｒ１１）（
Ｒ１０およびＲ１１は上記と同義である）、−ＳＯ２　
Ｒ９　（Ｒ９は上記と同義である）、−ＣＯＲ９　（Ｒ
９　は上記と同義である）、ハロゲン原子、シアノ基、
アミノ基（アルキル基で置換されていてもよい）等が挙
げられる。 【００３２】一般式（Ｉ）において、Ｒ１　およびＲ２
　（Ｒ１　およびＲ２　は同じであっても異なっていて
もよい）は以下で示される原子または基が好ましい。水
素原子、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキル基、炭
素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルコキシ基、置
換もしくは無置換の、炭素数１〜１８のアルキル基又は
炭素数６〜２４のフェニル基で置換されたアミノ基（ア
ルキル基単独又はヘテロ原子を介して縮合環を形成して
もよい）、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のフェ
ニル基、置換もしくは無置換の、炭素数１〜１８のアル
キル基又は炭素数６〜２４のフェニル基で置換されたカ
ルバモイル基又はスルファモル基（アルキル基単独又は
ヘテロ原子を介して縮合環を形成してもよい）、炭素数
１〜１８の置換もしくは無置換のアルキルスルホンアミ
ド基又はアシルアミノ基、炭素数６〜２４の置換もしく
は無置換のフェニルスルホンアミド基又はアシルアミノ
基、炭素数１〜１８の置換もしくは無置換のアルキルス
ルホニル基、炭素数６〜２４の置換もしくは無置換のフ
ェニルスルホニル基、炭素数２〜１８の置換もしくは無
置換のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２５の置換
もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基【００３
３】上記一般式（Ｉ）において、特に好ましいＲ１　、
Ｒ２　としては、以下で示される原子または基である。 水素原子、スルホ基、カルボキシ基、炭素数１〜１２の
置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜１２の置
換もしくは無置換のアルコキシ基、無置換もしくは炭素
数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２のフェニル基
で置換されたアミノ基（アルキル基単独又はヘテロ原子
を介して縮合環を形成してもよい）、炭素数６〜１２置
換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換の
、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２のフェ
ニル基で置換されたカルバモイル基又はスルファモル基
（アルキル基単独又はヘテロ原子を介して縮合環を形成
してもよい）、炭素数１〜１３のアシルアミノ基、炭素
数１〜３の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基
、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のフェニルスル
ホニル基、炭素数２〜１２の置換もしくは無置換のアル
コキシカルボニル基、炭素数２〜１２の置換もしくは無
置換のアルキルカルボニル基、 【００３４】一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、
好ましい化合物は下記の一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ　）
、（ＩＶ）または（Ｖ）で表わされる。 【００３５】式（ＩＩ）： 【化１０】 【００３６】式（ＩＩＩ　）： 【化１１】 【００３７】式（ＩＶ）： 【化１２】 【００３８】式（Ｖ）： 【化１３】 【００３９】上記式（ＩＩ）〜（Ｖ）において、Ｒ１　
およびＲ２　は、上記と同義である。本発明においては
、上記の式のうち（ＩＶ）、（Ｖ）で表わされる化合物
であることが特に好ましい。 【００４０】以下に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の具体例を示す。 【００４１】（Ｉ−１） 【化１４】 【００４２】（Ｉ−２） 【化１５】 【００４３】（Ｉ−３） 【化１６】 【００４４】（Ｉ−４） 【化１７】 【００４５】（Ｉ−５） 【化１８】 【００４６】（Ｉ−６） 【化１９】 【００４７】（Ｉ−７） 【化２０】 【００４８】（Ｉ−８） 【化２１】 【００４９】（Ｉ−９） 【化２２】 【００５０】（Ｉ−１０） 【化２３】 【００５１】（Ｉ−１１） 【化２４】 【００５２】（Ｉ−１２） 【化２５】 Ｒ１　は炭素数１０〜１８の混合アルキル基【００５３
】（Ｉ−１３） 【化２６】 【００５４】（Ｉ−１４） 【化２７】 【００５５】（Ｉ−１５） 【化２８】 【００５６】（Ｉ−１６） 【化２９】 【００５７】（Ｉ−１７） 【化３０】 【００５８】（Ｉ−１８） 【化３１】 【００５９】（Ｉ−１９） 【化３２】 【００６０】（Ｉ−２０） 【化３３】 【００６１】（Ｉ−２１） 【化３４】 【００６２】（Ｉ−２２） 【化３５】 【００６３】（Ｉ−２３） 【化３６】 【００６４】（Ｉ−２４） 【化３７】 【００６５】（Ｉ−２５） 【化３８】 【００６６】（Ｉ−２６） 【化３９】 【００６７】（Ｉ−２７） 【化４０】 【００６８】（Ｉ−２８） 【化４１】 【００６９】（Ｉ−２９） 【化４２】 【００７０】（Ｉ−３０） 【化４３】 【００７１】（Ｉ−３１） 【化４４】 【００７２】（Ｉ−３２） 【化４５】 【００７３】（Ｉ−３３） 【化４６】 【００７４】（Ｉ−３４） 【化４７】 【００７５】（Ｉ−３５） 【化４８】 【００７６】（Ｉ−３６） 【化４９】 【００７７】（Ｉ−３７） 【化５０】 【００７８】（Ｉ−３８） 【化５１】 【００７９】（Ｉ−３９） 【化５２】 【００８０】（Ｉ−４０） 【化５３】 【００８１】次に、下記一般式（Ａ）で示される化合物
、および（Ｂ）で示される化合物について詳しく説明す
る。式（Ａ）： 【化５４】 式（Ｂ）： 【化５５】 【００８２】上記Ｒ３　およびＲ４　で表わされるアル
キル基は直鎖でも、分枝でもまた環状でも良い。上記Ｒ
３　およびＲ４　で表わされるアリール基の例としては
フェニル基、ナフチル基を挙げることができる。上記Ｒ
３　およびＲ４　で表わされるアラルキル基の例として
はベンジル基、フェネチル基を挙げることができる。ま
た複素環の例としては含酸素環、含硫黄環、含酸素窒素
環、含硫黄窒素環等があげられる。上記Ｒ３　およびＲ
４　は置換基を有していてもよい。このような置換基と
しては前記のＲ１　およびＲ２の置換基として挙げたも
のの中から選ぶことができる。本発明においては、上記
Ｒ３　およびＲ４　としては、水素原子、置換または無
置換の、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数７〜２５
のアラルキル基、炭素数６〜２４のフェニル基、ピリジ
ン環、またはフラン環が好ましく、特に好ましくは水素
原子または置換または無置換の炭素数１から１２のアル
キル基である。 【００８３】上記Ｒ５　およびＲ６　で表わされるアル
キル基としては直鎖でも分岐でも、環状でもよい。また
Ｒ５　およびＲ６　は置換基を有していてもよく、この
ような置換基としては、前記のＲ３　およびＲ４　で述
べたものと同じ群から選ぶことができる。本発明におい
て、上記Ｒ５　およびＲ６　は炭素数１〜４の置換基ま
たは無置換のアルキル基であることが好ましい。 【００８４】以下に、一般式（Ａ）または（Ｂ）で表わ
される化合物の具体例を示す。一般式（Ａ）の具体例【
００８５】 （Ａ−１）　　　　　　　　　　ＨＣＨＯ（Ａ−２）　
　　　　　　　　　ＣＨ３　ＣＨＯ（Ａ−３）　　　　
　　　　　　ＣＨ３　ＯＣＨ２　ＣＨＯ（Ａ−４）　　
　　　　　　　　ｎ−Ｃ３　Ｈ７　ＣＨＯ（Ａ−５）　
　　　　　　　　　ｎ−Ｃ７　Ｈ１５ＣＨＯ（Ａ−６）
　　　　　　　　　　ｎ−Ｃ１１Ｈ２３ＣＨＯ【００８
６】（Ａ−７） 【化５６】 【００８７】（Ａ−８） 【化５７】 【００８８】（Ａ−９） 【化５８】 【００８９】（Ａ−１０） 【化５９】 【００９０】 （Ａ−１１）　　　　　　　　ＣＨ３　ＣＯＣＨＯ【０
０９１】（Ａ−１２） 【化６０】 【００９２】 （Ａ−１３）　　　　　　（ＣＨ３　）２　ＣＨＣＨＯ
【００９３】（Ａ−１４） 【化６１】 【００９４】 （Ａ−１５）　　　　　　　　ＯＨＣ−ＣＯＯＨ【００
９５】（Ａ−１６） 【化６２】 【００９６】 （Ａ−１７）　　　　　　　　ＯＨＣ−ＣＨＯ（Ａ−１
８）　　　　　　　　パラホルムアルデヒド（Ａ−１９
）　　　　　　　　Ｈ３　ＣＣＯＣＨ３（Ａ−２０）　
　　　　　　　Ｈ３　ＣＣＯＣＨ２　ＣＨ３（Ａ−２１
）　　　　　　　　Ｈ３　ＣＣＯＣＨ（ＣＨ３　）２【
００９７】（Ａ−２２） 【化６３】 【００９８】 （Ａ−２３）　　　　　　　　Ｈ３　ＣＣＯＣ６　Ｈ１
３−ｎ（Ａ−２４）　　　　　　　　Ｈ５　Ｃ２　ＣＯ
Ｃ２　Ｈ５【００９９】（Ａ−２５） 【化６４】 【０１００】 （Ａ−２６）　　　　　　　　Ｈ７　Ｃ３　ＣＯＣ３　
Ｈ７　（Ａ−２７）　　　　　　　　Ｈ３　ＣＣＯＣＨ
２　ＣＨ２　ＯＨ（Ａ−２８）　　　　　　　　Ｈ３　
ＣＣＯＣＨ２　ＣＨ２　Ｎ（ＣＨ２　ＣＨ３　）２　（
Ａ−２９）　　　　　　　　（Ｈ３　Ｃ）２　ＣＨＣＯ
ＣＨ（ＣＨ３　）２　（Ａ−３０）　　　　　　　　Ｃ
ｌＣＨ２　ＣＯＣＨ２　Ｃｌ【０１０１】（Ａ−３１） 【化６５】 一般式（Ｂ）の具体例 【０１０２】 （Ｂ−１）　　　　　　　　　　　　ＣＨ３　ＣＨ（Ｏ
ＣＨ３　）２（Ｂ−２）　　　　　　　　　　　　ＣＨ
３　ＣＨ（ＯＣ２　Ｈ５　）２（Ｂ−３）　　　　　　
　　ｎ−Ｃ３　Ｈ７　ＣＨ（ＯＣＨ３　）２（Ｂ−４）
　　　　　　　　ｎ−Ｃ７　Ｈ１５ＣＨ（ＯＣＨ３　）
２（Ｂ−５）　　　　　　　　ｎ−Ｃ１１Ｈ２３ＣＨ（
ＯＣＨ３　）２【０１０３】（Ｂ−６） 【化６６】 【０１０４】（Ｂ−７） 【化６７】 【０１０５】（Ｂ−８） 【化６８】 【０１０６】（Ｂ−９） 【化６９】 【０１０７】（Ｂ−１０） 【化７０】 【０１０８】 （Ｂ−１１）　　　　　　　　ＣＨ２　＝ＣＨＣＨ２　
ＣＨ２　ＣＨ２　ＣＨ（ＯＣＨ３　）２　（Ｂ−１２）
　　　　　　　　ＣＨ２　＝ＣＨ−ＣＨ（ＯＣＨ３　）
２　【０１０９】（Ｂ−１３） 【化７１】 【０１１０】（Ｂ−１４） 【化７２】 【０１１１】（Ｂ−１５） 【化７３】 【０１１２】（Ｂ−１６） 【化７４】 【０１１３】（Ｂ−１７） 【化７５】 【０１１４】（Ｂ−１８） 【化７６】 【０１１５】（Ｂ−１９） 【化７７】 【０１１６】（Ｂ−２０） 【化７８】 【０１１７】（Ｂ−２１） 【化７９】 【０１１８】（Ｂ−２２） 【化８０】 【０１１９】 （Ｂ−２３）　　　　　　　　（ＣＨ３　）２　ＣＨＣ
Ｈ（ＯＣ２　Ｈ５　）２　（Ｂ−２４）　　　　　　　
　　　ＣＨ３　ＣＨ２　ＣＨ（ＯＣ２　Ｈ５　）２　（
Ｂ−２５）　　　　　　　　　　ＣＨ３　ＣＨ２　ＣＨ
（Ｏ−　　ｉ−Ｃ４　Ｈ９　）２　【０１２０】（Ｂ−
２６） 【化８１】 【０１２１】（Ｂ−２７） 【化８２】 【０１２２】（Ｂ−２８） 【化８３】 【０１２３】（Ｂ−２９） 【化８４】 【０１２４】（Ｂ−３０） 【化８５】 【０１２５】（Ｂ−３１） 【化８６】 【０１２６】（Ｂ−３２） 【化８７】 【０１２７】（Ｂ−３３） 【化８８】 【０１２８】（Ｂ−３４） 【化８９】 【０１２９】（Ｂ−３５） 【化９０】 【０１３０】（Ｂ−３６） 【化９１】 【０１３１】（Ｂ−３７） 【化９２】 【０１３２】 （Ｂ−３８）　　　　　　　　ＣｌＣＨ２　ＣＨ（ＯＣ
Ｈ３　）２（Ｂ−３９）　　　　　　　　ＢｒＣＨ２　
ＣＨ（ＯＣ２　Ｈ５）２（Ｂ−４０）　　　　　　　　
Ｃｌ２　ＣＨＣＨ（ＯＣ２　Ｈ５）２【０１３３】（Ｂ
−４１） 【化９３】 【０１３４】（Ｂ−４２） 【化９４】 【０１３５】（Ｂ−４３） 【化９５】 【０１３６】（Ｂ−４４） 【化９６】 【０１３７】本発明に用いられる高分子化合物は、前記
一般式（Ｉ）で表わされる化合物とと、前記一般式（Ａ
）または（Ｂ）で表わされる化合物、あるいは一般式（
Ａ）の化合物と一般式（Ｂ）の化合物とを酸またはアル
カリの存在下で縮重合して得られる。 【０１３８】高分子化合物（ポリマー）の合成は、一般
式（Ｉ）で表わされる化合物と、前記一般式（Ａ）また
は（Ｂ）で表わされる化合物を一種ずつ用い縮重合して
も良いし、数種を併用しても良い。またポリマーを合成
する際には、一般式（Ｉ）、（Ａ）、（Ｂ）以外の縮重
合可能な低分子化合物（例えば、置換フェノール類とし
て、アルキルフェノール類）を共重合成分として用いて
もよい。さらにポリマーの性質（溶解度、分子量等）を
変えるため、任意の化合物を重合に際して加えてもよい
し、重合後に加えてもよい。 【０１３９】このようなポリマーの性質を変える化合物
としては、以下の様な例があげられるが、これらに限定
されるものではない。各種溶媒、酸（無機、有機）、塩
基（無機、有機）、フエノール類、塩（無機、有機）、
エピクロルヒドリン、メラミン、リグニン、クロマン、
インデン、キシレン、チオフェン、ポリアミド化合物、
脂肪酸アミド、ポリビニルアルコール、ポリビニル化合
物、エステル類、酸ハライド、ハロゲン化アルキル、カ
ルボン酸類 【０１４０】本発明のポリマーの合成法は、特開平１−
２０６３３７号、同１−２８９８２２号、同１−２８９
８２５号の各公報、特願平１−９７８７３号、同１−３
２９９６４号の明細書等に詳細に記載されている。また
、村山新一著、『フェノール樹脂、１９８１年発行）』
に記載の合成法に準じて行なうこともできる。 【０１４１】本発明の写真感光材料において用いられる
ポリマーにおける、一般式（Ｉ）で示される化合物から
誘導される基の含量は１０〜９５重量％が好ましい。 【０１４２】本発明において用いられるポリマーは、該
ポリマー中に長鎖アルキル（炭素数６以上）を含む場合
は、その平均分子量が２００〜１０００００（特に好ま
しくは５００〜８００００）の範囲にあることが好まし
い。また長鎖アルキルを含まない場合はその平均分子量
は、５００以上（特に好ましくは１０００〜１００００
０）であることが好ましい。なお、分子量の制御は触媒
量、反応温度、反応時間あるいは式（Ｉ）で表わされる
化合物と式（Ａ）または（Ｂ）で表わされる化合物の混
合比等で行なうことができる。また長鎖アルキルを含有
させる場合には縮合して得たポリマーに反応により導入
する方法が利用できる。 【０１４３】以下の表１〜３に、本発明に用いられるポ
リマーの例を示すが、本発明に使用される高分子化合物
はこれらの化合物に限定されるものではない。 【０１４４】なお、表１〜３において、『化合物（ａ）
』は、式（Ｉ）の化合物と式（Ａ）または（Ｂ）の化合
物との反応時に添加された化合物を示す。『後処理試薬
（ｂ）』は、式（Ｉ）の化合物と式（Ａ）または（Ｂ）
の化合物との反応が完了後に添加されて、反応させた化
合物を示す。『当分子量』は、式（Ｉ）の化合物１モル
あたりのポリマーの重量（添加試薬量をもとにした計算
値）を示す。『重量平均分子量』は、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフにより測定（溶離液〜テトラヒドロ
フラン、ポリスチレ標準により算出）した値を示す。 【０１４５】 【表１】 【０１４６】 【表２】 【０１４７】 【表３】 【０１４８】本発明に係る高分子化合物（ポリマー）は
、２種以上を併用してもよい。また従来より使用されて
いる公知の色汚染、色カブリを防止する能力をもつ化合
物（混色防止剤）を併用することもできる。 【０１４９】本発明に係る高分子化合物は、後述する特
定のシアンカプラーを含有する赤感光層に隣接する、実
質的に感度を持たない非感光層（保護層、中間層、フィ
ルター層、下塗り層、アンチハレーション層）に含有さ
れていればよい。色汚染を効果的に防止するためには、
上記赤感層に隣接する両側の非感光層（中間層）に含有
されていることが好ましい。とりわけ、本発明の感光材
料の好ましい態様として、感光層が、青感層、緑感層お
よび赤感層（これらの各層は二層以上からなっていても
よい）から構成されるものであるため、これらの各感光
層の間に設けられた中間層のすべてに本発明にかかるポ
リマーを含有させることが好ましい。 【０１５０】上記中間層の形成にはバインダーが使用さ
れる。このバインダーは親水性のコロイドであり、通常
ゼラチンである。バインダーとしてゼラチンを用いる場
合、非感光層のゼラチン塗布量は０．２〜２．０ｇ／ｍ
２　の範囲が適当であり、０．３〜１．２ｇ／ｍ２　の
範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは０．４〜
１．０ｇ／ｍ２　の範囲である。 【０１５１】本発明にかかる化合物を含む上記中間層（
一つの層）の層厚は、０．１〜２．０μｍの範囲にある
ことが好ましく、さらに好ましくは、０．２〜１．５μ
ｍの範囲である。 【０１５２】本発明にかかる高分子化合物の中間層（一
つの層）への添加量は、該中間層の面積当たりで１×１
０−４〜１．０ｇ／ｍ２　の範囲であり、好ましくは、
２×１０−４〜０．８ｇ／ｍ２　、さらに好ましくは、
５×１０−４〜０．７ｇ／ｍ２　の範囲である。 【０１５３】また、本発明にかかる高分子化合物の感光
材料（前記感光層が、青感層、緑感層および赤感層（こ
れらの各層は二層以上からなっていてもよい）から構成
されたもの）中への総添加量は、一般に１×１０−４〜
２．０ｇ／ｍ２　の範囲であり、好ましくは２×１０−
４〜１．５ｇ／ｍ２　、更に好ましくは１×１０−３〜
１．２ｇ／ｍ２　の範囲である。 【０１５４】次に、前述した、下記一般式（Ｃｙ）で表
わされるシアンカプラーについて詳しく説明する。（Ｃ
ｙ）： 【化９７】 【０１５５】一般式（Ｃｙ）において、Ｒ２１は水素原
子、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）または炭素数
１〜１８の、置換されていてもよい、直鎖状、分岐鎖状
もしくは環状のアルキル基を表わす。ここでアルキル基
上の置換基としてハロゲン原子、アリール基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基などがある。 【０１５６】一般式（Ｃｙ）において、Ｒ２２は炭素数
１〜３６（好ましくは４〜３０）の置換されていてもよ
い、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、炭素
数６〜３６（好ましくは１２〜３０）の置換されていて
もよい、アリール基または炭素数２〜３６（好ましくは
１２〜３０）の複素環基を表わす。ここで複素環基とは
環内に少なくとも１個のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、ＳｅおよびＴ
ｅから選ばれるヘテロ原子を有する５〜７員の縮合環を
形成していてもよい複素環基を表わす。これらの例とし
ては、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、４−
ピリジル、４−ピリミジル、２−イミダゾリル、４−キ
ノリルなどを挙げることができる。 【０１５７】Ｒ２２は置換基を有してもよい。置換基の
例としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、イミ
ド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基また
はスルファモイルアミノ基（以上置換基群Ａという）な
どを挙げることができる。これらのうち好ましい置換基
の例は、アリール基、複素環基、アリールオキシ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基またはイミ
ド基である。 【０１５８】一般式（Ｃｙ）においてＲ２３は、水素原
子、ハロゲン原子、炭素数１〜１６（好ましくは１〜８
）のアルキル基、炭素数１〜１６（好ましくは１〜８）
のアルコキシ基、炭素数６〜２４（好ましくは６〜１８
）のアリールオキシ基または炭素数１〜２４（好ましく
は１〜１８）のカルボンアミド基を表わす。ここで、ア
ルキル基以外の基は前記置換基群Ａから選ばれた置換基
により置換されていてもよい。 【０１５９】一般式（Ｃｙ）において、Ｘ２１は水素原
子または芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とのカップ
リング反応により、離脱可能なカップリング離脱基を表
わす。カップリング離脱基の例としては、ハロゲン原子
、スルホ基、炭素数１〜３６（好ましくは１〜２４）の
アルコキシ基、炭素数６〜３６（好ましくは６〜２４）
のアリールオキシ基、炭素数２〜３６（好ましくは２〜
２４）のアシルオキシ基、炭素数１〜３６（好ましくは
１〜２４）のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３６（
好ましくは６〜２４）のアリールスルホニル基、炭素数
１〜３６（好ましくは２〜２４）のアルキルチオ基、炭
素数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリールチオ基
、炭素数４〜３６（好ましくは４〜２４）のイミド基、
炭素数１〜３６（好ましくは１〜２４）のカルバモイル
オキシ基または炭素数１〜３６（好ましくは２〜２４）
の、窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基
（例えばピラゾリル、イミダゾリル、１，２，４−トリ
アゾール−１−イル、テトラゾリル）を挙げることがで
きる。ここでアルコキシ基以外の基は前記置換基群Ａか
ら選ばれた置換基により置換されていてもよい。 【０１６０】以下に一般式（Ｃｙ）のＲ２１、Ｒ２２、
Ｒ２３およびＸ２１について、好ましい基の例を示す。 【０１６１】上記Ｒ２１は、好ましくはＦ、Ｃｌまたは
少なくとも１個のハロゲン原子で置換されたアルキル基
であり、特に好ましくは、−Ｃ（ＣＦ２　）ｍ　Ｆまた
は−Ｃ（ＣＦ２　）ｎ　Ｈで表わされる基である。ここ
でｍ、ｎはそれぞれ１〜１６（好ましくは１〜８）の整
数を表わす。 【０１６２】上記Ｒ２２は、好ましくはアルキル基であ
り、特に好ましくは１位をアリールオキシ基、アルキル
スルホニル基、アルールスルホニル基、イミド基または
複素環基で置換されたアルキル基である。 【０１６３】上記Ｒ２３は、好ましくは水素原子、フッ
素原子、塩素原子、メトキシ基またはアセトアミド基で
あり、特に好ましくは水素原子である。 【０１６４】上記Ｘ２１は、好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基または複素環チオ基であり、特
に好ましくは水素原子または塩素原子である。 【０１６５】以下に一般式（Ｃｙ）におけるＲ２１、Ｒ
２２、Ｒ２３およびＸ２１の具体例を示す。 【０１６６】Ｒ２１の例；Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３　、−（
ＣＦ２　）２　Ｆ、−（ＣＦ２　）４　Ｆ、−（ＣＦ２
　）６　Ｆ、−（ＣＦ２　）８　Ｆ、−ＣＦ２　Ｈ、−
（ＣＦ２　）３　Ｈ、−（ＣＦ２　）５　Ｈ、−（ＣＦ
２　）７　Ｈ、−（ＣＦ２　）９　Ｈ、−ＣＦ２　Ｃｌ
、−（ＣＦ２　）３　Ｃｌ【０１６７】Ｒ２２の例； 【化９８】 【化９９】 【化１００】 【０１６８】 【化１０１】 【化１０２】 【化１０３】 【０１６９】 【化１０４】 【化１０５】 【化１０６】 【０１７０】 【化１０７】 【化１０８】 【化１０９】 【０１７１】 【化１１０】 【化１１１】 【化１１２】 【０１７２】 【化１１３】 【化１１４】 【化１１５】 【０１７３】 【化１１６】 【化１１７】 【化１１８】 【０１７４】 【化１１９】 【化１２０】 【０１７５】Ｒ２３の例；Ｈ、Ｆ、Ｃｌ　、−ＣＨ３　
、（ＣＨ３　）２　ＣＨ−、−ＯＣＨ３　、−ＯＣＦ３
　、−ＯＣＨ２　ＣＨ２　ＯＣＨ３　、−ＮＨＣＯＣＨ
３　、−ＮＨＣＯＣＦ３　、−ＮＨＣＯ−（ｔ）　Ｃ４
　Ｈ９　、【化１２１】 【化１２２】 【０１７６】Ｘ２１の例；Ｈ、Ｆ、Ｃｌ　、ＳＯ３　Ｈ
、−ＣＨ２　ＣＯＯＣＨ３　、−ＯＣＨ２　ＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　ＣＯＯＨ、−ＯＣＨ２　ＣＯＮＨＣＨ２　ＣＨ２
　ＯＣＨ３　、−　ＯＰＯ（ＯＣ２　Ｈ５　）２　、−
ＯＣＯＣＨ３　、−ＯＳＯ　２ＣＨ３　、−ＯＣＯＮＨ
Ｃ２　Ｈ５　、−ＳＣＨ２　ＣＯＯＨ、−ＳＣＨ２　Ｃ
Ｈ２　ＣＯＯＨ、 【０１７７】 【化１２３】 【化１２４】 【化１２５】 【０１７８】 【化１２６】 【化１２７】 【化１２８】 【０１７９】 【化１２９】 【化１３０】 【化１３１】 【０１８０】 【化１３２】 【化１３３】 【０１８１】以下に一般式（Ｃｙ）で表わされるシアン
カプラーの具体例を示す。 【０１８２】（Ｃｙ−１） 【化１３４】 【０１８３】（Ｃｙ−２） 【化１３５】 【０１８４】（Ｃｙ−３） 【化１３６】 【０１８５】（Ｃｙ−４） 【化１３７】 【０１８６】（Ｃｙ−５） 【化１３８】 【０１８７】（Ｃｙ−６） 【化１３９】 【０１８８】（Ｃｙ−７） 【化１４０】 【０１８９】（Ｃｙ−８） 【化１４１】 【０１９０】（Ｃｙ−９） 【化１４２】 【０１９１】（Ｃｙ−１０） 【化１４３】 【０１９２】（Ｃｙ−１１） 【化１４４】 【０１９３】（Ｃｙ−１２） 【化１４５】 【０１９４】（Ｃｙ−１３） 【化１４６】 【０１９５】（Ｃｙ−１４） 【化１４７】 【０１９６】（Ｃｙ−１５） 【化１４８】 【０１９７】（Ｃｙ−１６） 【化１４９】 【０１９８】（Ｃｙ−１７） 【化１５０】 【０１９９】（Ｃｙ−１８） 【化１５１】 【０２００】（Ｃｙ−１９） 【化１５２】 【０２０１】（Ｃｙ−２０） 【化１５３】 【０２０２】上記一般式（Ｃｙ）で表わされるシアンカ
プラーは、米国特許第２８９５８２６号明細書、あるい
は特開昭５１−６５５１号および同６１−６９０６５号
各公報に記載の方法により合成することができる。 【０２０３】前記カプラーの赤感層中での使用量は、感
光材料１ｍ２　当たり、１×１０−５モル〜１×１０−
２モルの範囲であり、好ましくは、１×１０−４モル〜
５×１０−２モルの範囲、さらに好ましくは２×１０−
４モル〜１×１０−３モルの範囲である。 【０２０４】本発明に用いる予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面
がかぶらされてなく、しかも潜像を主として粒子内部に
形成するハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具
体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（
０．５〜３ｇ／ｍ２　）塗布し、これに０．０１ないし
１０秒の固定された時間で露光を与え下記現像液（内部
型現像液）中で、２０℃、５分間現像したとき通常の写
真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同
量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記
現像液（表面型現像液）中で、１８℃、６分間現像した
場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度
を有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１
０倍大きい濃度を有するものである。 【０２０５】 　　内部型現像液 　　　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．０ｇ　　　　亜硫酸ナトリウム（無水物）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０．０ｇ　　
　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ　
　　　炭酸ナトリウム（一水塩）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５２．８ｇ　　　　ＫＢ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ　
　　　ＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ　　　　水加えて　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００ｃｃ　　表面型現像液 　　　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．５ｇ　　　　Ｌ−アスコルビン酸　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．
０ｇ　　　　ＮａＢＯ２　・４Ｈ２　Ｏ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．０
ｇ　　　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．０ｇ　　　　水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０００ｃｃ【０２０６】内部潜像型乳剤の具体例と
しては例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書に記
載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、ある
いは米国特許３７６１２７６号、同３８５０６３７号、
同３９２３５１３号、同４０３５１８５号、同４３９５
４７８号、同４５０４５７０号の各明細書、特開昭５２
−１５６６１４号、同５５−１２７５４９号、同５３−
５０２２２号、同５６−２２６８１号、同５９−２０８
５４０号、同６０−１０７６４１号、同６１−３１３７
号、同６２−２１５２７２号の各公報、リサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月
発行）２３６頁に開示されている特許、さらに塩化銀シ
ェルを有する米国特許４７８９６２７号、塩臭化銀コア
シェル乳剤に関する特開昭６３−１０１６０号、同６３
−４７７６６号、特願平１−２４６７号、金属イオンを
ドープした乳剤に関する特開昭６３−１９１１４５号、
特開平１−５２１４６号に記載のコア／シェル型ハロゲ
ン化銀乳剤を挙げることができる。内部潜像型コアシェ
ルハロゲン化銀乳剤のコアとシェルのハロゲン化銀のモ
ル比は、２０／１以下、１／１００以上が特に好ましい
。 【０２０７】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子には、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ
もしくは周期率表第ＶＩＩＩ属に属する金属からなる群
から選ばれた少なくとも一種の金属を内蔵されていても
よい。 【０２０８】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、
Ｂｉもしくは周期率表第ＶＩＩＩ属に属する金属の量は
、ハロゲン化銀１モル当り１０−９〜１０−２モルが好
ましく、１０−７〜１０−３モルがより好ましい。 【０２０９】上記の金属の中では、鉛、イリジウムおよ
びビスマスおよびロジウムの使用が特に好ましい。 【０２１０】これらの金属は銀イオン溶液とハロゲン水
溶液を混合してハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属
イオンを水溶液または有機溶剤溶液の形で共存させて粒
子に内蔵させることができる。或は、粒子を形成した後
、金属イオンを水溶液または有機溶剤溶液の形で添加し
てもよく、その後更にハロゲン化銀で覆ってもよい。 【０２１１】これらの金属の内蔵方法については、米国
特許第３７６１２７６号、同４３９５４７８号明細書お
よび特開昭５９−２１６１３６号公報等に記載されてい
る。 【０２１２】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特開平２−２２
３９４８号公報）のような規則的な結晶体、球状などの
ような変則的な結晶形、また特開平１−１３１５４７号
、同１−１５８４２９号公報記載の長さ／厚み比の値が
５以上、特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子の全投
影面積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。また
、これら種々の結晶系の複合形をもつもの、またそれら
の混合から成る乳剤であってもよい。 【０２１３】ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭
化銀、混合ハロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用
されるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか、あるいは沃
化銀を含んでいても３モル％以下の塩（沃）臭化銀、（
沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。 【０２１４】ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は縦の長さを、それぞれ粒子サイズとし投影表面
に基づく平均で表す。）は、１．５μｍ以下、０．１μ
ｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以下
、０．２μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広
くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のた
めに粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０％以
内、好ましくは３０％以内、最も好ましくは±２０％以
内に全粒子の９０％以上、特に９５％以上が入るような
粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化
銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。 【０２１５】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合せを混合あるいは重層して使
用することもできる。一般に、感光層に含まれるハロゲ
ン化銀の含有量は、０．０１〜２．０ｇ／ｍ２の範囲に
あり、好ましくは、０．０２〜１．５ｇ／ｍ２　の範囲
にある。本発明においては、特に赤感層に含まれるハロ
ゲン化銀は、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２　の範囲にある
ことが好ましく、更に好ましくは、０．０２〜０．９ｇ
／ｍ２　の範囲である。 【０２１６】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒
子内部または表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感
、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感す
ることができる。コア粒子の化学増感法としては特開平
２−１９９４５０号、同２−１９９４４９号公報に記載
の方法を用いることができる。特開平１−１９７７４２
号公報記載のようにメルカプト化合物の存在下で、また
同１−２５４９４６号公報、特開平２−６９７３８号、
同２−２７３７３５号公報に記載のようにチオスルフィ
ン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩を添加してもよい。 詳しい具体例は例えばリサーチ・ディスクロージャー誌
Ｎｏ．１７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月発行）２
３頁などに記載の特許にある。 【０２１７】本発明に用いる写真乳剤は慣用の方法で写
真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロシ
アニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独ま
たは組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にある
。 【０２１８】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防
止剤または安定剤を含有させることができる。詳しい具
体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．
１７６４３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ
．Ｊ．Ｂｉｒｒ著　”Ｓｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏ
ｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｈａｉ
ｌｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ）　、１９７４年刊などに記載されている。 【０２１９】本発明において、前述したシアンカプラー
以外の種々のカラーカプラーを併用することができる。 有用なカラカプラーの典型例には、ナフトールもしくは
フェノール系化合物、ピラゾロンもしくはビラゾロアゾ
ール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン
化合物がある。本発明で併用できるこれらのシアン、マ
ゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「リサーチ・
ディスクロージャー」誌Ｎｏ．１７６４３（１９７８年
１２月発行）２５頁、ＶＩＩ−Ｄ項、同Ｎｏ．１８７１
７（１９７９年１１月発行）および特開昭６２−２１５
２７２号に記載の化合物およびそれらに引用された特許
に記載されている。 【０２２０】なかでも、本発明に好ましく使用される５
−プラゾロン系マゼンタカプラーとしては、３位がアリ
ールアミノ基またはアシルアミノ基で置換された５−ピ
ラゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子離脱型に二当量
カプラー）である。 【０２２１】さらに好ましいのはピラゾロアゾール系カ
プラーであって、なかでも米国特許３７２５０６７号明
細書に記載のピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］ト
リアゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸
収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４５００６
３０号明細書に記載のイミダゾ［１，２−ｂ］ピラゾー
ル類はいっそう好ましく、米国特許第４５４０６５４号
に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリア
ゾールは特に好ましい。 【０２２２】前述したシアンカプラーと共に使用できる
シアンカプラーとしては、米国特許第２４７４２９３号
、同４０５２２１２号明細書等に記載されたナフトール
系およびフェノール系のカプラー、米国特許３７７２０
０２号明細書に記載された、フェノール基のメタ位にメ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラーであり、その他２，５−ジアシルアミノ置換フェ
ノール系カプラーも色堅牢性の点で好ましい。 【０２２３】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３９３３５０１号、同第４０２２６２０号、同第
４３２６０２４号同第４４０１７５２号各明細書、特公
昭５８−１０７３９号公報、英国特許第１４２５０２０
号、同第１４７６７６０号明細書等に記載のものが好ま
しい。 【０２２４】生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーもまた使用できる。 【０２２５】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーはリサーチ・デ
ィスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ〜Ｆ項に
記載された特許、特開昭５７−１５１９４４、同５７−
１５４２３４、同６０−１８４２４８各公報、米国特許
第４２４８９６２号明細書に記載されたものおよび特開
昭６３−１４６０３５号公報に記載されたものが好まし
い。 【０２２６】現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２０９７
１４０号、同第２１３１１８８号各明細書、特開昭５９
−１５７６３８号、同５９−１７０８４０号各公報、国
際出願公開（ＷＯ）８８／０１４０２号公報に記載のも
のが好ましい。 【０２２７】カラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン化銀１モル当り０．００１ないし１モルの範
囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０１な
いし０．５モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モル
ないし０．５モル、またシアンカプラーでは０．００２
ないし１．０モルである。 【０２２８】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼ
ラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コ
ロイドも用いることができる。 【０２２９】本発明の感光材料には、前述したように、
本発明に係る混色防止剤以外の色カブリ防止剤もしくは
混色防止剤も使用できる。これらの代表例は特開昭６２
−２１５２７２号公報、１８５〜１９３頁に記載されて
いる。 【０２３０】写真性有用基を放出する化合物としては、
特開昭６３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号
各公報、特開平２−６１６３６号、同２−２４４０４１
号、同２−３０８２４０号の各公報に記載の化合物を挙
げられる。 【０２３１】本発明にはカプラーの発色性の向上させる
目的で発色増強剤を用いることができる。化合物の代表
例は特開昭６２−２１５２７２号公報、１２１〜１２５
頁に記載のものが挙げられる。 【０２３２】本発明の感光材料には、イラジエーション
やハレーションを防止する染料（例えば特開平２−８５
８５０号、同２−８９０４７号の各公報に記載の化合物
を用いてもよい。また染料の分散法としては固体微結晶
分散法を用いてもよい。）、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍
光増白剤、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬
膜剤、帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事がで
きる。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスク
ロージャー誌Ｎｏ．１７６４３ＶＩＩ〜ＸＩＩＩ項（１
９７８年１２月発行）２５〜２７頁、および同１８７１
６（１９７９年１１月発行）６４７〜６５１頁に記載さ
れている。 【０２３３】本発明は支持体上に少なくとも２つに異な
る分光感度を有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天然色写真材料にも適用できる。多層天然色写真材
料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層およ
び青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの
層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好ましい層配
列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性または
支持体側から緑感性、赤感性、青感性である。また前記
の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層からできて
いてもよく、また同一感色性をもつ２つ以上の乳剤層の
間に非感光性層が存在していてもよい。赤感性乳剤層に
シアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カ
プラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれ
ぞれ含むのが通常であるが、場合により緑感層にイエロ
ーカプラーとマゼンタカプラーを混合して用いるような
異なる組合せをとることもできる。本発明の写真感光材
料において、写真乳剤層その他の層は、リサーチ・ディ
スクロージャ誌Ｎｏ．１７６４３ＶＶＩＩ（１９７８年
１２月発行）２８頁に記載のものやヨーロッパ特許第０
１０２２５３号や特開昭６１−９７６５５号に記載の支
持体に塗布される。またリサーチ・ディスクロージャ誌
Ｎｏ．１７６４３ＸＶ項２８〜２９頁に記載の塗布方法
を利用することができる。 【０２３４】本発明に係る感光材料は、前述したように
、ハロゲン化銀乳剤層の他に、非感光層である、保護層
、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、バック
層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが好まし
い。 【０２３５】本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法
」および／または「化学かぶり法」によりなされる。 「光かぶり法」における全面露光即ち、かぶり露光は、
像様露光後、発色現像処理後または発色現像処理中に行
なわれる。即ち、像様露光した感光材料を発色現像液中
、あるいは発色現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれ
らの液より取り出して乾燥しないうちに露光を行なうが
、発色現像液中で露光するのが最も好ましい。 【０２３６】かぶり露光の光源としては、例えば、特開
昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２２３号各公報
に記載されているような演色性の高い（なるべく白色に
近い）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０００ルッ
クス、好ましくは０．０５〜３０ルックス、より好まし
くは０．０５〜５ルックスが適当である。より高感度の
乳剤を使用している感光材料ほど、低照度の感光の方が
好ましい。照度の調整は、光源の光度を変化させてもよ
いし、各種フィルター類による感光や感光材料と光源の
距離、感光材料と光源の角度を変化させてもよい。また
上記かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続的に、ま
たは段階的に増加させることもできる。 【０２３７】発色現像液またはその前浴の液に感光材料
を浸漬し、液が感光材料の乳剤層に充分に浸透してから
光照射するのがよい。液が浸透してから光かぶり露光を
するまでの時間は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒
〜１分、より好ましくは１０秒〜３０秒である。かぶり
のための露光時間は、一般的に０．０１秒〜２分、好ま
しくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒
である。 【０２３８】本発明において、いわゆる「化学的かぶり
法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または感
光材料の処理液に含有させることができる。好ましくは
感光材料中に含有させて使用する方法である。 【０２３９】ここで、造核剤とは、予めかぶらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際
に作用して直接ポジ像を形成する働きをする物質である
。本発明においては、かぶり処理は造核剤を用いて行う
ことが好ましい。感光材料中に含有させる場合には、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に添加することが好ましい
が、塗布中、あるいは処理中に拡散して造核剤がハロゲ
ン化銀に吸着する限り、他の層たとえば、中間層、下塗
り層やバック層に添加してもよい。 【０２４０】また、２種類以上の造核剤を併用してもよ
い。本発明に用いることのできる造核剤としては、例え
ば、リサーチ・ディスクロージャー誌、Ｎｏ．２２５３
４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌、Ｎｏ．１５
１６２（１９７６年１１月）７６〜７７頁、同誌Ｎｏ．
２３５１０（１９８３年１１月）３４６〜３５２頁に記
載されている四級複素環化合物、ヒドラジン系化合物等
が挙げられる。 【０２４１】四級複素環系造核剤としては、例えば米国
特許３６１５６１５号、同３７１９４９４号、同３７３
４７３８号、同３７５９９０１号、同３８５４９５６号
、同４０９４６８３号、同４３０６０１６号、英国特許
１２８３８３５号、特公昭４９−３８１６４号、同５２
−１９４５２号、同５２−４７３２６号、特開昭５２−
６９６１３号、同５２−３４２６号、同５５−１３８７
４２号、同６０−１１８３７号、および前述のリサーチ
・ディスクロージャー誌、Ｎｏ．２２５３４、同志Ｎｏ
．２３２１３（１９８３年８月発行２６７〜２７０頁）
などに記載のものがあげられる。さらに高活性四級塩化
合物としては特開昭６３−１２１０４２号、同６３−３
０１９４２号、特開平１−１９１１３２号、特願昭６３
−２５５３６０号、同６３−２３０５８９号、同６３−
２５５３６１号記載のものを用いることができる。 【０２４２】本発明においては、下記一般式［Ｆａ］で
表わされる造核剤が好ましく使用される。以下、一般式
［Ｆａ］で表わされる造核剤について詳細に説明する。 【０２４３】一般式［Ｆａ］： 【化１５４】 【０２４４】一般式［Ｆａ］において、Ｚで完成される
複素環は、例えばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、
ベンズイミダゾリウム、ピリジニウム、チアゾリニウム
、チアゾリウム、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム
、ベンゾセレナゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリ
ウム、インドレニウム、ピロリニウム、アクリジニウム
、フェナンスリジニウム、イソキノリニウム、オキサゾ
リウム、ナフトオキサゾリウム及びベンズオキサゾリウ
ム核があげられる。 【０２４５】Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スル
ホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボニルアミ
ノ基、カルボキシル基、アシル基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、スルホ基、シアノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、炭酸エステル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン
基、またはイミノ基等があげられる。Ｚの置換基として
は、例えば上記置換基の中から少なくとも１個選ばれる
が、２個以上の場合は同じでも異なっていてもよい。ま
た上記置換基はこれらの置換基でさらに置換されていて
もよい。更にＺの置換基として、適当な連結基Ｌを介し
てＺで完成される複素環四級アンモニウム基を有しても
よい。この場合はいわゆるダイマーの構造をとる。 【０２４６】Ｚで完成される複素環として、好ましくは
キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリ
ウム、ピリジニウム、アクリジニウム、フェナンスリジ
ニウム、及びイソキノリニウム核があげられる。更に好
ましくはキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、最も好ま
しくはキノリニウムである。 【０２４７】Ｒ１１及びＲ１２の脂肪族基は、炭素数１
〜１８個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素
数が１〜１８個の置換アルキル基である。置換基として
は、Ｚの置換基として述べたものがあげられる。 【０２４８】Ｒ１２で表わされる芳香族基は炭素数６〜
２０個のもので、例えば、フェニル基、ナフチル基など
があげられる。置換基としてはＺの置換基として述べた
ものがあげられる。Ｒ１２として好ましくは脂肪族基で
あり、最も好ましくはメチル基、置換メチル基、又は更
にＺで完成される複素環と結合して環を形成する場合で
ある。 【０２４９】Ｒ１１、Ｒ１２及びＺで表わされる基のう
ち、少なくとも一つはアルキニル基、アシル基、ヒドラ
ジン基、またはヒドラゾン基を有するか、またはＲ１１
とＲ１２とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨
格を形成するが、これらはＺで表わされる基への置換基
として先に述べた基で置換されていてもよい。 【０２５０】Ｒ１１、Ｒ１２及びＺで表わされる基また
は環への置換基の少なくとも一つは、アルキニル基また
はアシル基である場合、あるいはＲ１１とＲ１２とが連
結してジヒドロピリジニウム骨格を形成する場合が好ま
しく、更にアルキニル基を少なくとも一つ含むことが好
ましく、特にプロパルギル基が最も好ましい。 【０２５１】Ｒ１１、Ｒ１２及びＺの置換基うち少なく
とも一つは、下記の式で示される基を有していることが
好ましい。 式：Ｘ１２−（Ｌ１１）ｍ　− ここで、Ｘ１２はハロゲン化銀への吸着促進基を表わし
、Ｌ１１は二価の連結基を表わし、ｍは０又は１を表わ
す。 本発明においては、上記式で示される基をＺの置換基と
して有していることが好ましい。 【０２５２】Ｘ１２で表わされるハロゲン化銀への吸着
促進基の好ましい例としては、チオアミド基、メルカプ
ト基または５ないし６員の含窒素ヘテロ環基があげられ
る。これらはＺの置換基として挙げた置換基で置換され
ていてもよい。チオアミド基としては好ましくは非環式
チオアミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基
など）である。 【０２５３】Ｘ１２のメルカプト基としては、ヘテロ環
メルカプト基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３
−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−
１，３，４−オキサジアゾールなど）が好ましい。 【０２５４】Ｘ１２で表わされる５ないし６員の含窒素
複素環としては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せか
らなるもので、好ましくはイミノ銀を生成するもので例
えばベンゾトリアゾールやアミノチアトリアゾールがあ
げられる。 【０２５５】Ｌ１１で表わされる二価の連結基としては
、Ｃ、Ｎ、Ｓ、Ｏのうち少なくとも一種を含む原子又は
原子団である。具体的には、例えばアルキレン基、アル
ケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２　−（これらの
基は置換基をもっていてもよい）、等の単独またはこれ
らの組合せからなるものである。組合せの例としては、
−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２　ＮＨ−、−ＯＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ２　ＮＨ−、
−アルキレン−ＣＯＮＨ−、−アリーレン−ＳＯ２　Ｎ
Ｈ−、−アリーレン−ＮＨＣＯＮＨ−、−アリーレン−
ＣＯＮＨ−、などが好ましい。本発明においては、Ｌ１
１で表わされる二価の連結基としては、−アリーレン−
ＳＯ２　ＮＨ−、−アリーレン−ＮＨＣＯＮＨ−、−ア
リーレン−ＣＯＮＨ−、などが更に好ましい。 【０２５６】電荷バランスのための対イオンＹとしては
、例えば臭素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−ト
ルエンスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過
塩素酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、
チオシアンイオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リ
ンイオンなどがあげられる。これらのうちでは、臭素イ
オン、沃素イオン、過塩素酸イオンまたはトリフルオロ
メタンスルホン酸イオンが好ましく、更に好ましくは、
沃素イオン、過塩素酸イオンまたはトリフルオロメタン
スルホン酸イオンである。 【０２５７】これらの化合物及びその合成法は、例えば
リサーチ・デイスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　誌、Ｎｏ．２２，５３４（１９
８３年１月発行、５０〜５４頁）、及び同Ｎｏ．２３，
２１３（１９８３年８月発行　　２６７〜２７０頁）に
引用された特許、特公昭４９−３８１６４号公報、同５
２−１９４５２号、同５２−４７３２６号、特開昭５２
−６９１６３号公報、同５２−３４２６号、同５５−１
３８７４２号、同６０−１１８３７号、米国特許第４３
０６０１６号明細書、及び同４４７１０４４号明細書に
記載されている。 【０２５８】一般式［Ｆａ］で表わされる造核剤の具体
例を以下にあげるが、これらに限定されるわけではない
。 【０２５９】［Ｆａ−１］ 【化１５５】 【０２６０】［Ｆａ−２］ 【化１５６】 【０２６１】［Ｆａ−３］ 【化１５７】 【０２６２】［Ｆａ−４］ 【化１５８】 【０２６３】［Ｆａ−５］ 【化１５９】 【０２６４】［Ｆａ−６］ 【化１６０】 【０２６５】［Ｆａ−７］ 【化１６１】 【０２６６】［Ｆａ−８］ 【化１６２】 【０２６７】［Ｆａ−９］ 【化１６３】 【０２６８】［Ｆａ−１０］ 【化１６４】 【０２６９】［Ｆａ−１１］ 【化１６５】 【０２７０】［Ｆａ−１２］ 【化１６６】 【０２７１】［Ｆａ−１３］ 【化１６７】 【０２７２】［Ｆａ−１４］ 【化１６８】 【０２７３】［Ｆａ−１５］ 【化１６９】 【０２７４】［Ｆａ−１６］ 【化１７０】 【０２７５】［Ｆａ−１７］ 【化１７１】 【０２７６】［Ｆａ−１８］ 【化１７２】 【０２７７】［Ｆａ−１９］ 【化１７３】 【０２７８】［Ｆａ−２０］ 【化１７４】 【０２７９】ヒドラジン系化合物としては、例えば前記
のリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１５，１６２
（１９７６年１１月発行）７６〜７７頁および同誌Ｎｏ
．２３，５１０（１９８３年１１月発行）３４６〜３５
２頁に記載されているものがあげられる。さらに具体的
には下記の特許明細書に記載のものをあげる事ができる
。まずハロゲン化銀吸着基を有するヒドラジン系造核剤
の例としては、例えば、米国特許第４０３０９２５号、
同第４０８０２０７号、同第４０３１１２７号、同第３
７１８４７０号、同第４２６９９２９号、同第４２７６
３６４号、同第４２７８７４８号、同第４３８５１０８
号、同第４４５９３４７号、英国特許第２０１１３９１
Ｂ号、特開昭５４−７４７２９号、同５５−１６３５３
３号、同５５−７４５３６号、および同６０−１７９７
３４号、同６３−２３１４４１号などに記載のものがあ
げられる。 【０２８０】その他のヒドラジン系造核剤としては、例
えば特開昭５７−８６８２９号、米国特許４５６０６３
８号、同第４４７８９２８号、さらには同２５６３７８
５号および同２５８８９８２号に記載の化合物があげら
れる。 【０２８１】高活性のヒドラジン化合物としては、特開
昭６３−２３１４４１号、同６３−２３４２４４号、同
６３−２３４２４５号、同６３−２３４２４６号、同６
３−２０４２５６号、特開平２−１８５５８号、同１−
１３１５５７号公報に記載の化合物があげられる。 【０２８２】代表的なヒドラジン系造核剤を以下に示す
。 （Ｂ−１）　　１−ホルミル−２−｛４−［３−（２−
メトキシフェニル）ウレイド］フェニル｝ヒドラジン、
（Ｂ−２）　　１−ホルミル−２−｛４−［３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンズアミド］フ
ェニル｝ヒドラジン、 （Ｂ−３）　　１−ホルミル−２−［４−｛３−［３−
（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェニル］
ウレイド｝フェニル］ヒドラジン、 【０２８３】造核剤としては、前述したように四級複素
環系化合物が本発明の効果を大きく奏する点で好ましい
。なお、四級複素環系化合物とヒドラジン系化合物を併
用してもよい。造核剤を処理液に添加する場合は、現像
液または特開昭５８−１７８３５０号公報に記載されて
いるような低ｐＨの前浴に含有される。造核剤を処理液
に添加する場合、その使用量は、１リットル当り、１０
−８〜１０−１モルが好ましく、より好ましくは１０−
７〜１０−３モルである。 【０２８４】本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤
層に隣接する親水性コロイド層に含有されていてもよい
が、ハロゲン化銀乳剤層に含有されていることが好まし
い。その添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤
の特性、造核剤の化学構造および現像条件によって異な
るので、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化
銀乳剤中の銀１モル当り約１×１０−８モル〜約１×１
０−２モルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モ
ル当り約１×１０−７モル〜約１×１０−３モルである
。 【０２８５】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造該促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
るおよび／または一定の直接ポジ画像の最大濃度を得る
に必要な現像時間を速める働きをする物質をいう。 【０２８６】このような造核促進剤としては、任意にア
ルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されていて
もよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テトラザ
インデン類、トリアザインデン類およびペンタザインデ
ン類および特開昭６３−１０６６５６号公報、第５〜１
６頁に記載の化合物を挙げることができる。また特開昭
６３−２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６
３−８７４０号記載の化合物をあげることができる。 【０２８７】以下に造核促進剤の具体例をあげる。 Ｓ−１ 【化１７５】 Ｓ−２ 【化１７６】 Ｓ−３ 【化１７７】 【０２８８】Ｓ−４ 【化１７８】 Ｓ−５ 【化１７９】 Ｓ−６ 【化１８０】 【０２８９】Ｓ−７ 【化１８１】 Ｓ−８ 【化１８２】 Ｓ−９ 【化１８３】 【０２９０】造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中
に含有させることができるが、感光材料中なかでも内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（
中間層や保護層など）中に含有させるのが好ましい。 特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中またはその隣接層
である。 【０２９１】造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル
当り１０−６〜１０−２モルが好ましく、さらに好まし
くは１０−５〜１０−２モルである。 【０２９２】また、造核促進剤を処理液、即ち現像液或
いはその前浴に添加する場合にはその１リットル当り１
０−８〜１０−３モルが好ましく、さらに好ましくは１
０−７〜１０−４モルである。 【０２９３】また２種以上の造核促進剤を併用すること
もできる。 【０２９４】本発明で使用できる公知の写真用添加剤は
前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１６（１９
７９年１１月）に記載されており、その該当箇所を以下
の表にまとめた。 【０２９５】 　　　　　　　　　　添加剤種類　　　　　　　　ＲＤ
１７６４３　　　　　　ＲＤ１８７１６　　　　　　─
─────────────────────────
───　　　　　　１　　化学増感剤　　　　　　　　
　　２３頁　　　　　　　　　　　　６４８頁右欄　　
　　　　　　２　　感度上昇剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　同上　　
　　　　３　　分光増感剤、　　　　　　　　２３〜２
４頁　　　　　　６４８頁右欄〜　　　　　　　　　　
強色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６４９頁右欄　　　　　　４　　増　
　白　　剤　　　　　　　　　　２４頁　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５　　かぶり防止剤　　　　　
　　　２４〜２５頁　　　　　　６４９頁右欄〜　　　
　　　　　　　安　　定　　剤　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６５０頁右欄　　
　　　　６　　光吸収剤、　　　　　　　　　　２５頁
右欄　　　　　　　　６４９頁右欄〜　　　　　　　　
　　フィルター染料、　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６５０頁左欄　　　　　　　　　　紫外
線吸収剤 　　　　　　７　　ステイン防止剤　　　　　　２５頁
右欄　　　　　　８　　色素画像安定剤　　　　　　２
５頁　　　　　　９　　硬　　膜　　剤　　　　　　　
　　　２６頁　　　　　　　　　　　　６５１頁左欄　
　　　　　１０　　バインダー　　　　　　　　　　２
６頁　　　　　　　　　　　　　　　　同上　　　　　
　────────────────────────
─────【０２９６】本発明の写真感光材料において
写真乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられて
いるプラスチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体
またはガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布さ
れる。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロー
ス、酢酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート等の半合成または合成高分子から成るフ
ィルム、バライタ層またはαーオレフィンポリマー（例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン
共重合体）等を塗布またはラミネートした紙等である。 支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。 【０２９７】ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性
コロイド層の塗布には、例えばディップ塗布法、ローラ
ー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知
の種々の方法を使用することができる。また、必要に応
じて、米国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９
１号、同第３５２６５２８号、同第３５０８９４７号等
に記載の方法により、多層を同時に塗布してもよい。 【０２９８】次に、発色現像処理方法について説明する
。本発明の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤含有感光材料は
表面現像液を用いて現像することにより直接ポジ画像を
得ることができる。表面現像液はそれによる現像過程が
実質的に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像またはカ
ブリ核によって誘起されるものである。 【０２９９】本発明に使用されるカラー現像液中には、
公知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 （１）Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、（
２）２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン、（３）
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルアミノ）
トルエン、（４）４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アミノ］アニリン、（５）２−メチル−４
−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ
］アニリン、（６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−［β−（メタンスルホンアンアミド）エチル］
−アニリン、 【０３００】また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸塩などの塩であってもよい。上記の中では、（２）
、（４）、（５）または（６）で表わされるｐ−フェニ
レンジアミン誘導体が好ましい。前記芳香族一級アミン
現像主薬の使用量は、現像液１リットル当たり好ましく
は約０．１ｇ〜約２０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜
約１０ｇの濃度である。 【０３０１】また、カラー現像液には保恒剤として、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム
、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫
酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル化合物亜硫酸付
加物を必要に応じて添加することができる。好ましい添
加量は、カラー現像液１リットル当り０．５ｇ〜１０ｇ
更に好ましくは１ｇ〜５ｇである。 【０３０２】また、前記現像主薬を直接、保恒する化合
物として、各種ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−４
３１３８号公報記載のヒドロキサム酸類、同６３−１７
０６４２号公報記載のヒドラジン類や、特開平２−６４
６３２号公報記載のヒドラジン誘導体およびヒドロキシ
ルアミン誘導体、特開昭６３−４４６５７号公報および
同６３−５８４４３号公報記載のフェノール類、同６３
−４４６５６号公報記載のα−ヒドロキシケトン類やα
−アミノケトン類、および／または、同６３−３６２４
４号公報記載の各種糖類を添加するのが好ましい。また
、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同
６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−
１４６０４０号、同６３−２７８４１号、および同６３
−２５６５４号等の各公報に記載のモノアミン類、特開
昭６３−３０８４５号、同６３−１４６０４０号、同６
３−４３４３９号等の各公報に記載のジアミン類、特開
昭６３−２１６４７号、および同６３−２６６５５号各
公報に記載のポリアミン類、特開昭６３−４４６５５号
公報に記載のポリアミン類、特開昭６３−５３５５１号
公報に記載のニトロキシラジカル類、特開昭６３−４３
１４０号、および同６３−５３５４９号各公報に記載の
アルコール類、特開昭６３−５６６５４号公報に記載の
オキシム類、および特開昭６３−２３９４４７号公報に
記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。 【０３０３】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号および同５７−５３７４９号各公報に記載の各種
金属類、特開昭５９−１８０５８８号公報記載のサリチ
ル酸類、特開昭５４−３５３２号公報記載のアルカノー
ルアミン類、特開昭５６−９４３４９号公報記載のポリ
エチレンイミン類、米国特許第３７４６５４４号明細書
に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて
含有しても良い。 【０３０４】これらの化合物のカラー現像液中の含有量
としては、カラー現像液１リットル当たり好ましくは、
ｏ．５ｇ〜５０ｇ、より好ましくは、１．０〜３０ｇ、
特に好ましくは、１．５ｇ〜２０ｇである。 【０３０５】これらの化合物は、感光材料中に存在させ
ても良い。また、カラー現像液に限らず、漂白および漂
白定着液や水洗または水洗代替安定液中に存在させても
、各々の液中に存在する（カラー現像液から持込まれる
等による）カラー現像主薬や、その酸化体に作用して、
良好な性能を与えることが出来る。 【０３０６】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
り、そのカラー現像液には、その他の既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。 【０３０７】上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤としては特に炭酸塩、リ
ン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は溶解性、
ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れている。 【０３０８】緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二カリ
ウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナ
トリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−
ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリ
ウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム
（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることが
できる。しかしながら本発明は、これらの化合物に限定
されるものではない。 【０３０９】該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０
．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に０
．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであること
が好ましい。 【０３１０】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。 【０３１１】キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えば、アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸
類、ホスホノカルボン酸類を挙げることができる。以下
に具体例を示すがこれらに限定されるものではない。ニ
トリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレン
ジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチ
レンホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロシキエチ
ルイミノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルヒトヒドロキシフェニル酢酸、２
−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ
’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン
−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、１，２−ジヒドロオキシベンゼン
−３，５−ジスルホン酸、これらのキレート剤は必要に
応じて２種以上併用しても良い。 【０３１２】これらのキレート剤の添加量はカラー現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い
。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。 【０３１３】カラー現像液には必要により任意の現像促
進剤を添加することができる。しかしながら、本発明で
使用するカラー現像液は、調液性および色汚染防止の点
で、ベンジルアルコールを実質的に含有しない場合が好
ましい。ここで「実質的に」とは現像液１リットル当り
２ミリリットル以下、好ましくは全く含有しないことを
意味する。 【０３１４】その他現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号および
米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエ
ーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号および同５
０−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン
系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−
３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号および同５
２−４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類
、米国特許２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８
２号、第４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９
号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２
，５４６号、同２，５９６，９２６号および同３，５８
２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−
１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，
１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２
−２３８８３号および米国特許第３，５３２，５０１号
等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−
フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類等を必
要に応じて添加することができる。 【０３１５】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物および有機カブリ防止剤が使用で
きる。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリア
ゾール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイ
ソインダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−
ニトロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリア
ゾール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チ
アゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、
ヒドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘ
テロ環化合物を代表例として挙げることができる。 【０３１６】本発明に使用されるカラー現像液には、蛍
光増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤を蛍光増白剤と
しては、４，４’−ジアミノ−２，２’−ジスルホスチ
ルベン系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リット
ル好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。 【０３１７】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリーホスホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。 【０３１８】本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃、好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２
０秒〜５分、好ましくは３０秒〜２分である。補充量は
少ない方が好ましいが、感光材料１ｍ２　当たり１００
〜１５００ミリリットル、好ましくは１００〜８００ミ
リリットルである。さらに好ましくは１００ミリリット
ル〜４００ミリリットルである。 【０３１９】次に、脱銀工程について説明する、脱銀工
程は、一般には、漂白工程−定着工程、定着工程−漂白
定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工程等い
かなる工程を用いてもよい。脱銀工程の工程期間は１分
３０秒以下、より好ましくは１５秒〜６０秒である。 【０３２０】（脱銀工程）脱銀工程で用いる漂白液、漂
白定着液及び定着液について説明する。漂白液又は漂白
定着液において用いられる漂白剤としては、いかなる漂
白剤も用いることができるが、特に鉄（ＩＩＩ　）の有
機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有機ホスホ
ン酸などの錯塩）もしくはエクン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸；加硫酸塩；過酸化水素などが漂白力と環
境汚染防止の観点から特に好ましい。 【０３２１】鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩を形成するために
有用なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
もしくは有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると
、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレンジトリアミン五
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸などを挙げることができる
。 【０３２２】これらの化合物はナトリウム、カリウム、
リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。これら
の化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１
，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の
鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白力が高いことから好ましい。 【０３２３】これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は
、迅速処理の観点から、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。また、キレート剤を第２鉄イオン
錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のな
かでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添
加量は、０．０１〜１．０モル／リットル、好ましくは
０．０５〜０．５０モル／リットルである。 【０３２４】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いる事が
できる。例えば、米国特許第３８９３８５８号明細書、
ドイツ特許第１２９０８１２号明細書、特開昭５３−９
５６３０号公報、リサーチディスクロージャー第１７１
２９号（１９７８年７月号）に記載のメルカプト基また
はジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭４５−８
５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７
３５号、米国特許第３７０６５６１号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白力が優れる点で好ましい。 【０３２５】その他、本発明に用いられる漂白液又は漂
白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、
塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）ま
たは沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲ
ン化剤を含むことができる。必要に応じて硼酸、硼砂、
メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム
、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩
衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれら
のアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アン
モニウム、グアニジンなどの腐食防止剤などを添加する
ことができる。 【０３２６】本発明に係る漂白定着液又は定着液に使用
される定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオ
シアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−
ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテル
化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶
解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使
用することができる。また、特開昭５５−１５５３５４
号公報に記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如き
ハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着
液等も用いることができる。 【０３２７】本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩に使用が好ましい。１リットルあたり
の定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好ま
しくは０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液又
は定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には５
〜９が特に好ましい。 【０３２８】又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができる
。 【０３２９】本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒
剤として亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（
例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウムなど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メ
タ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重
亜硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合
物を含有するのが好ましい。これらの化合物は亜硫酸イ
オンに換算して約０．０２〜０．０．５０モル／リット
ル含有させることが好ましく、更に好ましくは、０．０
４〜０．４０モル／リットルである。 【０３３０】保恒剤としては、亜硫酸塩添加が一般的で
あるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫
酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても
よい。 【０３３１】更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、
消泡剤、防カビ剤等を必要に応じて添加してもよい。 【０３３２】水溶液及び／又は安定化 本発明の処理においては、定着又は漂白定着等の脱銀処
理後、水液及び／又は安定化処理をするのが一般的であ
る。 【０３３３】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーショ
ン・ピクチャー・アンド・テレブィジョン・エンジニア
ズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　
ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌ
ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、Ｐ２
４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法で、も
とめることができる通常多段向流方式における段数は２
〜６が好ましく、特に２〜４が好ましい。 【０３３４】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料１ｍ２　当たり０．５リット
ル〜１リットル以下が可能である。タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題を解決策と
して、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウム
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載
のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６
１−１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナ
トリウムなどの塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７７６
１号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他掘口
博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の減
菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴
事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。 【０３３５】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。 【０３３６】以上の水洗工程に続くか、または水洗工程
を経ずに直接安定液で処理することもできる。安定液に
は、画像安定化機能を有する化合物が添加され、例えば
ホルマリンに代表されるアルデヒド化合物や、色素安定
化に適した膜ｐＨに調整するための緩衝剤や、アンモニ
ウム化合物があげられる。また、液中でのバクテリアの
繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与するため、
前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることができる。 【０３３７】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理において
、安定化が水洗工程を経ることなく直接行なわれる場合
、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号、６０
−２２０３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用い
ることができる。 【０３３８】その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミノ四メチレンホスホ
ン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を
用いることも好ましい態様である。 【０３３９】本発明において脱銀処理後用いられる水洗
液または安定化液としていわゆるリンス液も同様に用い
られる。 【０３４０】水洗工程または安定化工程のｐＨは４〜１
０であり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の
用途、特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５
℃、好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定
できるが短い方が好ましい。好ましくは３０秒〜３分更
に好ましくは３０秒〜２分である。補充量は、少ない方
がランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好
ましく、また本発明の効果も大きい。 【０３４１】具体的の好ましい補充量は、感光材料、単
位面積あたり前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好
ましくは３〜４０倍である。または感光材料１ｍ２　当
たり１リットル以下、好ましくは５００ミリリットル以
下である。また補充は連続的に行なっても間欠的に行な
ってもよい。 【０３４２】水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、
更に、前工程に用いることもできる。この例として多段
向流方式によって削減した水洗水のオーバーフロートを
、その前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白安定浴には濃
縮液を補充して、廃液量を減らすことがあげられる。 【０３４３】本発明の直接ポジカラー写真感光材料は、
種々の用途があるが、特にカラープルーフの作成に好適
である。 【０３４４】本発明の感光材料の露光には種々の露光手
段を用いることができる。感光材料の感度波長に相当す
る輻射線を放射する任意の光源を照明光源または書き込
み光源として使用することができる。自然光（太陽光）
、白熱電灯、ハロゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯
およびストロボもしくは金属燃焼フラッシュバルブなど
の閃光光源が一般的である。紫外から赤外域にわたる波
長域で発光する、気体、染料溶液もしくは半導体のレー
ザー、発光ダイオード、プラズマ光源も記録用光源に使
用することができる。また電子線などによって励起され
た蛍光体から放出される蛍光面（ＣＲＴなど）、液晶（
ＬＣＤ）やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸
鉛（ＰＬＺＴ）などを利用したマイクロシャッターアレ
イに線状もしくは面状の光源を組合せた露光手段も使用
することができる。必要に応じて色フィルターで露光に
用いる分光分布を調整できる。また富士写真フイルム（
株）製カラーコピー機ＡＰ−５０００で用いられている
、走査露光方式を用いることができる。 【０３４５】 【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。ただし、本発明はこれらの例に限定されない
。 【０３４６】［実施例１］ （試料１０１の作成）ポリエチレンで両面ラミネートし
た紙支持体（厚さ１００μｍ）の表側に、以下の第１層
から第１１層を、裏側に第１２層から第１３層を重層塗
布したカラー写真感光材料（比較試料）を作成した。第
１層塗布側のポリエチレンには、酸化チタン（４ｇ／ｍ
２　）を白色顔料として、また微量（０．００３ｇ／ｍ
２　）の群青を青味付け染料として含む（支持体の表面
の色度はＬ＊、ａ＊、ｂ＊系で８８．０、−０．２０、
−０．７５であった）。 【０３４７】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ２　）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モル
当たりのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀
換算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は、後述する乳
剤ＥＭ−１の製法に準じ、粒子形成温度を変えることで
粒子サイズを変え、調製された。ただし、第１１層の乳
剤としては表面化学増感されていないリップマン乳剤が
用いられた。 【０３４８】 第１層（アンチハレーション層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．１０　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０５　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．７０【０３４９】 第２層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．７０【０３５０】 第３層（赤感層） 　　　　赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３、各等量、
　　　　　　計５．４×１０−４）で分光増感された臭
化銀　　　　　　（平均粒子サイズ：０．４μｍ、粒子
サイズ分布：　　　　　　１０％、八面体）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２５　　　　ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．００　　　　シアン
カプラー（ＥｘＣ−１、２、３を　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．３０　　　　　　１：１：０．２
の比で） 　　　　退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０を
各等量）　　　　０．１８　　　　ステイン防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．００３　　　　カプラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０３　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−
１、２、３を各等量）　　　　　　　　　　０．１２【
０３５１】 第４層（中間層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８　　　　混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−
４、５を各等量）　　　　　　　　　　　　０．１６　
　　　ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０【０３５２
】 第５層（緑感層） 　　　　緑色増感色素（ＥｘＳ−４、２．６×１０−４
）　　　　　　で分光増感された臭化銀（平均粒子サイ
ズ：　　　　　　０．４０μｍ、粒子サイズ分布：１０
％、八面体）　　　　　　０．２５　　　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０　
　　　マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１、２、３を各等量
）　　　　　　　　０．１１　　　　イエローカプラー
（ＥｘＹ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０３　　　　退色防止剤（Ｃｐｄ−９
、２６、３０を各等量）　　　　　　　　　　０．１５
　　　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、
１３を　　　　　　１０：７：７：１の比で）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２５　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０５　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４、６を各等量
）　　　　　　　　　　　　　　０．１５【０３５３】
第６層（中間層） 第４層と同じ 【０３５４】 第７層（イエローフィルター層） 　　　　イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å）　
　　　　　　　　　　　　　０．１２　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０
　　　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
　　　　混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５を各等量）
　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ポリマーラ
テックス（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０７【０３５５】第８層（中間層
） 第４層と同じ 【０３５６】 第９層（青感層） 　　　　青色増感色素（ＥｘＳ−５、６を各等量、　　
　　　　計３．５×１０−４）で分光増感された　　　
　　　臭化銀（平均粒子サイズ：０．６０μｍ、　　　
　　　粒子サイズ分布：１１％、八面体）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８
０　　　　イエローカプラー（ＥｘＹ−１、２、３を各
等量）　　　　　　　　０．３５　　　　退色防止剤（
Ｃｐｄ−１４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１０　　　　退色防止剤（Ｃ
ｐｄ−３０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．０５　　　　ステイン防止剤（
Ｃｐｄ−５、１５を１：５の比で）　　　　　　０．０
０７　　　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
　　　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０【０
３５７】 第１０層（紫外線吸収層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．００　　　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、
４、１６を各等量）　　　　　　　　　　０．５０　　
　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７を各等量）　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０３　　　　分散媒（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０２　　　　紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２、７を各等量）　　　　　　
　　　　０．０８　　　　イラジエーション防止染料（
Ｃｐｄ−１８、　　　　　　１９、２０、２１、２７を
１０：１０：　　　　　　１３：１５：２０の比で）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０５【０３５８】 第１１層（保護層） 　　　　微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、　　　　
　　平均サイズ０．１μｍ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　　
　ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体　　　
　　　　　　　　　０．０１　　　　　　（分子量：５
００００） 　　　　ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイ
ズ：　　　　　　２．４μｍ）と酸化けい素（平均粒子
サイズ：５μｍ）　　　　　　を各等量　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５　　　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．８０　
　　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量）　　
　　　　　　　　　　　　０．１８【０３５９】 第１２層（裏層） 　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．５０　　　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２、
４、１６を各等量）　　　　　　　　　　０．５０　　
　　染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、２７を各
等量）　　０．０６【０３６０】 第１３層（裏層保護層） 　　　　ポリメチルメタクリレート粒子　　　　　　（
平均粒子サイズ：２．４μｍ）と酸化けい素　　　　　
　（平均粒子サイズ：５μｍ）を各等量　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５　　　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．００　　
　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２を各等量）　　　
　　　　　　　　　　　０．１４【０３６１】（乳剤Ｅ
Ｍ−１の作り方）臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラ
チン水溶液に激しく撹拌しながら６５℃で１５分を要し
て同時に添加し、平均粒子サイズが０．２３μｍの八面
体臭化銀粒子を得た。この際、銀１モル当たり０．３ｇ
の３，４−ジメチル−１，３−チアゾリン−２−チオン
を添加した。この乳剤に銀１モル当たり６ｍｇのチオ硫
酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え
、７５℃で８０分間加熱することにより化学増感処理を
行った。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同
様な沈澱環境で更に成長させ、最終的に平均粒子径が０
．４μｍの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た
。この乳剤に銀１モル当たり１．５ｍｇのチオ硫酸ナト
リウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え、６０
℃で６０分間加熱して化学増感処理を行い、内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤を得た。 【０３６２】各感光層には、造核剤として（ＥｘＺＫ−
１）と（ＥｘＺＫ−２）をハロゲン化銀に対しそれぞれ
１０−３重量％、１０−２重量％、造核促進剤としてＣ
ｐｄ−２２、２８、２９を各々１０−２重量％用いた。 さらに各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（
Ｄｕ　　Ｐｏｎｔ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸
ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭ
ａｇｅｆａｃ　　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
して（Ｃｐｄ−２３、２４、２５を各等量）を用いた。 以下に上記試料作成に用いた化合物を示す。 【０３６３】ＥｘＳ−１ 【化１８４】 【０３６４】ＥｘＳ−２ 【化１８５】 【０３６５】ＥｘＳ−３ 【化１８６】 【０３６６】ＥｘＳ−４ 【化１８７】 【０３６７】ＥｘＳ−５ 【化１８８】 【０３６８】ＥｘＳ−６ 【化１８９】 【０３６９】Ｃｐｄ−１ 【化１９０】 【０３７０】Ｃｐｄ−２ 【化１９１】 【０３７１】Ｃｐｄ−３ 【化１９２】 【０３７２】Ｃｐｄ−４ 【化１９３】 【０３７３】Ｃｐｄ−５ 【化１９４】 【０３７４】Ｃｐｄ−６ 【化１９５】 【０３７５】Ｃｐｄ−７ 【化１９６】 【０３７６】Ｃｐｄ−８ 【化１９７】 【０３７７】Ｃｐｄ−９ 【化１９８】 【０３７８】Ｃｐｄ−１０ 【化１９９】 【０３７９】Ｃｐｄ−１１ 【化２００】 【０３８０】Ｃｐｄ−１２ 【化２０１】 【０３８１】Ｃｐｄ−１３ 【化２０２】 【０３８２】Ｃｐｄ−１４ 【化２０３】 【０３８３】Ｃｐｄ−１５ 【化２０４】 【０３８４】Ｃｐｄ−１６ 【化２０５】 【０３８５】Ｃｐｄ−１７ 【化２０６】 【０３８６】Ｃｐｄ−１８ 【化２０７】 【０３８７】Ｃｐｄ−１９ 【化２０８】 【０３８８】Ｃｐｄ−２０ 【化２０９】 【０３８９】Ｃｐｄ−２１ 【化２１０】 【０３９０】Ｃｐｄ−２２ 【化２１１】 【０３９１】Ｃｐｄ−２３ 【化２１２】 【０３９２】Ｃｐｄ−２４ 【化２１３】 【０３９３】Ｃｐｄ−２５ 【化２１４】 【０３９４】Ｃｐｄ−２６ 【化２１５】 【０３９５】Ｃｐｄ−２７ 【化２１６】 【０３９６】Ｃｐｄ−２８ 【化２１７】 【０３９７】Ｃｐｄ−２９ 【化２１８】 【０３９８】Ｃｐｄ−３０ 【化２１９】 【０３９９】ＥｘＣ−１ 【化２２０】 【０４００】ＥｘＣ−２ 【化２２１】 【０４０１】ＥｘＣ−３ 【化２２２】 【０４０２】ＥｘＭ−１ 【化２２３】 【０４０３】ＥｘＭ−２ 【化２２４】 【０４０４】ＥｘＭ−３ 【化２２５】 【０４０５】ＥｘＹ−１ 【化２２６】 【０４０６】ＥｘＹ−２ 【化２２７】 【０４０７】ＥｘＹ−３ 【化２２８】 【０４０８】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート 【０４０９】Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート 【０４１０】Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート 【０４１１】Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート 【０４１２】Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート 【０４１３】Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート 【０４１４】Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート 【０４１５】Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセタアミド）エタン
【０４１６】Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン・Ｎａ塩 【０４１７】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２，３，４
−テトラヒドロアクリジニウム　　トリフルオロメタン
スルホナート 【０４１８】ＥｘＺＫ−２ ２−［４−｛３−［３−｛３−［５−｛３−［２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル］−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル］フェニル｝
ウレイド］ベンゼンスルホンアミド｝フェニル］−１−
ホルミルヒドラジン 【０４１９】（試料１０２の作成）上記試料１０１の作
成において、第３層（赤感層）に使用されているシアン
カプラー（ＥｘＣ−１、２、３）を下記に示すシアンカ
プラー（Ｃｙ−１）に変え（等モルで置き換えた）、か
つハロゲン化銀の塗布量を０．６５ｇ／ｍ２　にした以
外は、試料１０１と同様にして試料１０２を作成した（
比較試料）。 【０４２０】シアンカプラー（Ｃｙ−１）【化２２９】 【０４２１】（試料１０３および１０４の作成）上記試
料１０２の作成において、第４層、第６層および第８層
の各中間層に使用されている混色防止剤（Ｃｐｄ−７）
を下記に示す比較用の化合物（Ｓｃｖ−Ａ）あるいは（
Ｓｃｖ−Ｂ）にそれぞれ変えた以外は、試料１０２と同
様にして試料１０３および１０４を作成した（比較試料
）。但し、比較用の化合物（Ｓｃｖ−Ｂ）を用いた場合
には、前記の高沸点有機溶媒（Ｓｏｌｖ−４）を比較用
の化合物（Ｓｃｖ−Ｂ）に対して２倍量添加した。添加
量は混色防止剤（Ｃｐｄ−７）と等モルに置き換えた。 化合物（Ｓｃｖ−Ａ）（米国特許２７２８６５９号明細
書に記載の化合物） 【０４２２】 【化２３０】 化合物（Ｓｃｖ−Ｂ）（米国特許４１９８２３９号明細
書に記載の化合物） 【０４２３】 【化２３１】 【０４２４】（試料１０５〜１０７の作成）上記試料１
０２の作成において、第４層、第６層、第８層の各中間
層に使用されている混色防止剤（Ｃｐｄ−７）を本発明
に係る高分子化合物（１１）、（１２）あるいは（１４
）に変えた以外、試料１０２と同様にして試料１０５〜
１０７を作成した（本発明試料）。但し、本発明に係る
高分子化合物を用いた場合には高沸点有機溶媒は用いな
かった。添加量は混色防止剤（Ｃｐｄ−７）に対し重量
で７０％となるようにそれぞれ置き換えた。 【０４２５】（試料１０８の作成）上記試料１０５の作
成において、第３層（赤感層）に使用されているシアン
カプラー（Ｃｙ−１）を下記に示すシアンカプラー（Ｃ
ｙ−２）に変え（等モルで置き換えた）た以外は、試料
１０５と同様にして試料１０８を作成した（本発明試料
）。 シアンカプラー（Ｃｙ−２） 【０４２６】 【化２３２】 【０４２７】（試料１０９の作成）上記試料１０７の作
成において、第３層（赤感層）に使用されているシアン
カプラー（Ｃｙ−１）を上記で使用したシアンカプラー
（Ｃｙ−２）に変え（等モルで置き換えた）た以外は、
試料１０７と同様にして試料１０９を作成した（本発明
試料）。 【０４２８】（試料１１０の作成）上記試料１０８の作
成において、第４層、第６層、第８層の各中間層に使用
されている混色防止剤（本発明に係る高分子化合物（１
１））を、本発明に係る高分子化合物（１１）および（
１２）（１：１のモル比で混合したもの）に変えた以外
、試料１０８と同様にして試料１１０を作成した（本発
明試料）。 【０４２９】［ポジカラー写真感光材料としての評価］
以上のようにして作成した各ハロゲン化銀カラー写真感
光材料（試料Ｎｏ．１０１〜１１０）について以下の処
理を行い、シアンカプラーの発色性としてシアン画像の
最大発色濃度（Ｄｍａｘ　）を測定し、評価した。なお
、シアンの色相はＬ＊、ａ＊およびｂ＊を求め、ａ＊、
ｂ＊座標において＋ａ＊軸を基準に反時計回の角度で示
した。同一角度のとき色相が一致する。目標とする色相
は富士写真フィルム製カラーアート＃Ｃ−２をアート紙
に転写したときの値を用いた。 【０４３０】また、色濁り度として緑色光によりマゼン
タ画像濃度を測定し、マゼンタの最小発色濃度（Ｄｍｉ
ｎ　）により評価した。 【０４３１】次に、これらの試料の赤感層の鮮鋭度を評
価するためにＭＴＦを測定した。なお、ＭＴＦについて
は、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著「ザ・セオリ・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ）、第４版（Ｍａｃｍｉｌａｎ社）に詳しい記載が
あり、これらの測定法に従った。 【０４３２】［露光処理］緑色フィルター（ラッテンＮ
ｏ．５８、イーストマンコダック社製）と光学ウエッジ
を通して緑色の階調露光を０．１秒間行った。露光後以
下に示す発色現像処理を施した。 【０４３３】［発色現像処理］自動現像機を用いて以下
に記載の方法で液の累積補充量がそのタンク容量の３倍
になるまで連続処理した。 【０４３４】 ─────────────────────────
───────────　　処理工程　　　　　　時間
　　　　　　　　温度　　　　　　　　タンク容量　　
　　　　　　　　補充量　　　　──────────
─────────────────────────
─　　発色現像　　　　１３５秒　　　　　　３８℃　
　　　３０リットル　　　　３００ｍｌ／ｍ２　　　漂
白定着　　　　　　６０秒　　　　　　３３℃　　　　
１０リットル　　　　３００ｍｌ／ｍ２　　　水洗（１
）　　　　４０秒　　　　　　３３℃　　　　　　７リ
ットル　　　　　　−−−　　　　　　　　　　水洗（
２）　　　　４０秒　　　　　　３３℃　　　　　　７
リットル　　　　３２０ｍｌ／ｍ２　　　乾燥　　　　
　　　　　　３０秒　　　　　　８０℃───────
─────────────────────────
────【０４３５】水洗水の補充方式は、水洗浴（２
）に補充し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴
（１）に導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき
感光材料による漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定
着液の持ち込み量は３５ｍｌ／ｍ２　であり、漂白定着
液の持ち込み量に対する水洗水補充量の倍率は９．１倍
であった。 【０４３６】各処理液の組成は、以下の通りであった。 ─────────────────────────
───────────　　　　発色現像液　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　母液　　
　　　　　　　　　　補充液────────────
────────────────────────　
　Ｄ−ソルビット　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．１５ｇ　　　　　　　　０．２０ｇ
　　ナフタレンスルホン酸ナトリウム・　　　　　　０
．１５ｇ　　　　　　　　０．２０ｇ　　　　ホルマリ
ン縮合物 　　Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸　　　　４．
４ｇ　　　　　　　　　　４．４ｇ　　ジエチレントリ
アミン五酢酸　　　　　　　　　　　　０．４４ｇ　　
　　　　　　０．４４ｇ　　１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−　　　　０．２７ｇ　　　　　　　　０．２
７ｇ　　　　ジホスホン酸 　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　１２．０ｍｌ　　　　　　１６．０ｍｌ　　ベン
ジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１３．５ｍｌ　　　　　　１８．０ｍｌ　　臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８０ｇ　　　　　　　　−−−　　ベンゾトリ
アゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．００３ｇ　　　　　　０．００４ｇ　　亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
．４ｇ　　　　　　　　　　３．２ｇ　　Ｎ，Ｎ−ビス
（２−スルホエチル）−　　　　８．０ｇ　　　　　　
　　１０．６ｇ　　　　Ｎ−ヒドロキシアミン・２ナト
リウム塩　　Ｄ−グルコース　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　　　　　　　
　２．４ｇ　　トリエタノールアミン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６．０ｇ　　　　　　　　　　８
．０ｇ　　Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ　　　　　　　
　　　　　６．４ｇ　　　　　　　　　　８．５ｇ　　
　　エチル−４−アミノアニリン硫酸塩　　炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０．０ｇ　　　　　　　　２５．０ｇ　　蛍光増白剤
（ジアミノスチルベン系）　　　　１．０ｇ　　　　　
　　　　　１．２ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　　　　　
１０００ｍｌ───────────────────
─────────────────　　ｐＨ（２５℃
）（ＫＯＨで調整）　　　　　　１０．３０　　　　　
　　　１０．７５─────────────────
───────────────────【０４３７】 ─────────────────────────
───────────　　　　漂白定着液　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　母液　　　　　　　　補充液──────
─────────────────────────
─────　　エチレンジアミン４酢酸・　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ　　　　母
液に同じ　　　　２ナトリウム・２水塩 　　エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ　）・　　
　　　　７０．０ｇ　　　　　　アンモニウム・２水塩 　　チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル）１５
０ｍｌ　　ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム　　　
　　　　　　　３５．０ｇ　　亜硫酸アンモニウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
５．０ｇ　　５−メルカプト−１，３，４−トリアゾー
ル　　　　　　０．５ｇ　　硫酸アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．０ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ───
─────────────────────────
────────　　ｐＨ（２５℃）（酢酸で調整）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６．１０────
─────────────────────────
───────【０４３８】「水洗水」母液、補充液と
も水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｌと硫酸ナ
トリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．
５〜７．５の範囲にあった。 【０４３９】得られた結果を表４に示す。 【０４４０】 【表４】 【０４４１】表４に示された結果から明らかなように、
本発明に係る高分子化合物を含む直接ポジ写真感光材料
（試料１０５〜１１０）は、色濁りが小さく、また鮮鋭
度も向上している。一方、比較試料（１０１〜１０４）
については、試料（１０２）および試料（１０３）は、
本発明にかかるシアンカプラー（Ｃｙ−１）に変えるこ
とにより、得られるシアンの色相が試料（１０１）に比
較して印刷インキの色相に近ずくことがわかるが、同じ
シアンの最大画像濃度を得るために塗布銀量を増加しな
ければならず、このために色濁りが生じている。また、
比較試料（１０４）は色濁りは改良できるが、ＭＴＦが
低下し、鮮鋭度が悪化している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、予めかぶらされていない
   内部潜像型ハロゲン化銀乳剤およびシアンカプラーを含
   む感光層が少なくとも一層と、該感光層に隣接してなる
   非感光層が少なくとも一層設けられてなる直接ポジカラ
   ー写真感光材料において、前記シアンカプラーが、下記
   一般式（Ｃｙ）： 【化１】 ［式中、Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
   ル基を表わし、Ｒ２２はアルキル基、アリール基または
   複素環基を表わし、Ｒ２３は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはカ
   ルボンアミド基を表わし、そしてＸ２１は水素原子また
   はカップリング離脱基を表わす。］で表わされる化合物
   であり、かつ前記非感光層が下記一般式（Ｉ）：【化２
   】 ［式中、Ｇは、同一であっても異なっていてもよい、ヒ
   ドロキシル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
   またはアルカリ加水分解によりヒドロキシル基を生成し
   得る基を表わし、Ｒ１　およびＲ２　は、同一であって
   も異なっていてもよい、水素原子または置換基を表わし
   、そしてｎは２以上の整数を表わす。］で表わされる化
   合物と、下記一般式（Ａ）： 【化３】 または（Ｂ）： 【化４】 ［式中、Ｒ３　およびＲ４　は、互いに同一であっても
   異なっていてもよい、水素原子、アルキル基、アリール
   基、アラルキル基、複素環基、アシル基、カルボキシル
   基、またはホルミル基を表わし、Ｒ５　及びＲ６　は、
   互いに同一であっても異なっていてもよい、アルキル基
   を表わし、またＲ５　とＲ６　が互いに連結して環を形
   成していてもよい。］で表わされる化合物のいずれか一
   方または両方とを縮重合して得た高分子化合物を含むこ
   とを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料。
2. 【請求項２】　　感光層が、予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤およびシアンカプラーを含む
   赤感光層、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
   化銀乳剤およびマゼンタカプラーを含む緑感光層、およ
   び予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
   およびイエローカプラーを含む青感光層からなり、かつ
   非感光層が前記赤感光層、緑感光層および青感光層の各
   感光層に隣接してなる請求項１記載の直接ポジカラー写
   真感光材料。