JPH0457799B2 - - Google Patents

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JPH0457799B2
JPH0457799B2 JP63078127A JP7812788A JPH0457799B2 JP H0457799 B2 JPH0457799 B2 JP H0457799B2 JP 63078127 A JP63078127 A JP 63078127A JP 7812788 A JP7812788 A JP 7812788A JP H0457799 B2 JPH0457799 B2 JP H0457799B2
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JP
Japan
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base paper
laminates
resin
glycidyl ether
polyethylene glycol
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JP63078127A
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JPH0333297A (ja
Inventor
Tomoji Sato
Tomofumi Narishima
Naotoshi Yamashina
Tomohiko Hirata
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Kokusaku Pulp Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は打ち抜き加工性、寸法安定性、耐熱性
が良好なばかりでなく、電気特性の優れた紙基材
合成樹脂電気絶縁積層板用一次処理原紙の製造方
法に関するものである。 〔従来の技術〕 積層板用原紙は、積層板メーカーにおいてフエ
ノール樹脂などの合成樹脂ワニスを含浸乾燥後、
加熱成形されて、主にプリント配線板として民生
用、産業用電子機器など広範な分野に使用されて
いるが、近年電子機器の小型化、軽量化、高性能
化に伴なつてプリント配線板の使用条件が苛酷と
なり、積層板用原紙に要求される物性が高度化す
る傾向が強まつて来ている。特に高密度配線化に
対応するため、積層板での低温打ち抜き加工性、
寸法安定性、耐熱性および電気特性などが良好と
なる積層板用原紙が求められている。 従来から木材パルプを原料とした積層板用原紙
としては晒クラフトパルプ紙が使われており、寸
法安定性は優れているが低温打ち抜き加工性が劣
り高密度配線積層板用原紙としては問題があつ
た。 また非木材パルプであるコツトンリンターを原
料としたコツトンリンター紙は晒クラフトパルプ
紙に較べ打ち抜き加工性、耐熱性、及び電気特性
は良好であるが寸法安定性が劣るためこれも高密
度配線積層板用原紙としては適していない。 高密度配線積層板用原紙としては晒クラフトパ
ルプ紙の寸法安定性とコツトンリンター紙の低温
打ち抜き加工性、耐熱性及び電気特性を兼ね備え
た原紙の出現が待たれている。一方、積層板用の
合成樹脂サイドでも従来からの樹脂の変性、添加
剤の配合などによつて前述の要求品質を満たすべ
く検討が行なわれているが、未だ満足すべき結果
が得られていないのが現状である。また、水溶性
のエポキシ樹脂付与紙を用いることによつて打ち
抜き加工性、寸法安定性、耐熱性が向上するが
(特開昭61−296199)、電気特性が未だ満足すべき
結果ではない。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は高密度配線板に要求される晒クラフト
パルプ紙並みの優れた寸法安定性とコツトンリン
ター紙並みの優れた低温打ち抜き加工性、耐熱性
を併せ持ち、電気特性に優れた電気絶縁積層板用
一次処理原紙及びこれを用いた電気絶縁積層板を
提供するものである。 〔課題を解決するための手段〕 本発明は前述の課題を解決するための鋭意検討
を重ねた結果、積層板用原紙にポリエチレングリ
コール変性ビスフエノールA型グリシジルエーテ
ルを付与、乾燥させることによつて得られる電気
絶縁積層板用一次処理原紙を用いることにより、
その目的を達成し得ることを見い出したものであ
る。 本発明を更に詳しく説明する。積層板用原紙と
しては上市されている積層板用原紙が使用可能で
あるが、晒クラフトパルプ紙と同等の夾雑物量、
水浸液導電率のものであれば原料パルプの材種、
蒸解方法、漂白方法などに特に制限はない。 本発明に於いて使用する積層板用原紙を抄造す
る際のパルプ水度に就いては特に制限するもの
ではないが、積層板用原紙への樹脂の浸透性を良
好にするためには450mlCSF以上の比較的軽い叩
解のものであることが好ましい。 積層板用原紙の坪量、密度に就いても特に制限
するものではないが、積層板に加工する時の作業
性、生産性などを考慮すると坪量60〜280g/m2、
密度0.4〜0.7g/m3程度が好適である。 積層板用原紙に付与させる一次処理用ポリエチ
レングリコール変性ビスフエノールA型グリシジ
ルエーテルとしては、ポリエチレングリコール変
性ビスフエノールA型グリシジルエーテル、例え
ば長瀬産業社、商品名デナコールEX−1101を使
用することが出来る。ビスフエノールA型グリシ
ジルエーテルは本来、溶剤系エポキシ樹脂であり
水には自己分散しない。しかし、ビスフエノール
A主鎖の側鎖にポリエチレングリコールを導入す
ることにより、水に分散可能なエマルジヨンタイ
プに変性したポリエチレングリコール変性ビスフ
エノールA型グリシジルエーテルを得ることが出
来る。本発明で使用するポリエチレングリコール
変性ビスフエノールA型グリシジルエーテルは下
式の様な構造を有するものである。 ポリエチレングリコール変性ビスフエノールA
型ジグリシジルエーテル 本発明のポリエチレングリコール変性ビスフエ
ノールA型グリシジルエーテルの触媒としては、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、硼弗化亜
鉛、硼弗化マグネシウム、塩化錫()、四級ア
ンモニウム塩、第三アミン、イミダゾール化合
物、三弗化硼素などが使用出来る。また硬化剤と
しては脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、第
二、第三アミンなどのアミン類、無水フタル酸な
どの酸無水物、フエノール樹脂、メラミン樹脂な
どの合成樹脂初期縮合物、その他ポリアミド樹
脂、ジシアンジアミドなどを使用することが出来
る。 溶媒としては水単独系または水とアルコール類
などの有機溶媒との混合系の何れでも良い。また
ポリエチレングリコール変性ビスフエノールA型
グリシジルエーテルの水への分散化を促進するた
めに界面活性剤を樹脂に対し最大10%程度まで併
用することが出来る。電気絶縁積層板用一次処理
原紙中のポリエチレングリコール変性ビスフエノ
ールA型グリシジルエーテルの付与率としては1
〜20%が好適である。 次に電気絶縁積層板用一次処理原紙に含浸しプ
リプレグとするための積層板用樹脂としては、フ
エノール樹脂、メランミン樹脂、ジアリルフタレ
ート樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂などの合成樹脂が適用可能である。 本発明の積層板用一次処理原紙に上記合成樹脂
ワニスを含浸させてプリプレグとし、次いで、こ
のものを加熱下に積層成形して電気絶縁用積層板
を得るのであるが、その際の含浸乾燥及び加熱成
形には公知の方法を使用することが出来る。プリ
プレグの樹脂含有量は40〜65%の範囲が好適であ
る。 合成樹脂には必要に応じて充填剤、顔料、染
料、可塑剤、難燃剤などを適宜配合することも出
来る。 なお上記プリプレグを積層した積層体の片面な
いしは両面に金属箔を載せて加熱積層成形を行な
うと金属箔張り積層板を得ることも出来る。 〔作用〕 ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル
(水溶性エポキシ樹脂も含む)をフエノール樹脂
の変性剤として使用することで樹脂を可塑化させ
積層板の打ち抜き加工性を向上させることは既に
報告されている(特開昭55−62916)。 また、水溶性エポキシ樹脂を水溶液の状態でフ
エノール樹脂中ではなく、原紙中に予め付与乾燥
させることによつて積層板の打ち抜き加工性はも
とより寸法安定性、耐熱性も向上させ得ることが
先に本発明者等によつて報告されている(特開昭
61−296199)。本発明者等はこの先願に用いられ
ているモノ或いはポリアルキレングリコールを主
鎖とするエポキシ樹脂ではなく、耐熱性、耐水性
の高いビスフエノールAを主鎖とするポリエチレ
ングリコール変性ビスフエノールA型グリシジル
エーテル、例えば長瀬産業者、商品名デナコール
EX−1101の水分散液を、原紙中に予め付与乾燥
させることによつて積層板の打ち抜き加工性はも
とより、耐熱性、寸法安定性を向上させ得るばか
りでなく、電気絶縁性をも向上させ得ることを見
い出して本発明に到達したが、このことは活性な
エポキシ基を持つポリエチレングリコール変性ビ
スフエノールA型グリシジルエーテルが原紙中に
付与され、繊維表面はもとより、ルーメン或いは
繊維壁内にも親水性基を介してエポキシ樹脂が存
在するため、エポキシ基と木材繊維のセルロース
性水酸基との間に化学結合が生じ、更に後から含
浸するフエノール樹脂との親和性を向上し、複合
材料としての原紙とフエノール樹脂との一体化を
促進した結果と考えられる。またポリエチレング
リコール変性ビスフエノールA型グリシジルエー
テルは水溶性のエポキシ樹脂より主鎖の耐水性が
良好であるため、電気絶縁積層板での耐水性が向
上し、電気特性の向上にも関与したと考えられ
る。 〔実施例〕 以下、本発明を実施例によつて説明する。 実施例 1 ポリエチレングリコール変性ビスフエノールA
型グリシジルエーテルとして長瀬産業社、商品名
デナコールEX−1101 100部(以下、総べて重量
部)と触媒としての硼弗化亜鉛2部とを水に溶解
した処理液とする。この処理液を晒クラフトパル
プ紙に付与後、加熱し付与率*115%、坪量135
g/m2のポリエチレングリコール変性ビスフエノ
ールA型グリシジルエーテルを含有させ乾燥し積
層板用一次処理原紙を得た。この一次処理原紙に
市販アルコール溶性フエノール樹脂(商品名
BLS−3122:昭和高分子(株)製)を含浸し、乾燥
させてプリプレグを作製した。次にプリプレグ8
枚と接着剤付き銅箔(厚さ35μm)1枚を積層
し、150℃、100Kg/cm2、60分間の条件で熱圧成形
し加圧状態の儘、30分間冷却後、樹脂含有率*
250%、板厚1.6mmの片面銅張り積層板を得た。 *1 付与率=B−A/B×100 *2樹脂含有率=C−nA/C×100 A:未処理原紙重量(g/m2) B:ポリエチレングリコール変性ビスフエノー
ルA型グリシジルエーテル付与一次処理原紙重量
(g/m2) C:電気絶縁積層板の重量(g/m2) n:電気絶縁積層板1枚当りの積層板用原紙の
積層枚数 比較例 1 坪量135g/m2の晒のクラフトパルプ紙に市販
アルコール溶性フエノール樹脂(商品名BLS−
3122:昭和高分子(株)製)を含浸させ、以降は実施
例1と同様にして板厚1.6mmの片面銅張り積層板
を得た。 比較例 2 坪量135g/m2の晒クラフトパルプ紙に、市販
アルコール溶性フエノール樹脂(商品名BLS−
3122:昭和高分子(株)製)100部にポリエチレング
リコール変性ビスフエノールA型グリシジルエー
テル(長瀬産業社、商品名デナコールEX−1101)
15部と硼弗化亜鉛2部とを添加溶解させた樹脂液
を含浸させること以外は実施例1と同様にして板
厚1.6mmの片面銅張り積層板を得た。 比較例 3 水溶性エポキシ樹脂であるエチレングリコール
グリシジルエーテル100部と触媒としての水酸化
カリウム2部とを水に溶解し処理液とした。 以下、実施例1と同様にして板厚1.6mmの片面
銅張り積層板を得た。 以下、実施例1と同様にして板厚1.6mmの片面
銅張り積層板を得た。 比較例 4 坪量135g/m2のコツトンリンター紙に市販ア
ルコール溶性フエノール樹脂(商品名BLS−
3122:昭和高分子(株)製)を含浸させる以降は実施
例1と同様にして板厚1.6mmの片面銅張り積層板
を得た。 以上、実施例、比較例の結果を纏めて表に示
す。
【表】 〔発明の効果〕 表から明らかな様に、比較例の片面銅張り積層
板は例えば市販アルコール溶性フエノール樹脂を
含浸乾燥させた一次処理原紙を用いた比較例1の
場合は低温打ち抜き加工性、耐熱性、寸法安定性
(反り)、電気絶縁性総べての点で不良であり、市
販アルコール溶性フエノール樹脂を主とし、これ
にポリエチレングリコール変性ビスフエノールA
型グリシジルエーテル(長瀬産業社、商品名デナ
コールEX−1101)を一部配合した樹脂液を含浸
させた一次処理原紙を用いた比較例2の場合は比
較例1より若干改良されているが、尚品質の点で
不充分であつた。 先願発明である特開昭61−296199号の水溶性エ
ポキシ樹脂(エチレングリコールグリシジルエー
テル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエ
ーテル)を含浸させた一次処理原紙を用いた比較
例3及び4の場合は低温打ち抜き加工性、耐熱
性、寸法安定性(反り)は良好であるが電気絶縁
性が不足であつた。またコツトンリンター紙に市
販アルコール溶性フエノール樹脂を含浸させた一
次処理原紙を用いた比較例5の場合は低温打ち抜
き加工性、耐熱性は良好であるものの、寸法安定
性(反り)が著しく不良であり、電気絶縁性もま
た稍々欠けていることが判る。 一方、本発明による電気絶縁積層板用一次処理
原紙を基材とした片面銅張り積層板(実施例1)
の品質は低温打ち抜き加工性、耐熱性、寸法安定
性(反り)が良好であるばかりでなく、電気絶縁
性にも優れたものであり、極めて工業的に価値の
あるものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 木材パルプを用いた積層板原紙にポリエチレ
    ングリコール変性ビスフエノールA型グリシジル
    エーテルの水分散液を付与することを特徴とする
    電気絶縁積層板用一次処理原紙の製造法。
JP7812788A 1988-04-01 1988-04-01 電気絶縁積層板用一次処理原紙の製造方法 Granted JPH0333297A (ja)

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