JPH0449102B2 - - Google Patents
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- JPH0449102B2 JPH0449102B2 JP58124103A JP12410383A JPH0449102B2 JP H0449102 B2 JPH0449102 B2 JP H0449102B2 JP 58124103 A JP58124103 A JP 58124103A JP 12410383 A JP12410383 A JP 12410383A JP H0449102 B2 JPH0449102 B2 JP H0449102B2
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- Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer
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Description
本発明は、写真感光体材料の包装材料に関す
る。 写真感光材料には光によつて悪影響を受けるだ
けでなく水分、ガス、X線及び静電気や酸化・還
元作用をもつ化学物質によつても劣化する。即
ち、一般に包装材料として用いられる熱可塑性樹
脂の添加剤の種類、添加量が感光材料の品質(増
感、減感、カブリ、スポツトの発生)に影響し一
般の市販の各種ポリエチレンやポリプロピレン、
ポリスチレン、ABS、PC等が使用出来ず指定の
添加剤を指定の添加量とするよう特注していた。
また、輸入の安価な熱可塑性樹脂も添加物や、添
加量が不明であり、且つ製剤要因変更等もあり写
真感光材料に有物物質が入つていないという保証
がないため使用されてこなかつた。さらに、熱可
塑性樹脂のスクラツプを含む廃材は安価であるこ
とはわかつていても内容、特に油や薬品の付着及
び添加物の種類や添加物量が全く不明であり、現
行の写真感光材料包装用材料に比べ非常に有害物
質が多く且つ写真感光材料が非常に敏感に反応す
る等の特性も重なつて、いままで全く使用されて
こなかつた。 このため写真感光材料の包装材料に使われる原
料の熱可塑性樹脂は特性の明らかな高品質のもの
に限定され、かつ有害物質を含まないことが明ら
かであるものしか使用できないのが現状である。 従つてこれまでは添加物の成分、量を感光材料
に応じて指定した特註品を使用するため、コスト
的に極めて割高なものであつた。 ところで、一般に市販されている樹脂原料特に
輸入品や、再生樹脂は安価であり、これがこの種
の包装材料として使用できれば、工業上有益であ
る。 本発明はこうした添加成分不明の合成樹脂や、
再生樹脂を活用した安価な写真感光材料包装用材
料を提供することを目的とある。 本発明の写真感光材料包装用材料及び成形体
は、再生樹脂、写真的に活性な成分を含む樹脂等
の写真感光材料に対して悪影響を及ぼす可能性の
ある熱可塑性樹脂層(中間)を、ガス透過性の大
きく且つ写真的に不活性な外層と、ガス透過性が
外層より20%以上小さい内層とで両側からサンド
イツチ状に一体化することによつて、写真感光材
料に対する有害物質が内側(製品に接する側)に
移行したり、転写するのを防止して安全に使用で
きる様にしたものである。中層に含まれる有害物
質は、ガス透過性の大きい外層から放散される
か、写真感光材料の有効期間中はほとんど移行せ
ず内層を貫通して写真感光材料に影響を及ぼすこ
とを防止できる。 即ち、本発明によれば、再生樹脂、、写真的に
活性な成分を含む樹脂等な写真感光材料に悪影響
を及ぼす物質を含む熱可塑性樹脂層(中層)と、
ガス透過性の大きく且つ写真的に不活性な熱可塑
性樹脂層及び又は紙・不織布等の有孔フレキルブ
ルシート層から成る外層と、ガス透過性が外層よ
り20%以上小さく且つ写真的に不活性な熱可塑性
樹脂層又はプラスチツクフイルムを含む積層体か
ら成り酸素ガス透過度8000c.c./m2・24hr・atm以
下のガス不透過性を有する内層との積層体から成
る写真感光材料包装用材料により上記目的が達成
される(第1発明)。 また、本発明によれば、再生樹脂、、写真的に
活性な成分を含む樹脂等な写真感光材料に悪影響
を及ぼす物質を含む熱可塑性樹脂層(中層)と、
ガス透過性の大きく且つ写真的に不活性な熱可塑
性樹脂層とから成る外層と、ガス透過性が外層よ
り20%以上小さい熱可塑性樹脂層、金属蒸着層又
はコーテイング層から成り、酸素ガス透過度8000
c.c./m2・24hr・atm以下のガス不透過性を有する
内層との積層体から成る写真感光材料包装用成形
体により上記目的が達成される(第2発明)。 さらに、本発明によれば、再生樹脂、写真的に
活性な成分を含む樹脂等な写真感光材料に悪影響
を及ぼす物質を含む熱可塑性樹脂層(中層)と、
ガス透過性の大きく且つ写真的に不活性な熱可塑
性樹脂層及び又は紙・不織布等の有孔フレキルブ
ルシート層から成る外層と、ガス透過性が外層よ
り20%以上小さく且つ写真的に不活性な金属箔又
は金属蒸着層を含む積層体から成り酸素ガス透過
度8000c.c./m2・24hr・atm以下のガス不透過性を
有する内層との積層体から成る写真感光材料包装
用材料によつても上記目的が達成される(第3発
明)。 なお、前記酸素ガス透過度の測定条件と測定法
は、25℃におけるASTM D1434に準拠したもの
である。 本発明の内層は、外層に比較して十分に小さい
ガス透過性を有するもので構成する。この内層
は、熱可塑性樹脂層及び金属箔、金属蒸着膜等の
フレキシブルシート、或いはこれらの複合(積
層)体から構成できる。アルミ箔などの金属箔層
を内層として使用すれば、有害物質の移行防止と
いう観点から見れば最も安全であり、さらに遮光
性帯電防止性などの点でも写真感光材料包装用材
料としてすぐれている。この場合、最内層には密
封性確保のためにヒートシール層を付加するのが
望ましい。また、アルミ蒸着層は、アルミ箔はど
には完全ではないが、同様に有効である。これに
比べて、熱可塑性樹脂層では有害物質の透過性は
零ではない。 内層に熱可塑性樹脂を使用する場合、万一中層
に有害物質が相当量添加されていた場合でも包装
対象(製品)側にそれが移行しないで、外層の方
へ移行する様な構造の包装材料としておくことに
より、安全な包装が可能である。即ち、外層のガ
ス透過性を内層のガス透過性より実質上十分に大
きくとり、少くとも外層が内層のガス透過性の
1.2倍以上好ましくは2倍以上のガス透過性を有
するよう構成する。 内層は、それ自体が有害物質の移行を完全に阻
止しないまでも、実質的に中層からの移行によつ
て悪影響が表われない程度にまでガス透過性の差
が内層と外層との間にあることによつて、本発明
の目的を達成できる。 ここで本発明において「写真的に不活性な」と
は、例えば酸化防止剤、重合開始剤や着色料の如
き、写真的に活性な物質を含まないものを云う。
写真的に活性な物質すなわち、写真感光材料に悪
影響を及ばす上記の物質としては具体的には水
銀・銅・水銀イオン・銅イオン・螢光増白剤・活
性シリコンオイル・酸化還元性の色素・硫黄分等
を云う。 図面に従つて本発明に係る材料の層構成につい
て説明すると、第1図は、本発明の必須の3層の
みからなる最も単純な例である。内層1と外層3
の間のガス透過性の差は両層の厚さ、および/又
は成分によつて確保する必要がある。高密度ポリ
エチレン20μm内層に体してL−LDPE10μm外
層、ポリ塩化ビニリデン15μm内層に対して低密
度ポリエチレン15μm外層などが使用される。 内層と外層とのガス透過性に大きな差をつける
具体的な方法としては、まず第一にガス透過性の
大きい合成樹脂を外層に、小さい合成樹脂を内層
に使用することである。ガス透過性の小さい合成
樹脂としては、ポリエステル(6.0〜8.0)ポリア
ミド(ナイロン)(2.6)、ポリ塩化ビニリデン
(2.4)、3フツ化エチレン(7〜15)、熱可塑性ポ
リ塩化ビニル(5〜20)、ビニロン等凡そ酸素
(O2)に対するガス透過性が20c.c./100m2/mil/
24hr/mm/1気圧25℃(測定法ASTM1434)以
下のものがある。 ガス透過性の大きい合成樹脂としては、低密度
ポリエチレン(500)、線状低密度ポリエチレン
(L−LDPE)、アイオノマー(600)、エチレン酢
酸ビニル共重合体(EVA)(840)、エチレンアク
リル酸エチル共重合体、ポリカーボネート(300)
等凡そ上記ガス透過性300c.c./100m2/mil/
24hr/mm/1気圧25℃以上のものがある。内外層
の合成樹脂は、夫々或いはそれらの複合体であつ
てもよい。また、特にガス透過性の小さいポリ塩
化ビニリデン等の特定の樹脂を内層としてコーテ
イングすることも効果的である。 内層と外層のガス透過性に差をつける第2の手
段は、両層の合成樹脂層の厚さに差をつけること
である。ガス透過は合成樹脂層が厚いほど困難と
なるから合成樹脂層の厚さを外層は薄く、内層は
厚くすることは有効である。 実験的には同一樹脂を使用した場合内層は外層
の1.2倍以上になると、本発明の目的に応じた効
果が明瞭となつてくるが、実用的には2〜10倍と
することが望ましい。 第2図は第1図の外層にフレキシブルシート層
5を付加した例である。外層のフレキシブルシー
トは、通気性の良い紙、セロハンなどを使用すれ
ば外層3の実質的な厚さを減少させることにもな
り、ガス透過性の差を大きくできて有利である。
内、外層の成分は第1図に準ずる。 第3図は内層側に5μmアルミ蒸着層6′aを加
えた例である。この層によりガス透過性の差は十
分大きくなり内層への有害物質の拡散は十分防止
できるので、内外層の厚さや成分はほとんど制限
を受けず、また外層側のフレキシブルシート5も
通気性の多少悪いものでも使用できる様になる。
5として表面に塩化ビニリデンコーテイング
(5μm)を施したセロハン紙25μmを使用し、
ヒートシート層7に20μm低比重ポリエチレンを
使用したものも支障なく使用できた。 第4図は中層2a、ガス透過性の大きい熱可塑
性樹脂層3とフレキシブルシート層5からなる外
層、及び金属箔層6aからなる内層からなる積層
体とした例で、中層2aと外層3との2層同時床
押出し溶融層で直接貼合せた後に金属箔層6aを
施しさらにヒートシール層7を溶融押出しラミネ
ートして作成する。 第5図は、内層側にアルミ箔層を付加した例を
示す。これは内層へのガス透過を最も完全に防ぐ
必要がある場合に使われるが、内層としてはガス
透過性を考慮する必要はなく、ヒートシール性の
良い成分が自由に使用できる。 第6図は、第1図の3層と同じ構成であるが、
接触する層の境界面に混合層(2×3、1×2)
を形成したものである。 この様な混合層は公知の共押出法などにより製
造することができ、層間剥離の防止に有効であ
る。 第7図は両面ともにヒートシール性を必要とす
る場合の一例である。外層には、10μmの低密度
ポリエチレン、内層には25μmの低密度ポリエチ
レンを使用し、厚さの差でガス透過性をコントロ
ールしている。 第8図は外層を紙のフレキシルブシートとした
例であり内層1は自由に選択できる。内層の完全
なガス不透過性は不要でむしろ価格やヒートシー
ル性が要求される場合に工業上広く利用できる。 さらに、外層に陥没部ないし凹部を多数形成す
ることも有益であり、この場合、外層の材料自体
のガス透過性をさらに補うことができる。例え
ば、外層にエンボスロール等で凹凸の模様をつけ
たものでは凹部は部分的に外層が薄くなつたこと
になり、気体の抜け道となる。凹凸模様は点状に
配しても、溝状に連続的に配してもよいが、でき
る限り密に、均一に分散させて配することが望ま
しい。 第9図は外層に通気孔を施した例である5′と
して不織布を接着剤層4で貼合せたものである。
第10図は外層を直接設けて浅い形付けをした例
である。 この陥没部の深さは深いほど効果的である。従
つて外層表面に限られる訳ではなく、中層表面に
達する通気孔(第11図8)であつてもよいし、
さらにその通気孔は他の物理強度等に支障がなけ
れば中層にそのままくいこんでいてもよい。(第
12図8の場合、外層材料のガス透過性はほとん
ど影響を及ぼさなくなる)。凹凸の形状は第10
図、第11図及び第12図の様なものが一般的で
あるが他の形状でもよい。凹部の数や大きさは大
きいほどガス透過の面では有利であるが、物理強
度や用途を考慮して決める。 また外層を多孔質の層とすることも有効であ
る。具体的にな発泡シートを外層に使う他クロス
ヤーン、不織布、通気性のよい紙、ワリフ等を外
層として使うことが考えられる。発泡シートは好
ましくは連続気孔性であるが独立気孔性であつて
もよい。 第13図は外層に多孔質のフレキシブルシート
を使用した例えであり発泡ポリスチレンシート等
が、用途に応じて使用できる。 その他にもガス透過性は合成樹脂の結晶化度、
分子配向度、可塑剤などの添加によつても変える
ことができる。 従つて、外層としてなるべく結晶化度、分子配
向度の小さいもの、可塑剤添加量の多いものを使
うことが望ましい。 ポリ塩化ビニルの場合、可塑剤の量で特に大き
くガス透過性が変わる。又シリコンを熱可塑性樹
脂に対し0.1〜2.0重量%添加するとガス透過性が
大巾に大きくなるので外層として用いると効果が
ある。 本発明において、この外層に十分なガス透過性
をもたせるこれらの各手段は、単独で或いは2以
上組合せて目的に応じて選択して用いることがで
きる。そのため、包装対象(製品)の特性に対応
するのはもちろんのこと、中層として用いる廃材
等の合成樹脂の程度に応じて十分なガス透過度を
外層に付与することができる。 本発明の包装材料は特に写真感光材料用に使用
されるものであるから、遮光性が要求される。包
装材料積層体のいずれか1層ないし2層以上に遮
光性物質を含有させ、遮光性物質としては、一般
的な着色顔料、着色染料の他アルミ箔層やアルミ
蒸着層であつても、各種カーボンブラツク金属粉
末等の帯電防止効果のある粉末状遮光性物質であ
つてもよい。 遮光性物質は公知のものでよいが各種カーボン
ブラツクが安価で遮光効果が大きく最も広く使用
できる。中層が着色している場合には、吸湿防止
のためと、着色がかくれるので中層への添加が望
ましい。遮光性物質は全積層体中に0.1g/m2以
上含有させれば最低限要求されている遮光性を確
保できるが、一般的には1.2〜7g/m2の配合が
望ましい。また強度等に支障がなければ約30g/
m2まで含有させてよい。 なお、接着剤ないし接着剤を、積層のために用
いる場合、接着剤層ないし接着層に遮光性物質を
含有させることもできる。 フレキシブルシート層は外層にも、内層にも、
夫々の材質に従つて用いることができる。外層と
しては有孔なシートとして紙、不織布、ワリフ、
穴あけフイルム、クロスヤーン、発泡シート、多
孔性シート、微孔性シート等を用いることができ
る。又無孔でも厚味を調節し内層より1.2倍以上
ガス透過性を有するようにした各種フイルム(セ
ロハン、各種熱可塑性フイルム、セルローストリ
アセテートフイルム等)も用いることができる。 内層としては、アルミ箔、スズ箔、鉄箔等の金
属箔層、アルミやクロム等の金属蒸着層、ナイロ
ン、ポリエステル、各種ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、テフロン、ポリビニルアルコール、アク
リロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル
等の熱可塑性樹脂フイルム、塩化ビニリデンを塗
布したセロハンやポリプロピレン等の加工フイル
ムや、上記フイルムや金属箔、金属蒸着膜等の複
合積層体等を用いることができる。 又、外層と類似のフレキシブルシートでも厚味
や材質を考慮し外層の5/6のガス透過性にすれば、
これを内層として用いることができる。 本発明の積層体は以上の内、中、外層の最低3
層を必須としているが、この他の層を包装材料の
一般的所要特性を満足するために付加可能であ
る。内層に側にヒートシール性の良い層を形成す
ること、外層側には本発明の目的である写真感光
材料への悪影響の防止の為だけでなく印刷性、美
観のためにセロハン紙などのフレキシブルシート
層を形成することは有益である。 しかし、外層側に他の層を付加する時にはガス
透過性を妨害することのない様考慮する。 本発明の実施において、共送出等の方法により
層の境界面に接触する二層の成分が混合した層を
形成させることによつて、接着性を向上させるこ
とも可能である。例えば中間層にポリエチレン樹
脂が多い廃材を使用する場合は内層側には写真感
光材料に悪影響を及ぼさないポリエチレン樹脂を
使うと、内層側にナイロンを使う場合より接着性
が大巾に良化する。 なお、本発明の包装材料はシート状のものを少
くとも対象としているが、単にシート状包装材と
してだけでなく、種々の形状の成型品をとして利
用することも可能であることは言うまでもない。
そのような一実施例を第14図、第15図に示
す。 第14図−aは本発明成形品によるシート状感
光材用ケースの斜視図、第14図−bはそのA−
A′−B−B′面の断面図である。第14図−aに
て本発明成型品を用いたケースは本体9′と蓋1
0,10′とからなり、本体9は第14図−bに
示す如き層構成で、空胴部11にシート状感光材
料を複数枚重ねて収納する。 第15図−aは本発明成形品によるアマチユア
用35mm(J135)フイルムパトローネ用ケースの斜
視図、第15図−bはその身の部分の中央断面図
である。第15図−aにてパトローネ用ケースの
身の部分12は本発明成形品とし、蓋13は従来
品で構成している。第15図−bにて、空胴部分
14にフイルムパトローネが収納される。 例えば肉厚の合成樹脂成型品を作る場合、製品
の要求性能に直接影響しない樹脂層内に、再生樹
脂等を利用しようとする場合、本発明に開示した
手段に準じてさらに自由な形状の成形品を作るこ
とが可能である。 以下に本発明の効果を一層明確にするため実施
例を掲げる。 実施例 1 第1図において写真感光材料に対して悪影響を
与える帯電防止剤(ライオン油脂製レオスタツト
53)を0.7重量%含有しているスクラツプポリエ
チレン層(カーボンブラツク3.0重量%も含有)
60μmを中層2aとして使用し、これに厚さ15μ
mの低密度ポリエチレンを外層3とし30μmの低
密度ポリエチレンを内層1として、インフレーシ
ヨン法で三層共押出積層体を製造した。共押出
は、第1表に示す条件にて行なつた。
る。 写真感光材料には光によつて悪影響を受けるだ
けでなく水分、ガス、X線及び静電気や酸化・還
元作用をもつ化学物質によつても劣化する。即
ち、一般に包装材料として用いられる熱可塑性樹
脂の添加剤の種類、添加量が感光材料の品質(増
感、減感、カブリ、スポツトの発生)に影響し一
般の市販の各種ポリエチレンやポリプロピレン、
ポリスチレン、ABS、PC等が使用出来ず指定の
添加剤を指定の添加量とするよう特注していた。
また、輸入の安価な熱可塑性樹脂も添加物や、添
加量が不明であり、且つ製剤要因変更等もあり写
真感光材料に有物物質が入つていないという保証
がないため使用されてこなかつた。さらに、熱可
塑性樹脂のスクラツプを含む廃材は安価であるこ
とはわかつていても内容、特に油や薬品の付着及
び添加物の種類や添加物量が全く不明であり、現
行の写真感光材料包装用材料に比べ非常に有害物
質が多く且つ写真感光材料が非常に敏感に反応す
る等の特性も重なつて、いままで全く使用されて
こなかつた。 このため写真感光材料の包装材料に使われる原
料の熱可塑性樹脂は特性の明らかな高品質のもの
に限定され、かつ有害物質を含まないことが明ら
かであるものしか使用できないのが現状である。 従つてこれまでは添加物の成分、量を感光材料
に応じて指定した特註品を使用するため、コスト
的に極めて割高なものであつた。 ところで、一般に市販されている樹脂原料特に
輸入品や、再生樹脂は安価であり、これがこの種
の包装材料として使用できれば、工業上有益であ
る。 本発明はこうした添加成分不明の合成樹脂や、
再生樹脂を活用した安価な写真感光材料包装用材
料を提供することを目的とある。 本発明の写真感光材料包装用材料及び成形体
は、再生樹脂、写真的に活性な成分を含む樹脂等
の写真感光材料に対して悪影響を及ぼす可能性の
ある熱可塑性樹脂層(中間)を、ガス透過性の大
きく且つ写真的に不活性な外層と、ガス透過性が
外層より20%以上小さい内層とで両側からサンド
イツチ状に一体化することによつて、写真感光材
料に対する有害物質が内側(製品に接する側)に
移行したり、転写するのを防止して安全に使用で
きる様にしたものである。中層に含まれる有害物
質は、ガス透過性の大きい外層から放散される
か、写真感光材料の有効期間中はほとんど移行せ
ず内層を貫通して写真感光材料に影響を及ぼすこ
とを防止できる。 即ち、本発明によれば、再生樹脂、、写真的に
活性な成分を含む樹脂等な写真感光材料に悪影響
を及ぼす物質を含む熱可塑性樹脂層(中層)と、
ガス透過性の大きく且つ写真的に不活性な熱可塑
性樹脂層及び又は紙・不織布等の有孔フレキルブ
ルシート層から成る外層と、ガス透過性が外層よ
り20%以上小さく且つ写真的に不活性な熱可塑性
樹脂層又はプラスチツクフイルムを含む積層体か
ら成り酸素ガス透過度8000c.c./m2・24hr・atm以
下のガス不透過性を有する内層との積層体から成
る写真感光材料包装用材料により上記目的が達成
される(第1発明)。 また、本発明によれば、再生樹脂、、写真的に
活性な成分を含む樹脂等な写真感光材料に悪影響
を及ぼす物質を含む熱可塑性樹脂層(中層)と、
ガス透過性の大きく且つ写真的に不活性な熱可塑
性樹脂層とから成る外層と、ガス透過性が外層よ
り20%以上小さい熱可塑性樹脂層、金属蒸着層又
はコーテイング層から成り、酸素ガス透過度8000
c.c./m2・24hr・atm以下のガス不透過性を有する
内層との積層体から成る写真感光材料包装用成形
体により上記目的が達成される(第2発明)。 さらに、本発明によれば、再生樹脂、写真的に
活性な成分を含む樹脂等な写真感光材料に悪影響
を及ぼす物質を含む熱可塑性樹脂層(中層)と、
ガス透過性の大きく且つ写真的に不活性な熱可塑
性樹脂層及び又は紙・不織布等の有孔フレキルブ
ルシート層から成る外層と、ガス透過性が外層よ
り20%以上小さく且つ写真的に不活性な金属箔又
は金属蒸着層を含む積層体から成り酸素ガス透過
度8000c.c./m2・24hr・atm以下のガス不透過性を
有する内層との積層体から成る写真感光材料包装
用材料によつても上記目的が達成される(第3発
明)。 なお、前記酸素ガス透過度の測定条件と測定法
は、25℃におけるASTM D1434に準拠したもの
である。 本発明の内層は、外層に比較して十分に小さい
ガス透過性を有するもので構成する。この内層
は、熱可塑性樹脂層及び金属箔、金属蒸着膜等の
フレキシブルシート、或いはこれらの複合(積
層)体から構成できる。アルミ箔などの金属箔層
を内層として使用すれば、有害物質の移行防止と
いう観点から見れば最も安全であり、さらに遮光
性帯電防止性などの点でも写真感光材料包装用材
料としてすぐれている。この場合、最内層には密
封性確保のためにヒートシール層を付加するのが
望ましい。また、アルミ蒸着層は、アルミ箔はど
には完全ではないが、同様に有効である。これに
比べて、熱可塑性樹脂層では有害物質の透過性は
零ではない。 内層に熱可塑性樹脂を使用する場合、万一中層
に有害物質が相当量添加されていた場合でも包装
対象(製品)側にそれが移行しないで、外層の方
へ移行する様な構造の包装材料としておくことに
より、安全な包装が可能である。即ち、外層のガ
ス透過性を内層のガス透過性より実質上十分に大
きくとり、少くとも外層が内層のガス透過性の
1.2倍以上好ましくは2倍以上のガス透過性を有
するよう構成する。 内層は、それ自体が有害物質の移行を完全に阻
止しないまでも、実質的に中層からの移行によつ
て悪影響が表われない程度にまでガス透過性の差
が内層と外層との間にあることによつて、本発明
の目的を達成できる。 ここで本発明において「写真的に不活性な」と
は、例えば酸化防止剤、重合開始剤や着色料の如
き、写真的に活性な物質を含まないものを云う。
写真的に活性な物質すなわち、写真感光材料に悪
影響を及ばす上記の物質としては具体的には水
銀・銅・水銀イオン・銅イオン・螢光増白剤・活
性シリコンオイル・酸化還元性の色素・硫黄分等
を云う。 図面に従つて本発明に係る材料の層構成につい
て説明すると、第1図は、本発明の必須の3層の
みからなる最も単純な例である。内層1と外層3
の間のガス透過性の差は両層の厚さ、および/又
は成分によつて確保する必要がある。高密度ポリ
エチレン20μm内層に体してL−LDPE10μm外
層、ポリ塩化ビニリデン15μm内層に対して低密
度ポリエチレン15μm外層などが使用される。 内層と外層とのガス透過性に大きな差をつける
具体的な方法としては、まず第一にガス透過性の
大きい合成樹脂を外層に、小さい合成樹脂を内層
に使用することである。ガス透過性の小さい合成
樹脂としては、ポリエステル(6.0〜8.0)ポリア
ミド(ナイロン)(2.6)、ポリ塩化ビニリデン
(2.4)、3フツ化エチレン(7〜15)、熱可塑性ポ
リ塩化ビニル(5〜20)、ビニロン等凡そ酸素
(O2)に対するガス透過性が20c.c./100m2/mil/
24hr/mm/1気圧25℃(測定法ASTM1434)以
下のものがある。 ガス透過性の大きい合成樹脂としては、低密度
ポリエチレン(500)、線状低密度ポリエチレン
(L−LDPE)、アイオノマー(600)、エチレン酢
酸ビニル共重合体(EVA)(840)、エチレンアク
リル酸エチル共重合体、ポリカーボネート(300)
等凡そ上記ガス透過性300c.c./100m2/mil/
24hr/mm/1気圧25℃以上のものがある。内外層
の合成樹脂は、夫々或いはそれらの複合体であつ
てもよい。また、特にガス透過性の小さいポリ塩
化ビニリデン等の特定の樹脂を内層としてコーテ
イングすることも効果的である。 内層と外層のガス透過性に差をつける第2の手
段は、両層の合成樹脂層の厚さに差をつけること
である。ガス透過は合成樹脂層が厚いほど困難と
なるから合成樹脂層の厚さを外層は薄く、内層は
厚くすることは有効である。 実験的には同一樹脂を使用した場合内層は外層
の1.2倍以上になると、本発明の目的に応じた効
果が明瞭となつてくるが、実用的には2〜10倍と
することが望ましい。 第2図は第1図の外層にフレキシブルシート層
5を付加した例である。外層のフレキシブルシー
トは、通気性の良い紙、セロハンなどを使用すれ
ば外層3の実質的な厚さを減少させることにもな
り、ガス透過性の差を大きくできて有利である。
内、外層の成分は第1図に準ずる。 第3図は内層側に5μmアルミ蒸着層6′aを加
えた例である。この層によりガス透過性の差は十
分大きくなり内層への有害物質の拡散は十分防止
できるので、内外層の厚さや成分はほとんど制限
を受けず、また外層側のフレキシブルシート5も
通気性の多少悪いものでも使用できる様になる。
5として表面に塩化ビニリデンコーテイング
(5μm)を施したセロハン紙25μmを使用し、
ヒートシート層7に20μm低比重ポリエチレンを
使用したものも支障なく使用できた。 第4図は中層2a、ガス透過性の大きい熱可塑
性樹脂層3とフレキシブルシート層5からなる外
層、及び金属箔層6aからなる内層からなる積層
体とした例で、中層2aと外層3との2層同時床
押出し溶融層で直接貼合せた後に金属箔層6aを
施しさらにヒートシール層7を溶融押出しラミネ
ートして作成する。 第5図は、内層側にアルミ箔層を付加した例を
示す。これは内層へのガス透過を最も完全に防ぐ
必要がある場合に使われるが、内層としてはガス
透過性を考慮する必要はなく、ヒートシール性の
良い成分が自由に使用できる。 第6図は、第1図の3層と同じ構成であるが、
接触する層の境界面に混合層(2×3、1×2)
を形成したものである。 この様な混合層は公知の共押出法などにより製
造することができ、層間剥離の防止に有効であ
る。 第7図は両面ともにヒートシール性を必要とす
る場合の一例である。外層には、10μmの低密度
ポリエチレン、内層には25μmの低密度ポリエチ
レンを使用し、厚さの差でガス透過性をコントロ
ールしている。 第8図は外層を紙のフレキシルブシートとした
例であり内層1は自由に選択できる。内層の完全
なガス不透過性は不要でむしろ価格やヒートシー
ル性が要求される場合に工業上広く利用できる。 さらに、外層に陥没部ないし凹部を多数形成す
ることも有益であり、この場合、外層の材料自体
のガス透過性をさらに補うことができる。例え
ば、外層にエンボスロール等で凹凸の模様をつけ
たものでは凹部は部分的に外層が薄くなつたこと
になり、気体の抜け道となる。凹凸模様は点状に
配しても、溝状に連続的に配してもよいが、でき
る限り密に、均一に分散させて配することが望ま
しい。 第9図は外層に通気孔を施した例である5′と
して不織布を接着剤層4で貼合せたものである。
第10図は外層を直接設けて浅い形付けをした例
である。 この陥没部の深さは深いほど効果的である。従
つて外層表面に限られる訳ではなく、中層表面に
達する通気孔(第11図8)であつてもよいし、
さらにその通気孔は他の物理強度等に支障がなけ
れば中層にそのままくいこんでいてもよい。(第
12図8の場合、外層材料のガス透過性はほとん
ど影響を及ぼさなくなる)。凹凸の形状は第10
図、第11図及び第12図の様なものが一般的で
あるが他の形状でもよい。凹部の数や大きさは大
きいほどガス透過の面では有利であるが、物理強
度や用途を考慮して決める。 また外層を多孔質の層とすることも有効であ
る。具体的にな発泡シートを外層に使う他クロス
ヤーン、不織布、通気性のよい紙、ワリフ等を外
層として使うことが考えられる。発泡シートは好
ましくは連続気孔性であるが独立気孔性であつて
もよい。 第13図は外層に多孔質のフレキシブルシート
を使用した例えであり発泡ポリスチレンシート等
が、用途に応じて使用できる。 その他にもガス透過性は合成樹脂の結晶化度、
分子配向度、可塑剤などの添加によつても変える
ことができる。 従つて、外層としてなるべく結晶化度、分子配
向度の小さいもの、可塑剤添加量の多いものを使
うことが望ましい。 ポリ塩化ビニルの場合、可塑剤の量で特に大き
くガス透過性が変わる。又シリコンを熱可塑性樹
脂に対し0.1〜2.0重量%添加するとガス透過性が
大巾に大きくなるので外層として用いると効果が
ある。 本発明において、この外層に十分なガス透過性
をもたせるこれらの各手段は、単独で或いは2以
上組合せて目的に応じて選択して用いることがで
きる。そのため、包装対象(製品)の特性に対応
するのはもちろんのこと、中層として用いる廃材
等の合成樹脂の程度に応じて十分なガス透過度を
外層に付与することができる。 本発明の包装材料は特に写真感光材料用に使用
されるものであるから、遮光性が要求される。包
装材料積層体のいずれか1層ないし2層以上に遮
光性物質を含有させ、遮光性物質としては、一般
的な着色顔料、着色染料の他アルミ箔層やアルミ
蒸着層であつても、各種カーボンブラツク金属粉
末等の帯電防止効果のある粉末状遮光性物質であ
つてもよい。 遮光性物質は公知のものでよいが各種カーボン
ブラツクが安価で遮光効果が大きく最も広く使用
できる。中層が着色している場合には、吸湿防止
のためと、着色がかくれるので中層への添加が望
ましい。遮光性物質は全積層体中に0.1g/m2以
上含有させれば最低限要求されている遮光性を確
保できるが、一般的には1.2〜7g/m2の配合が
望ましい。また強度等に支障がなければ約30g/
m2まで含有させてよい。 なお、接着剤ないし接着剤を、積層のために用
いる場合、接着剤層ないし接着層に遮光性物質を
含有させることもできる。 フレキシブルシート層は外層にも、内層にも、
夫々の材質に従つて用いることができる。外層と
しては有孔なシートとして紙、不織布、ワリフ、
穴あけフイルム、クロスヤーン、発泡シート、多
孔性シート、微孔性シート等を用いることができ
る。又無孔でも厚味を調節し内層より1.2倍以上
ガス透過性を有するようにした各種フイルム(セ
ロハン、各種熱可塑性フイルム、セルローストリ
アセテートフイルム等)も用いることができる。 内層としては、アルミ箔、スズ箔、鉄箔等の金
属箔層、アルミやクロム等の金属蒸着層、ナイロ
ン、ポリエステル、各種ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、テフロン、ポリビニルアルコール、アク
リロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル
等の熱可塑性樹脂フイルム、塩化ビニリデンを塗
布したセロハンやポリプロピレン等の加工フイル
ムや、上記フイルムや金属箔、金属蒸着膜等の複
合積層体等を用いることができる。 又、外層と類似のフレキシブルシートでも厚味
や材質を考慮し外層の5/6のガス透過性にすれば、
これを内層として用いることができる。 本発明の積層体は以上の内、中、外層の最低3
層を必須としているが、この他の層を包装材料の
一般的所要特性を満足するために付加可能であ
る。内層に側にヒートシール性の良い層を形成す
ること、外層側には本発明の目的である写真感光
材料への悪影響の防止の為だけでなく印刷性、美
観のためにセロハン紙などのフレキシブルシート
層を形成することは有益である。 しかし、外層側に他の層を付加する時にはガス
透過性を妨害することのない様考慮する。 本発明の実施において、共送出等の方法により
層の境界面に接触する二層の成分が混合した層を
形成させることによつて、接着性を向上させるこ
とも可能である。例えば中間層にポリエチレン樹
脂が多い廃材を使用する場合は内層側には写真感
光材料に悪影響を及ぼさないポリエチレン樹脂を
使うと、内層側にナイロンを使う場合より接着性
が大巾に良化する。 なお、本発明の包装材料はシート状のものを少
くとも対象としているが、単にシート状包装材と
してだけでなく、種々の形状の成型品をとして利
用することも可能であることは言うまでもない。
そのような一実施例を第14図、第15図に示
す。 第14図−aは本発明成形品によるシート状感
光材用ケースの斜視図、第14図−bはそのA−
A′−B−B′面の断面図である。第14図−aに
て本発明成型品を用いたケースは本体9′と蓋1
0,10′とからなり、本体9は第14図−bに
示す如き層構成で、空胴部11にシート状感光材
料を複数枚重ねて収納する。 第15図−aは本発明成形品によるアマチユア
用35mm(J135)フイルムパトローネ用ケースの斜
視図、第15図−bはその身の部分の中央断面図
である。第15図−aにてパトローネ用ケースの
身の部分12は本発明成形品とし、蓋13は従来
品で構成している。第15図−bにて、空胴部分
14にフイルムパトローネが収納される。 例えば肉厚の合成樹脂成型品を作る場合、製品
の要求性能に直接影響しない樹脂層内に、再生樹
脂等を利用しようとする場合、本発明に開示した
手段に準じてさらに自由な形状の成形品を作るこ
とが可能である。 以下に本発明の効果を一層明確にするため実施
例を掲げる。 実施例 1 第1図において写真感光材料に対して悪影響を
与える帯電防止剤(ライオン油脂製レオスタツト
53)を0.7重量%含有しているスクラツプポリエ
チレン層(カーボンブラツク3.0重量%も含有)
60μmを中層2aとして使用し、これに厚さ15μ
mの低密度ポリエチレンを外層3とし30μmの低
密度ポリエチレンを内層1として、インフレーシ
ヨン法で三層共押出積層体を製造した。共押出
は、第1表に示す条件にて行なつた。
【表】
この積層を体の内層直接未現像印画紙に接触さ
せて6カ月間暗所に保存したが異常は見られなか
つた。 比較例として、中層に正規のポリエチレンを使
用した同じ層構成のもの(比較例1)と比べてよ
り長期の試験でも差はなかつた。 実施例 2 第4図において、中層2aとして実施例1と同
じスクラツプポリエチレンを使用し、これを15μ
mの低密度ポリエチレン層3と共押出しラミネー
ト法で第2表に示す条件により内層として7μm
のアルミ箔6aと更に外層の1部として30g/m2
の紙(フレキシブルシート)を積層した。この後
アルミ箔層6aにヒートシール層7として20μm
の低密度オリエチレンを溶融押出しラミネートし
た。
せて6カ月間暗所に保存したが異常は見られなか
つた。 比較例として、中層に正規のポリエチレンを使
用した同じ層構成のもの(比較例1)と比べてよ
り長期の試験でも差はなかつた。 実施例 2 第4図において、中層2aとして実施例1と同
じスクラツプポリエチレンを使用し、これを15μ
mの低密度ポリエチレン層3と共押出しラミネー
ト法で第2表に示す条件により内層として7μm
のアルミ箔6aと更に外層の1部として30g/m2
の紙(フレキシブルシート)を積層した。この後
アルミ箔層6aにヒートシール層7として20μm
の低密度オリエチレンを溶融押出しラミネートし
た。
【表】
比較例2として実施例2と同様な方法で70μm
厚のスクラツプポリエチレン層が内層となりアル
ミ箔が中層、及び低密度ポリエチレン層が外層と
なるような積層体を作成し実施例1と同様に試験
した。 比較例2は写真印画紙を急速に劣化させ、内層
表面の外観も色、表面の平滑性、異物などの点で
使用不可能であつた。本発明品2はこれに対し、
全く異常はみられなかつた。異常の比較結果を第
3表に示す。
厚のスクラツプポリエチレン層が内層となりアル
ミ箔が中層、及び低密度ポリエチレン層が外層と
なるような積層体を作成し実施例1と同様に試験
した。 比較例2は写真印画紙を急速に劣化させ、内層
表面の外観も色、表面の平滑性、異物などの点で
使用不可能であつた。本発明品2はこれに対し、
全く異常はみられなかつた。異常の比較結果を第
3表に示す。
【表】
【表】
* 表面性、ブツ発生、表面平滑性、
色いずれも問題がある。
第3表からも明らかなように、本発明包装材料
は価格、写真性能、外観等の点で秀れたのであつ
た。 本発明は前記実施例に限定されるものではな
く、次の如き実施態様が可能である。 () 内層と外層が同一又は類似材質の場合にお
いて、内層の層厚が外層よりも厚いことによ
り、ガス透過量が小であるもの。 () 内層は、外層の少くとも1.2倍異以上の厚さ
を有する上記()項のもの。 () ()項において、外層は陥没部又は孔を
有するもの。 () ()項において、外層は多孔質層である
もの。 () 積層体が積層フイルムであり、製品側の層
(内層)はヒートシール層であるもの。 () 最外層の融点は内層又はヒートシート層よ
りも5℃以上高いもの。 () 内、中、外3層の少くとも2層を共押出に
より形成したもの。 () ()項において、層間部に隣接両層の材
料の混合層を設けたもの。 () 積層体中に遮光性物質を含有するもの。 () 中層は遮光性物質を含有するもの。 (xi) 積層体中の遮光性物質は0.1〜30g/m2であ
ること。 (xii) 外層は、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、LDPE、L−LDPE、アイオノマー、エチ
レン酢酸ビニル共重合体(EVA)、又はエチレ
ン・アクリル酸エチル共重合体等から成るも
の。 () 内層はビニロン、ポリ塩化ビニリデン、
ポリビニルアルコール、HDPE、LDPE、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポ
リエステルL−LDPE又はタイオノマー等から
成るもの。 () 外層、内層共にLDPEから成る()項
のもの。 () 中層の内側(製品側)に金属箔又は金属
蒸着層を有するもの。 () 上記()項において製品側にさらに
ヒートシール層を設けたもの。 () 上記()項〜()項において内層
の最大ガス透過度が酸素透過量20c.c./100m2/
mil/24hr/mm/1atm、25℃(ASTM1434−
58)のもの。
色いずれも問題がある。
第3表からも明らかなように、本発明包装材料
は価格、写真性能、外観等の点で秀れたのであつ
た。 本発明は前記実施例に限定されるものではな
く、次の如き実施態様が可能である。 () 内層と外層が同一又は類似材質の場合にお
いて、内層の層厚が外層よりも厚いことによ
り、ガス透過量が小であるもの。 () 内層は、外層の少くとも1.2倍異以上の厚さ
を有する上記()項のもの。 () ()項において、外層は陥没部又は孔を
有するもの。 () ()項において、外層は多孔質層である
もの。 () 積層体が積層フイルムであり、製品側の層
(内層)はヒートシール層であるもの。 () 最外層の融点は内層又はヒートシート層よ
りも5℃以上高いもの。 () 内、中、外3層の少くとも2層を共押出に
より形成したもの。 () ()項において、層間部に隣接両層の材
料の混合層を設けたもの。 () 積層体中に遮光性物質を含有するもの。 () 中層は遮光性物質を含有するもの。 (xi) 積層体中の遮光性物質は0.1〜30g/m2であ
ること。 (xii) 外層は、ポリスチレン、ポリカーボネー
ト、LDPE、L−LDPE、アイオノマー、エチ
レン酢酸ビニル共重合体(EVA)、又はエチレ
ン・アクリル酸エチル共重合体等から成るも
の。 () 内層はビニロン、ポリ塩化ビニリデン、
ポリビニルアルコール、HDPE、LDPE、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポ
リエステルL−LDPE又はタイオノマー等から
成るもの。 () 外層、内層共にLDPEから成る()項
のもの。 () 中層の内側(製品側)に金属箔又は金属
蒸着層を有するもの。 () 上記()項において製品側にさらに
ヒートシール層を設けたもの。 () 上記()項〜()項において内層
の最大ガス透過度が酸素透過量20c.c./100m2/
mil/24hr/mm/1atm、25℃(ASTM1434−
58)のもの。
第1図〜第13図は本発明の写真感光材料包装
用材料のいくつかの実施例を示す断面図である。
第14図−a、第14図−b、第15図−a、第
15図−bは本発明の三層構造を応用した成形体
の実施例である。 1……内層、2a……中層(カーボン入)、3
……外層、4……接着層、5……フレキシブルシ
ート層、5′……孔をもつフレキシブルシート層、
6a……金属箔層、6′a……金属蒸着層、7…
…ヒートシール層、8……陥没部(通気孔)、9
……多孔層、1×2……1と2の混合層、2×3
……2と3の混合層、添字aは遮光性層であるこ
とを示す。
用材料のいくつかの実施例を示す断面図である。
第14図−a、第14図−b、第15図−a、第
15図−bは本発明の三層構造を応用した成形体
の実施例である。 1……内層、2a……中層(カーボン入)、3
……外層、4……接着層、5……フレキシブルシ
ート層、5′……孔をもつフレキシブルシート層、
6a……金属箔層、6′a……金属蒸着層、7…
…ヒートシール層、8……陥没部(通気孔)、9
……多孔層、1×2……1と2の混合層、2×3
……2と3の混合層、添字aは遮光性層であるこ
とを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 再生樹脂、写真的に活性な成分を含む樹脂等
な写真感光材料に悪影響を及ぼす物質を含む熱可
塑性樹脂層(中層)と、ガス透過性の大きく且つ
写真的に不活性な熱可塑性樹脂層及び又は紙・不
織布等の有孔フレキルブルシート層から成る外層
と、ガス透過性が外層より20%以上小さく且つ写
真的に不活性な熱可塑性樹脂層又はプラスチツク
フイルムを含む積層体から成り酸素ガス透過度
8000c.c./m2・24hr・atm以下のガス不透過性を有
する内層との積層体から成る写真感光材料包装用
材料。 2 再生樹脂、写真的に活性な成分を含む樹脂等
の写真感光材料に悪影響を及ぼす物質を含む熱可
塑性樹脂層(中層)と、ガス透過性の大きく且つ
写真的に不活性な熱可塑性樹脂層から成る外層
と、ガス透過性が外層より20%以上小さい熱可塑
性樹脂層、金属蒸着層又はコーテイング層から成
り、酸素ガス透過度8000c.c./m2・24hr・atm以下
のガス不透過性を有する内層との積層体から成る
写真感光材料包装用成形体。 3 再生樹脂、写真的に活性な成分を含む樹脂等
の写真感光材料に悪影響を及ぼす物質を含む熱可
塑性樹脂層(中層)と、ガス透過性の大きく且つ
写真的に不活性な熱可塑性樹脂層及び又は紙・不
織布等の有孔フレキシブルシート層から成る外層
と、ガス透過性が外層より20%以上小さく且つ写
真的に不活性な金属箔又は金属蒸着層を含む積層
体から成り酸素ガス透過度8000c.c./m2・24hr・
atm以下のガス不透過性を有する内層との積層体
から成る写真感光材料包装用材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58124103A JPS6029743A (ja) | 1983-07-09 | 1983-07-09 | 写真感光材料包装用材料及び成形体 |
| US06/628,444 US4950512A (en) | 1983-07-09 | 1984-07-06 | Laminated material and formed article for packaging photographic materials |
| US07/530,747 US5073421A (en) | 1983-07-09 | 1990-05-30 | Laminated material for packaging photographic materials |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58124103A JPS6029743A (ja) | 1983-07-09 | 1983-07-09 | 写真感光材料包装用材料及び成形体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6029743A JPS6029743A (ja) | 1985-02-15 |
| JPH0449102B2 true JPH0449102B2 (ja) | 1992-08-10 |
Family
ID=14876995
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58124103A Granted JPS6029743A (ja) | 1983-07-09 | 1983-07-09 | 写真感光材料包装用材料及び成形体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4950512A (ja) |
| JP (1) | JPS6029743A (ja) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0447710Y2 (ja) * | 1985-05-02 | 1992-11-11 | ||
| JPH0645964Y2 (ja) * | 1985-09-02 | 1994-11-24 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料用包装材料 |
| JPS62125347A (ja) * | 1985-11-26 | 1987-06-06 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 写真感光材料包装体 |
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| US4989802A (en) * | 1987-11-06 | 1991-02-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Core for web material |
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| JPH01247434A (ja) * | 1988-03-30 | 1989-10-03 | Sekisui Plastics Co Ltd | 難燃性スチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
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| DE4431046B4 (de) * | 1994-09-01 | 2005-12-29 | Empac Verpackungs-Gmbh | Kunststoffverpackungsbehälter mit verbesserter elektrostatischer Ableitfähigkeit |
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| US6299966B1 (en) | 1999-09-24 | 2001-10-09 | Reynolds Metals Company | Embossed cling wrap |
| US7303810B2 (en) * | 2001-03-05 | 2007-12-04 | 3Form, Inc. | Fire-resistant architectural resin materials |
| US7691470B2 (en) * | 2001-03-05 | 2010-04-06 | 3Form | Laminate structure with polycarbonate sheets |
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