JPH04329180A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、詳し
くは耐久性及び印刷適性に優れ、強光沢を有し、印字の
記録濃度が高く、しかも擦れ、保存性にも優れた感熱記
録体に関するもので、更に詳しくはプリペードカード用
として有用な感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色
する呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録体は良
く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり
、また記録機器がコンパクトでかつその保守も比較的容
易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体
としてのみならず感熱ラベル等巾広い分野において使用
されている。

【０００３】しかし、耐指紋性や耐溶剤性等に難があり
、例えば記録層に人の皮脂あるいは溶剤が接触すると、
記録濃度が低下したり、地肌カブリと称する不要な発色
を生じたりする。このような欠点を解消する方法として
、感熱記録層上に、フィルム形成能を有しかつ耐薬品性
のある樹脂の水性エマルジョンを塗布する方法（特開昭
５４−１２８３４７号）、ポリビニルアルコール等の水
溶性高分子化合物を塗布する方法（実開昭５６−１２５
３５４号）等が提案されている。

【０００４】しかし、改良に伴い新たな欠点が付随し、
また必ずしも満足すべき結果が得られていない。例えば
、感熱記録層上に水性樹脂コーティングを施す場合には
、高温乾燥に伴う記録層の発色を避けるため乾燥温度を
制限する必要があり、必然的に樹脂層の硬化が不充分と
なり、記録時に記録ヘッドと樹脂層とが粘着する現象等
が発生する。そのため、感熱記録層上に電子線で硬化す
る樹脂成分を塗布し、該樹脂成分を電子線によって硬化
せしめる方法も提案されている。

【０００５】一方、近年、感熱記録体をプリペイドカー
ドとして使用する試みがある。その場合、感熱記録体と
しては、■カードとしての腰の強さ、或いは爪や突起物
等に圧接した際の支持体のへこみが少ない等度重なる使
用に耐えるだけの強度、■ビジュアル化、カラー化、高
級化に伴い、優れた印刷適性、■印字濃度が高く、耐指
紋性や耐溶剤性及び耐水性等の保存性、等に優れている
ことが要求される。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このように
強度、印刷適性、保存性に優れる感熱記録体を提供する
ものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】かかる現状に鑑み、鋭意
研究の結果、本発明者等は電離放射線硬化樹脂を基紙に
塗布・含浸させ、０．１〜１５Ｍｒａｄの電離放射線照
射を行い、感熱記録層及び電離放射線硬化樹脂を主成分
とするオーバーコート層を順次設けて感熱記録体を構成
することにより、上記の如き問題が極めて効率よく解消
されることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】本発明は、支持体上に、無色又は淡色の塩
基性染料と該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有し
た感熱記録層を設け、更にオーバーコート層を設けた感
熱記録体において、支持体が基紙に電離放射線硬化樹脂
を塗布・含浸させ電離放射線照射により耐水性を付与し
た紙であり、且つオーバーコート層が電離放射線硬化樹
脂を主成分とし、電離放射線の照射により硬化した層で
あることを特徴とする感熱記録体である。

【０００９】

【作用】支持体に用いられる基紙としては特に限定され
るものではなく、一般の上質紙、中質紙、下級紙、合成
パルプ含有紙等の各種原紙が使用できる。また、該原紙
の片面或いは両面に顔料塗被層を設けたアート紙、コー
ト紙、キャストコート紙等の各種塗被紙を使用すること
もできる。紙厚は５０〜１０００μｍ、好ましくは１８
０〜５００μｍの範囲である。因みに５０μｍに満たな
い場合、プリペイドカードとしての強度が充分のものが
得られず、１０００μｍを越える場合、生産コストが高
くなるとともに、印字用プリンターとの相関性に問題が
生じる。

【００１０】本発明は、この基紙に電離放射線硬化樹脂
を塗布・含浸させ、硬化させることにより耐水性を付与
させることが特徴である。使用できる電離放射線硬化樹
脂としては、以下のプレポリマーやモノマー等が例示さ
れる。 （ａ）　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価ア
ルコール及びポリアルキレングリコールのポリ（メタ）
アクリレート； （ｂ）　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６価
の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させた
形の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート；（ｃ
）　ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸エ
ステル； （ｄ）　ポリエステルポリ（メタ）アクリレート；（ｅ
）　エポキシポリ（メタ）アクリレート；（ｆ）　ポリ
ウレタンポリ（メタ）アクリレート；（ｇ）　ポリアミ
ドポリ（メタ）アクリレート；（ｈ）　ポリシロキサン
ポリ（メタ）アクリレート；（ｉ）　側鎖及び／又は末
端に（メタ）アクリロイルオキシ基を有するビニル系又
はジエン系低重合体；（ｊ）　前記（ａ）　〜（ｉ）　
記載のオリゴエステル（メタ）アクリレート変性物；等
のプレポリマー。

【００１１】また、モノマーとしては、（ａ）　エチレ
ン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等で代表されるカル
ボキシル基含有単量体及びそれらのアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、アミン塩等のカルボン酸塩基含有単量体
； （ｂ）　エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又は
アルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロ
リドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基
含有単量体； （ｃ）　脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表さ
れるスルホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含有
単量体； （ｄ）　エチレン性不飽和エーテル等で代表される水酸
基含有単量体； （ｅ）　ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート−
２−ビニルピリジン等のアミノ基含有単量体；（ｆ）　
４級アンモニウム塩基含有単量体；（ｇ）　エチレン性
不飽和カルボン酸のアルキルエステル；（ｈ）　（メタ
）アクリロニトリル等のニトリル基含有単量体； （ｉ）　スチレン； （ｊ）　酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレン
性不飽和アルコールのエステル； （ｋ）　活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシ
ド付加重合体のモノ（メタ）アクリレート類；（ｌ）　
多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代表され
るエステル基含有２官能単量体； （ｍ）　活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシ
ド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのジエステルより
なる２官能単量体； （ｎ）　Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビス
アクリルアミド； （ｏ）　ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコー
ル、ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニルケ
トン等の２官能単量体； （ｐ）　ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリエ
ステルで代表されるエステル基含有多官能単量体；（ｑ
）　活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付
加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよりな
る多官能単量体； （ｒ）　トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量
体等が挙げられる。 なお、上記の如き電離放射線硬化樹脂を２種以上併用し
てもよい。

【００１２】上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当
な混合攪拌機によって充分混合された後、各種公知の方
法で前記基紙の片面または両面に塗布・含浸される。塗
布量については基紙の厚み、バリヤー性等により適宜選
択され、片面当り０．１〜２０ｇ／ｍ２　、より好まし
くは１〜１０ｇ／ｍ２　程度の範囲で調節される。尚、
樹脂成分を過剰に含浸させると、基紙の含浸部分が透明
化してしまうので好ましくない。また、使用する電離放
射線硬化樹脂は、対象となる支持体のバリアー性に応じ
て適宜粘度を調節し塗布・含浸を行えば良く、粘度は限
定されるものではない。必要に応じてトルエン、キシレ
ン、酢酸、メチル、メチルエチルケトン等の有機溶媒で
希釈することもできる。また、適当な着色顔料、蛍光顔
料、着色染料、蛍光染料等を添加して塗布・含浸部分を
着色することもできる。

【００１３】塗布方法は、グラビアコーティング、オフ
セットグラビアコーティング、バーコーティング、エア
ーナイフコーティング、ロッドブレードコーティング、
ピュアーブレードコーティング等が使用できる。

【００１４】基紙に塗布・含浸させた樹脂成分は、電離
放射線の照射によって硬化される。電離放射線としては
、例えば電子線、紫外線、α線、β線、γ線、Ｘ線等が
挙げられる。α線、β線、γ線及びＸ線は人体への危険
性といった問題が付随するため、取扱が容易で、工業的
にもその利用が普及している電子線や紫外線が好ましく
用いられる。

【００１５】電子線を使用する場合、照射する電子線の
量は０．１〜１５Ｍｒａｄ、より好ましくは０．５〜１
０Ｍｒａｄ程度の範囲が望ましい。因に０．１Ｍｒａｄ
未満では樹脂成分を充分に硬化させることができず、１
５Ｍｒａｄを越えるような過度の電子線照射は支持体の
紙力低下を引き起こす恐れがある。なお、電子線の照射
方式としては、例えばスキャンニング方式、カーテンビ
ーム方式、ブロードビーム方式等が採用でき、照射する
際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ程度が適当である。

【００１６】紫外線を使用する場合、塗液組成物中に例
えばチオキサントン、ベンゾイン、ベンゾインアルキル
エーテルキサントン、ジメチルキサントン、ベンゾフェ
ノン、アントラセン、２，２−ジエトキシアセトフェノ
ン、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジフェニルス
ルフィド、アントラキノン、１−クロロアントラキノン
、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルア
ントラキノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジ
アミノベンゾフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノ
ン等の増感剤を配合する必要があり、前記の樹脂成分に
対して０．２〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量
％程度の範囲で添加される。また、紫外線照射用の光源
としては、紫外線ランプ、キセノンランプ、テングステ
ンランプ等が用いられ、５０００〜８０００μＷ／ｃｍ
程度の強度を有する紫外線が好ましく照射される。

【００１７】なお、前述の電子線照射方式は、紫外線照
射方式に比べて生産性が高く、増感剤添加による臭気、
着色の問題がなく、しかも均一な架橋構造をとりやすい
ため好ましく使用される。

【００１８】本発明はかくして形成された耐水性を付与
した基紙に感熱記録層を設けるが、この感熱記録層に含
有される発色剤及び呈色剤の組み合わせについては特に
限定されるものではなく、熱によって両者が接触して呈
色反応を起こすような組み合わせなら何れも使用可能で
あり、例えば無色ないし淡色の塩基性染料と無機ないし
有機の酸性物質との組み合わせ、ステアリン酸第二鉄等
の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のようなフェノール類と
の組み合わせ等が例示される。中でも、塩基性染料と酸
性物質との組み合わせを適用すると、記録特性が極めて
優れた記録体が得られるのため好ましい。

【００１９】無色ないし淡色の塩基性染料としては各種
のものが公知であり、例えば下記が挙げられる。３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−
ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメ
チルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２
−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（
１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノ
フタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′−ビス
−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ
−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−
トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメ
タン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニ
トロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチアジン系染
料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル
−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジ
ナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン
、３−メチル−ナフト（６′−メトキシベンゾ）スピロ
ピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等のス
ピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ロー
ダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（
ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系染料、３
−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，
７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロ
ロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボ
メトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｉｓｏ　−アミルアミノ）−６−メチル−７
−フ−ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルア
ミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−
ｐ−ブチルフェニルアミノフルオラン等のフルオラン系
染料等。

【００２０】また塩基性無色染料と接触して呈色する無
機ないし有機の酸性物質も各種のものが公知であり、例
えば、活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベント
ナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機
酸性物質、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒド
ロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトー
ル、４−ヒドロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−
オクチルカテコール、２，２′−ジヒドロキシジフェノ
ール、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−イソプロピリデ
ンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′
−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−フェニルフェ
ノール、４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビ
スフェノールＡ）、２，２′−メチレンビス（４−クロ
ルフェノール）、ハイドロキノン、４，４′−シクロヘ
キシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノン
モノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、
フェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、
テレフタル酸、３−ｓｅｃ　−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリ
チル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロル−５−（α
−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−（α，α−ジ
メチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−α−メチル
ベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこれ
らフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛
、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、
マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有機
酸性物質等が例示される。

【００２１】本発明の感熱記録体において、記録層中の
発色剤と呈色剤の使用比率は、用いる発色剤や呈色剤の
種類に応じて適宜選択されるが、例えば無色ないし淡色
の塩基性染料と酸性物質を用いる場合には、一般に塩基
性染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは１
〜１０重量部程度の酸性物質が使用される。これらの物
質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散媒体とし、
ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕
機により発色剤と呈色剤とを一緒に又は別々に分散し、
塗液として調製される。

【００２２】かかる塗液中には、接着剤として例えばデ
ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩ス
チレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−ブタジエン
共重合体エマルジョン等が全固形分の１０〜４０重量％
、好ましくは１５〜３０重量％程度用いられる。

【００２３】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル−ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、ト
リアゾール系等の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染
料、着色染料等が挙げられる。

【００２４】また、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ
、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カ
オリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー
、酸化チタン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土
等の無機顔料、及びステアリン酸アミド、ステアリン酸
メチレンビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸
アミド、抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の
増感剤を添加することもできる。

【００２５】記録層塗液の塗布方法は特に限定されるも
のではなく、従来から公知の技術に従って形成すること
ができ、例えばバーコーティング、エアーナイフコーテ
ィング、ロッドブレードコーティング、ピュアーブレー
ドコーティング、ショートドゥエルコーティング等によ
り塗液を塗布・乾燥する方法等によって形成される。ま
た塗液の塗布量についても特に限定されるものではない
が、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ２　、好ましくは３
〜１０ｇ／ｍ２　程度の範囲である。

【００２６】本発明の感熱記録体は、かくして形成され
た記録層上に電離放射線硬化樹脂を主成分とするオーバ
ーコート層が設けられるが、オーバーコート層を形成す
る電離放射線硬化樹脂としては、基紙の耐水化の際に例
示したプレポリマーやモノマー等が同じく使用される。 また樹脂成分中には、必要に応じて、炭酸カルシウム、
炭酸バリウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アルミニウム
、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫
酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼
成クレー、コロイダルシリカ等の無機顔料やこれらの無
機顔料を有機酸で表面処理した顔料、スチレンマイクロ
ボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿
素−ホルマリン樹脂パウダー、酢酸セルロースパウダー
、ポリメチルメタクリレートパウダー、弗素樹脂パウダ
ー、エポキシ樹脂パウダー、ベンゾグアナミン樹脂パウ
ダー、生澱粉粒等の有機顔料、非電子線硬化樹脂、消泡
剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線
吸収剤等の添加剤を適宜添加することができる。

【００２７】さらに、各種添加剤の種類や配合割合を調
節することによってマット調から強光沢まで幅広い表面
性を有する感熱記録体を形成することもできる。また、
非電子線硬化樹脂としては、例えばアクリル樹脂、シリ
コン樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、ブチラール樹
脂等が挙げられる。上記の如き樹脂成分は、ミキサー等
の適当な混合攪拌機によって充分混合された後、各種公
知の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂成分を加温
して粘度調節をすることもできる。

【００２８】こうして記録層上に形成された樹脂層は電
離放射線の照射によって硬化されるが、電子線を使用す
る場合、照射する電子線の量は０．１〜１５Ｍｒａｄ、
より好ましくは０．５〜１０Ｍｒａｄ程度の範囲が望ま
しい。因に０．１Ｍｒａｄ未満では樹脂成分を充分に硬
化させることができず、１５Ｍｒａｄを越えるような過
度の電子線照射は感熱記録体の発色や変色を来す恐れが
あり、さらに支持体の紙力低下を引き起こす恐れがある
。なお、電子線の照射方式や紫外線を使用する場合等は
前述の通りである。

【００２９】更に、本発明の感熱記録体では、感熱記録
層とオーバーコート層の間に中間層を設けると、耐油性
や耐水性等の保存特性の向上、光沢度の向上、更にオー
バーコート層を設ける際の感熱記録層の不要な発色を防
ぐことができるので特に好ましい。

【００３０】この中間層に用いられる水溶性樹脂及び／
又は水分散性樹脂としては例えば下記の物質が例示され
る。完全鹸化または部分鹸化ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコールとジケテンを反応させる等によって
アセトアセチル基を導入したアセトアセチル化ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水
フタル酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸等の多
価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエス
テル化物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メタアクリル
酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体の鹸化
物として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコール
、酢酸ビニルとエチレンスルフォン酸、アリルスルフォ
ン酸等のオレフィンスルフォン酸あるいはその塩との共
重合体の鹸化物として得られるスルフォン酸変性ポリビ
ニルアルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピレン、
イソブチレン、α−オクテン、α−ドテセン、α−オク
タドデセン等のオレフィン類との共重合体を鹸化して得
られるオレフィン変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ルとアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリ
ル類との共重合体の鹸化物として得られるニトリル変性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリルアミド、
メタクリルアミド等のアミド類との共重合体を鹸化して
得られるアミド変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル
とＮ−ビニルピロリドンとの共重合体を鹸化して得られ
るピロリドン変性ポリビニルアルコール等のポリビニル
アルコール類、メチルセルロース、エチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、
酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジアルデヒド澱粉、エステ
ル化澱粉等の澱粉類、スチレン−ブタジエン共重合体エ
マルジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合
体エマルジョン、メタクリレート−ブタジエン共重合体
エマルジョン等。

【００３１】これらの水溶性樹脂及び／又は水分散性樹
脂の中でも各種変性ポリビニルアルコール、セルロース
誘導体及びカゼインが好ましく、特にアセトアセチル化
ポリビニルアルコール及びカルボキシ変性ポリビニルア
ルコールがより好ましい。中間層中には平滑度を高める
ために顔料を添加することができる。顔料の具体例とし
ては炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二
酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バ
リウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成ク
レー、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイク
ロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、
尿素−ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料
等が例示される。なお、その使用量については一般に樹
脂成分１００重量部に対して５〜５００重量部、好まし
くは８０〜３５０重量部程度の範囲で配合される。

【００３２】さらに中間層を形成する塗液中には必要に
応じてグリオキザール、メチロールメラミン、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二
鉄、塩化マグネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬
化剤を添加してもよく、必要に応じてステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポリ
エチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス
、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハ
ク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリ
ウム、ラウリルアルコール硫酸エステル−ナトリウム塩
、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾ
フェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤
、螢光染料、着色染料等の各種助剤を適宜添加すること
もできる。

【００３３】中間層を形成するための塗液は、一般に水
性系塗液として調整され、必要に応じてミキサー、アト
ライター、ボールミル、ロールミル等の混合・攪拌機に
よって十分混合分散された後、各種公知の塗布装置によ
り感熱記録層上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線
を照射して硬化乾燥することもできる。なお、硬化剤を
併用する場合には、硬化剤を中間層を形成する塗液中の
みならず、中間層を形成する塗液とは別に塗布すること
もでき、別に塗布してやると塗液のポットライフを懸念
する必要がなく、強力な硬化剤を選択できる利点がある
。

【００３４】中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限
定されるものではないが、０．１ｇ／ｍ２　未満では本
発明の所望の効果を充分に得ることができず、また、２
０ｇ／ｍ２　を超すと感熱記録体の記録感度を著しく低
下させる恐れがあるため、一般には乾燥重量で０．１〜
２０ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ２　程度
の範囲で調節される。

【００３５】中間層表面の平滑度をより高めることによ
って高度の記録濃度と光沢を有する記録体が得られるた
め、例えばスーパーキャレンダー等で平滑化処理して中
間層表面のベック平滑度を５０秒以上、より好ましくは
３００秒以上に調節するのが望ましい。かくして得られ
たオーバーコート層を有する本発明の感熱記録体は、さ
らに、スーパーキャレンダー等で平滑化処理をして、記
録濃度及び記録濃度ムラを改良することも出来る。

【００３６】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部及
び重量％を示す。

【００３７】実施例１ 〔支持体の形成〕 オリゴエステルアクリレート（東亜合成化学工業社製、
アロニックスＭ−８０３０）５０部、単官能アクリレー
ト（東亜合成化学工業社製、アロニックスＭ−１０１）
５０部に調整された電子線硬化樹脂を紙厚１８０μｍの
上質紙の片面に乾燥塗布量が２ｇ／ｍ２　になるように
グラビアコーターで塗布・含浸し、エレクトロンカーテ
ン型電子線照射装置（ＣＢ：１５０型，ＥＳＩ社製）で
２Ｍｒａｄの照射線量で処理して樹脂成分を硬化させ支
持体を得た。

【００３８】〔Ａ液調製〕３−ピロリジノ−６−メチル
−７−フェニルアミノフルオラン１０部、メチルセルロ
ース５％水溶液５部、水３０部からなる組成物をサンド
ミルで平均粒子径が３μｍとなるまで粉砕した。

【００３９】〔Ｂ液調製〕４−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル２０部、メチルセルロース５％水溶液５部、水５５
部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が３μｍと
なるまで粉砕した。

【００４０】〔記録層の形成〕支持体の樹脂の塗布面と
は反対の面に、Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱
粉水溶液５０部、水１０部を混合、攪拌して調製した塗
液を、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２　となるようにバー
コーターで塗布乾燥して感熱記録体を得た。

【００４１】〔中間層の形成〕得られた感熱記録体の記
録層上に、アセトアセチル化ポリビニルアルコール（商
品名：Ｚ−２００，日本合成化学社製）の８％水溶液１
０００部、炭酸カルシウム（商品名：ソフトン１８００
，備北粉化社製）１００部、水１００部からなる塗液を
乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ２　となるようにバーコータ
ーで塗布、乾燥し、更にスーパーキャレンダーで平滑化
処理をしてベック平滑度が５００秒である中間層を有す
る感熱記録体を得た。

【００４２】〔オーバーコート層の形成〕中間層上にポ
リエステルポリアクリレートとポリウレタンポリアクリ
レートの各プレポリマー混合物（商品名：７８Ｅ２０４
，モービル石油社製）を乾燥塗布量が３ｇ／ｍ２　とな
るようにバーコーターで塗布し、エレクトロンカーテン
型電子線照射装置（ＣＢ：１５０型，ＥＳＩ社製）で１
．５Ｍｒａｄの照射線量で処理して樹脂成分を硬化させ
オーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

【００４３】実施例２ 記録層の形成において、支持体の樹脂を塗布した面に、
記録層を設けて感熱記録体を得た以外は、実施例１と同
様にして感熱記録体を得た。

【００４４】実施例３ 樹脂層の形成において、電子線硬化樹脂を紙厚１８０μ
ｍの上質紙の両面に乾燥塗布量が片面当り２ｇ／ｍ２　
になるようにグラビアコーターで塗布し、電子線を照射
して樹脂成分を硬化させて樹脂層を得た後、一方の面に
、記録層を設けて感熱記録体を得た以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００４５】実施例４記録層上に中間層を設けなかった
以外は実施例１と同様にして感熱記録層を得た。

【００４６】比較例１ 支持体として紙厚１８０μｍの上質紙のを用い、直接記
録層を設けた以外は実施例１と同様にして感熱記録層を
得た。

【００４７】比較例２ オーバーコート層を設けなかった以外は比較例１と同様
にして感熱記録層を得た。

【００４８】かくして得られた６種類の感熱記録体につ
いて以下の品質試験を行い、その結果を表１に示した。

【００４９】（１）初期印字発色濃度 感熱記録体を熱傾斜試験機（東洋精機社製：条件１２０
℃、２ｋｇ／ｃｍ２　、１０秒）によって画像記録を行
い、得られた記録像の最高発色濃度をマクベス濃度計（
マクベス社製，ＲＤ−１００Ｒ型）で測定した。

【００５０】（２）耐可塑剤性試験 ポリプロイレンパイプ（４０ｍｍ径管）上に塩化ビニル
ラップフィルム（三井東圧化学社製）を３重に巻きつけ
、その上に熱傾斜試験機で印字発色せしめた感熱記録体
を印字発色面が外になるように挟み、更にその上から塩
化ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、７２時間後
の印字濃度をマクベス濃度計で測定した。（数値が大き
い程耐可塑性が良好である。）

【００５１】（３）耐油性試験 印字発色させた感熱記録体の記録層面にサラダ油０．０
５ｃｃを滴下して表面に均一に拡げ、２４時間放置した
後の印字濃度をマクベス濃度計で測定した。（数値が大
きい程耐油性が良好である。）

【００５２】（４）耐水性 印字発色させた感熱記録体を水中に１５時間放置した後
の印字濃度をマクベス濃度計で測定した。（数値が大き
い程耐水性が良好である。）

【００５３】（５）光沢度 感熱記録体表面の光沢度を変角光度計（ＭＵＲＡＫＡＭ
Ｉ　　ＣＯＬＯＲ　　ＲＡＢ．製、グロスメーター　　
ＧＭ−３Ｄ）で６０度の入射角で測定した。（数値が大
きい程高い光沢を示す。）

【００５４】（６）擦れ 染色堅労度用摩擦試験機（東洋精機社製：条件接触荷重
２００ｇ、往復回数１０回）を用いて白綿布の代わりに
Ｎｏ，４００のサンドペーパーを用いて感熱記録体の記
録層面を擦り、発色の度合を目視判定した。 ○：殆ど発色しない △：やや発色する ×：発色する

【００５５】（７）鉛筆硬度 感熱記録体の記録層面を芯強度Ｈの鉛筆を用いて同一圧
力で線を引いた場合の支持体のへこみ具合いを目視判断
した。 ◎：ややへこむ ○：へこむ △：かなりへこむ

【００５６】（８）紙腰感熱記録体を幅５．５ｃｍ、長
さ３０ｃｍに切り、その試験片を水平になるように一端
を固定して、反対側の先端が水平線上から何ｃｍ下がっ
たかを測定した。（数値の小さい程紙腰が強い。）

【０
０５７】（９）ＵＶ印刷適性 ＲＩ印刷機（明製作所製）にて記録面の反対面にＵＶイ
ンキを転移後、紫外線照射機にてＵＶインキを硬化して
、印刷結果を目視判定した。 目視判定の基準 ◎：良好 ○：やや良好 ×：劣る

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
は耐久性及び印刷適性に優れ、強光沢を有し、印字の記
録濃度が高く、しかも擦れ、保存性にも優れたプリペイ
ドカード用感熱記録体であった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に、無色又は淡色の塩基性染
   料と該染料と接触して呈色し得る呈色剤を含有した感熱
   記録層を設け、更にオーバーコート層を設けた感熱記録
   体において、支持体が基紙に電離放射線硬化樹脂を塗布
   ・含浸させ電離放射線照射により耐水性を付与した紙で
   あり、且つオーバーコート層が電離放射線硬化樹脂を主
   成分とし、電離放射線の照射により硬化した層であるこ
   とを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】　　基紙の紙厚が５０〜１０００μｍであ
   る請求項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】　　基紙の紙厚が１００〜５００μｍであ
   る請求項１記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】　　感熱記録層とオーバーコート層の間に
   水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂を含有する中間層を
   設けたことを特徴とする請求項１〜３記載の感熱記録体
   。
5. 【請求項５】　　プリペイドカード用感熱記録体である
   請求項１〜４記載の感熱記録体。