JPH0458617B2 - - Google Patents

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JPH0458617B2
JPH0458617B2 JP11841784A JP11841784A JPH0458617B2 JP H0458617 B2 JPH0458617 B2 JP H0458617B2 JP 11841784 A JP11841784 A JP 11841784A JP 11841784 A JP11841784 A JP 11841784A JP H0458617 B2 JPH0458617 B2 JP H0458617B2
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JP
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JP11841784A
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JPS60262152A (ja
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Keiji Obayashi
Toshuki Tanabe
Hidetoshi Kobayashi
Juji Kume
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0458617B2 publication Critical patent/JPH0458617B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C3/00Packages of films for inserting into cameras, e.g. roll-films, film-packs; Wrapping materials for light-sensitive plates, films or papers, e.g. materials characterised by the use of special dyes, printing inks, adhesives

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、保存性が優れ、銀量が少ないハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。 背景技術 近幎のハロゲン化銀感光材料、特に撮圱感材に
おいおは二぀の倧きな流れを芋るこずができる。
䞀぀はASA1600のフむルムに代衚される高感床
化でありもう䞀぀はフむルムの小サむズ化に察応
する高画質化である。前者に぀いおは埓来ハロゲ
ン化銀の粒子の倧サむズ化、カプラヌの高掻性化
や珟像の促進等様々な方法が怜蚎されおきた。ハ
ロゲン化銀の倧サむズ化に぀いおはG.C.Farnell.
J.B.Chanter.J.Photogr.Sci.、751961に報
告されおいるようにすでに感床の頭打ち傟向が芋
られ倧サむズ化によ぀おも感床の䞊昇はあたり期
埅できない。たたハロゲン化銀粒子の倧サむズ化
は粒状性の悪化等の様々な䜵害を䌎なう。カプラ
ヌの高掻性化は埓来倚くの研究がなされおきおい
るが、感床ぞの寄䞎は十分ではなく、たた粒状性
を悪化させる欠点を有しおいる。珟像の促進に぀
いおは埓来より癜黒感材を䞭心にヒドラゞン化合
物等皮々の珟像促進剀を乳剀局たたは珟像液ぞ添
加するこずが怜蚎されおいるが、いずれもかぶり
増加や粒状性悪化を䌎なうこずが倚く、実甚的で
はない。 そこでむメヌゞワむズに珟像促進剀やカブラセ
剀を攟出するカプラヌが提案された。たずえば、
米囜特蚱3214377号、同3253924号、特開昭51−
17437には溶解物理珟像を促進するチオシアン酞
むオン攟出カプラヌが開瀺されおいる。たた、特
開昭57−150845にはアシルヒドラゞンなどカブラ
セ剀を攟出するカプラヌの原理が、特開昭57−
138636にはハむドロキノンやアミノプノヌル珟
像薬などを攟出するカプラヌが開瀺されおいる。 さらに、特開昭59−50439及び特開昭58−31611
にもカブラセ剀あるいは硫化銀栞の圢成剀もしく
はその前駆䜓を攟出するカプラヌが開瀺されおお
り、カブラセ剀をむメヌゞワむズに攟出するこず
による高感化効果、硬調化効果あるいは珟像促進
効果が詳しく蚘茉されおいる。 これらの技術は確かにその効果を発揮する。 しかしながら感光材料は補造埌䜿甚されるたで
長期間保存されるが、前蚘の化合物を含有するハ
ロゲン化銀感光材料ではこの保存䞭のカブリの増
加、感床の䜎䞋が著しく、実甚䞊やや問題があ぀
た。䟋えば30℃の保存枩床で〜か月埌には欠
点が顕著に珟われおくる。 発明の目的 本発明の目的は、むメヌゞワむズに珟像促進剀
やカブラセ剀を攟出するカプラヌを䜿甚する際に
生じる保存䞭のカブリ増加、感床䜎䞋等の副䜜甚
を改善するこずであり、もう䞀぀の目的は感床が
高く、銀量が少なくか぀保存性のよいハロゲン化
銀写真感光材料を提䟛するこずであり、か぀、こ
れらの目的に適した感光材料の包装圢態を提䟛す
るこずである。 発明の構成 本発明の目的は珟像時に珟像銀量に察応しおカ
ブラセ剀たたはそれらの前駆䜓を生成する化合物
以䞋単にFR化合物ずいうを含有し、か぀、盞
察湿床55以䞋の状態で保存されたハロゲン化銀
感光材料により達成される。 本発明においお珟像銀量に察応しおカブラセ剀
もしくは珟像促進剀を生成する化合物ずしおは、
珟像薬の酞化生成物ず反応しおカブラセ剀もしく
は珟像促進剀を攟出するものが奜たしい。 本発明においお盞察湿床55以䞋の状態で保存
する方法ずしおは密封包装するのが奜たしい。 本発明により25℃の保存でケ月、30℃の保存
で〜ケ月、倏の盎射日光に照らされた自動車
の䞭で珟われる60℃での保存で〜時間で生じ
おくる保存䞭の枛感、カブリ䞊昇の皋床を著しく
改善される。 本発明でいう密封包装ずは、通垞包装の分野で
よく知られおいる防湿性の包装を行なうこずであ
る。包装材料ずしおは、アルミ板、ブリキ板、ア
ルミ箔などの金属および金属箔、ガラス、あるい
はポリ゚チレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリ
カヌボネヌト、ポリアミドなどの高分子、各皮ポ
リマヌずセロハン、玙、アルミ箔等の玠材による
耇合積局材包装甚語でいうラミネヌト材料な
どが甚いられる。 密封の封緘方法ずしおは各皮接着剀を甚いた接
着剀法、ヒヌトシヌルなどの熱融着法、その他圓
写真業界では䞀般的なパトロヌネケヌスを甚いた
方法などを甚いるこずができる。これら封緘方法
の詳现は「食料包装技術䟿芧」日本包装技術協䌚
線P573〜P609などに蚘茉されおいる。 本発明では、ロヌル型の撮圱感光材料ではポリ
゚チレン、ポリプロピレンなどの高分子からでき
おいるパトロヌネケヌスが奜たしく、シヌト型の
撮圱感光材料ではポリ゚チレンなどをヒヌトシヌ
ルしたものなどが奜たしい。 これらの密封包装は二重に行なわれおもよい。 本発明の保存湿床条件は、より奜たしくは50
以䞋、さらに奜たしくは45以䞋の盞察湿床であ
る。 本発明でいう盞察枩床は25℃においお枬定した
倀であり、盞察枩床は垞法により枬定できる。 たずえば、ヒヌトシヌルした包装の䞀郚を加熱
熔融し、盎ちに電気抵抗湿床蚈(æ ª)゚ヌス研究所
補枩湿床蚘録蚈AR−33YB型を包装䞭に挿入
しお密封し、25℃に保぀たたた、内郚の湿床を枬
定するこずが可胜である。 盞察湿床を本発明のように䞋げお包装する方法
ずしおは、ハロゲン化銀写真感光材料を䜎湿の郚
宀で包装しおもよいし、該感光材料の也燥時に通
垞より也燥しおおく方法でもよく、たた密封され
る䞭にたずえばシリカゲルなどの也燥剀を入れる
こずにより䜎湿化しおもよい。 本発明を実斜する際に、䜎湿化するためにしば
しばスタチツク故障を起す。このスタチツク故障
防止のために、垯電防止剀ずしおよく知られおい
るフツ玠系化合物を添加するこずは特に奜たし
い。フツ玠系化合物ずしおは、たずえば特公昭48
−43130、特開昭46−7781、特開昭55−55052など
に蚘茉の化合物を䜿甚するこずができる。 たたスタチツク故障防止のため、最倖局にマツ
ト剀を含有するこずが奜たしい。マツト剀ずしお
は任意のものが甚いられるが、たずえば、二酞化
ケむ玠、二酞化チタン、二酞化マグネシりム、二
酞化アルミニりム、硫酞バリりム、炭酞カルシり
ム、アクリル酞及びメタクリル酞の重合䜓および
それら゚ステル、ポリビニル暹脂、ポリカヌボネ
ヌトならびにスチレンの重合䜓およびその共重合
䜓などがあげられる。マツト剀の粒埄は0.05Ό〜
10Όのものが奜たしい。添加する量は〜300
mgm2が奜たしい。 たた感光性ハロゲン化銀乳剀局より倖局に玫倖
線吞収剀を含むこずが奜たしい。䟋えば、アリヌ
ル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル化合物䟋
えば米囜特蚱3533794号に蚘茉のもの、−チア
ゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱3314794号、同
3352681号に蚘茉のもの、ベンゟプノン化合物
䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉のもの、ケむヒ
酞゚ステル化合物䟋えば米囜特蚱3705805号、
同3707375号に蚘茉のもの、ブタゞ゚ン化合物
䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘茉のもの、ある
いは、ベンゟオキシドヌル化合物䟋えば米囜特
èš±3700455号に蚘茉のものを甚いるこずができ
る。さらに、米囜特蚱3499762号、特開昭54−
48535号に蚘茉のものや特開昭58−111942号、特
開昭58−178331号のポリマヌ化された玫倖線吞収
剀などを䜿甚するこずができる。 本発明においお、FR化合物は、写真局のいず
れの局に添加されおいおもよい。 本発明に䜿甚できるFR化合物には以䞋のもの
が包含される。 () 芳銙族第䞀玚アミン珟像䞻薬の酞化生成物
ずカツプリングしお、カブラセ剀以䞋単に
FAずいうたたはその前駆䜓を攟出するカプ
ラヌ。 () 芳銙族第䞀玚アミン珟像䞻薬の酞化生成物
ずカツプリングしお、拡散性のカツプリング生
成物を生じ、該カツプリング生成物がFAたた
はその前駆䜓ずしお機胜するカプラヌ。 () 芳銙族第䞀玚アミン珟像䞻薬の酞化生成物
ずの酞化還元反応あるいは、該反応の埌続反応
によりFAたたはその前駆䜓を攟出するレドツ
クス化合物。 以䞊の化合物、およびは、そ
れぞれ以䞋の䞀般匏〔〕、〔〕および〔〕で
衚わされる。 〔〕 Cp−TIMEo−FA 〔〕 BALL−CpTIMEo−FA 〔〕 RED−TIMEo−FA 以䞊の匏䞭、Cpは、芳銙族第䞀玚アミン珟像
薬の酞化䜓ずカツプリング反応しうるカプラヌ残
基を衚わし、BALLは芳銙族第玚アミン珟像薬
酞化䜓ずのカツプリング反応によりCpから離脱
し埗る耐拡散性基を衚わし、REDは、芳銙族第
䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ず酞化還元反応しうる
化合物残基を衚わす。 TIMEは、カツプリング反応によ぀お、Cpた
たはREDから離脱した埌、さらにFAを攟出する
タむミング基を衚わす。 はたたはを衚わし、FAは、がの時
は、カツプリング反応によりCpたたはREDから
離脱しうる基であり、がの時にはTIMEから
攟出されうる基である䞊匏䞭、〔〕で衚わさ
れる化合物の堎合、FAはカツプリング反応埌Cp
たたはTIMEから離脱しなくおもよい。 ここで、FAは珟像時ハロゲン化銀粒子に䜜甚
しお珟像開始可胜なカブリ栞を生ぜしめるいわゆ
るカブラセ剀を衚わす。FAずしおは珟像時ハロ
ゲン化銀粒子に察しお還元的に䜜甚しおカブリ栞
を生ぜしめるか、ハロゲン化銀粒子に䜜甚しお珟
像開始可胜なカブリ栞である硫化銀栞を生ぜしめ
る基等を挙げるこずができる。 FAずしお奜たしい基はハロゲン化銀粒子に察
しお吞着性を有する基を含む基であり、以䞋のよ
うに衚わすこずができる AD−(L)n− ADはハロゲン化銀に察しお吞着性を有する基
を衚わし、は䟡の基を衚わし、はたたは
を衚わす。は還元性の基たたはハロゲン化銀
に䜜甚しお硫化銀を生成するこずが可胜な基を衚
わす。ただしが埌者の堎合、ADの機胜をあわ
せも぀堎合もあるので、この堎合には必ずしも
AD−(L)n−は必芁ではない。 FAがAD−(L)n−で衚わされる基である堎
合、TIME、CpたたはREDず結合する䜍眮はAD
−(L)n−の任意の䜍眮でよい。 䞀般匏〔〕においお、−TIMEo−FAはCp
のカツプリング䜍に結合し、カツプリング反応時
その結合が開裂する。 䞀般匏〔〕においお、BALLはCpのカツプ
リング䜍に結合しおおり、カツプリング反応時、
その結合が開裂する。たた、−TIMEo−FAは
Cpの非カツプリング䜍に結合しおいるため、カ
ツプリングによりすぐさたその結合が開裂するこ
ずはない。 䞀般匏〔〕においお、−TIMEo−FAは、
REDが芳銙族第䞀玚アミン珟像薬酞化䜓ずの酞
化還元反応たたはその埌続反応によりREDから
攟出されうる䜍眮に結合しおいる。 䞀方、TIMEで衚わされる基は、䞀般匏〔〕
の堎合、䞉䟡の基である堎合もある。即ち、䞉䟡
の結合のうちの䞀個はFAず結合し、残りの二個
のうちの䞀個が、Cpのカツプリング䜍に結合し、
他の䞀個はCpの非カツプリング䜍に結合する堎
合である。このような構造を有する化合物の特城
は、芳銙族第䞀玚アミン珟像薬ずのカツプリング
反応時、カツプリング郚䜍に結合しおいるTIME
ずの結合は切れるが、非カツプリング䜍に結合し
おいるTIMEずの結合は開裂せず、開裂した
TIMEの結合手郚分アニオンが、TIMEの分
子内での電子移動及びたたは分子内求栞眮換反
応によりFAずの結合が開裂しおFAを攟出するこ
ずができるこずである。したが぀おこのような化
合物の堎合には、単に䞉䟡の基であるばかりでな
く、分子内電子移動及びたたは分子内求栞眮換
反応によりFAを攟出できる構造を有するこずが
必芁である。 本発明においおFR化合物の添加量は、これを
含有する局、もしくはその隣接局に含有されるハ
ロゲン化銀のモル圓り、10-9〜10-1モル、奜た
しくは10-3〜102モルである。 以䞋、䞀般匏〔〕、〔〕および〔〕に぀い
お、さらに詳现に説明する。 䞀般匏〔〕、〔〕においお、Cpで衚わされ
るカプラヌ残基は次に挙げるむ゚ロヌ、マれン
タ、シアンカプラヌの他、無呈色カプラヌ及び黒
発色カプラヌの郚分構造を有する。 ここで、カプラヌのうちむ゚ロヌカプラヌの代
衚的な䟋は、米囜特蚱2875057号、同2407210号、
同3265506号、同2298443号、同3048194号、同
3447928号等に蚘茉されおいる。それらのむ゚ロ
ヌカプラヌのうち、ベンゟむルアセトアニリドや
ピバロむルアセトアニリド等のアシルアセトアミ
ド誘導䜓が奜たしい。 マれンタカプラヌの代衚的な䟋は、米囜特蚱
2600788号、同2369489号、同2343703号、同
2311082号、同3152896号、同3519429号、同
3062653号、同2908573号、特公昭47−27411号、
特願昭58−45512号、同58−23434号、同58−
142801号、同58−151354号および同59−27745号
等に蚘茉されおいる。それらのマれンタカプラヌ
のうち、ピラゟロンあるいはピラゟロアゟヌル類
ピラゟロピラゟヌル、ピラゟロむミダゟヌル、
ピラゟロトリアゟヌル、ピラゟロテトラゟヌル
等が奜たしい。 シアンカプラヌの代衚的な䟋は、米囜特蚱
2772162号、同2895826号、同3002836号、同
3034892号、同2474293号、同2423730号、同
2367531号、および同3041236号、特開昭56−
99341号、同57−155538号、同57−204545号、同
58−189154号および同59−31953号、同58−
118643号、同58−187928号、同58−213748号、米
囜特蚱4333999号等に蚘茉されおいる。それらの
シアンカプラヌのうち、プノヌル類たたはナフ
トヌル類が奜たしい。 たた、Cpは、所謂無呈色カプラヌであ぀おも
よい。 無呈色カプラヌの代衚的な䟋は、米囜特蚱
3912513号、同4204867号、特願昭52−152721号等
に蚘茉されおいる。 TIMEで衚わされるタむミング基ずしおは米囜
特蚱4248962号、特開昭57−56837号等に蚘茉のよ
うにカツプリング反応たたは酞化還元反応により
CpたたはREDより離脱しお埌分子内眮換反応に
よりFAを離脱するもの、英囜特蚱2072363A号、
特開昭57−154234号、同57−188035号、同56−
114946号、同57−56837号、同58−209736号、同
58−209737号、同58−209738号、同58−209740
号、同58−98728号等のように共圹系を介した電
子移動によりFAを離脱するもの、特開昭57−
111536号のように芳銙族第䞀玚アミン珟像薬の酞
化䜓ずのカツプリング反応によりFAを離脱し埗
るカツプリング成分おあるもの等を挙げるこずが
できる。これらの反応は段階でもよく倚段階で
起るものでもよい。 たた、前にも述べたように、カツプリング郚䜍
および非カツプリング郚䜍そしおFAに結合する
䞉䟡のTIMEも奜たしいむ゚ロヌカプラヌに組
み蟌んだ䟋が、特開昭58−209740に蚘茉されおい
る。 FAがAD−(L)n−を含む基である堎合、カツ
プリング䜍の炭玠原子にADが盎接結合しおいお
もよいし、でもでもそれがカツプリング反応
によ぀お離脱されうるものならこれらがカツプリ
ング炭玠に結合しおもよい。たたカツプリング炭
玠ずADの間にいわゆる圓量離脱基ずしお知ら
れおいるものが介圚しおいおもよい。これらの基
ずしおは、アルコキシ基䟋えばメトキシ基、
アリヌルオキシ基䟋えばプノキシ基、アル
キルチオ基䟋えば゚チルチオ基、アリヌルチ
オ基䟋えばプニルチオ基、ヘテロ環オキシ
基䟋えばテトラゟリルオキシ、ヘテロ環チオ
基䟋えばピリゞルチオ、ヘテロ環基䟋えば
ヒダントむニル基、ピラゟリル基、トリアゟリル
基、ベンゟトリアゟリル基などがある。その
他、英囜特蚱公開2011391に蚘茉のものをFAずし
お甚いるこずができる。 ADで衚わされるハロゲン化銀に察しお吞着可
胜な基ずしおは、解離可胜な氎玠原子を持぀窒玠
ヘテロ環ピロヌル、むミダゟヌル、ピラゟヌ
ル、トリアゟヌル、テトラゟヌル、ベンツむミダ
ゟヌル、ベンゟピラゟヌル、ベンゟトリアゟヌ
ル、りラシル、テトラアザむンデン、むミダゟテ
トラゟヌル、ピラゟロトリアゟヌル、ペンタアザ
むンデン等、環内に少なくずも個の窒玠原子
ず他のヘテロ原子酞玠原子、むオり原子、セレ
ン原子等をも぀ヘテロ環オキサゟヌル、チア
ゟヌル、チアゟリン、チアゟリゞン、チアゞアゟ
ヌル、ベンゟチアゟヌル、ベンズオキサゟヌル、
ベンズセレナゟヌル等、メルカプト基をも぀ヘ
テロ環−メルカプトベンズチアゟヌル、−
メルカプトピリミゞン、−メルカプトベンズオ
キサゟヌル、−プニル−−メルカプトテト
ラゟヌル等、玚塩玚アミン、ピリゞン、
キノリン、ベンズチアゟヌル、ベンズむミダゟヌ
ル、ベンズオキサゟヌル等の玚塩、チオプ
ノヌル類、アルキルチオヌル類システむン等、
【匏】の郚分構造を持぀化合物䟋えばチ オりレア、ゞチオカルバメヌト、チオアミド、ロ
ヌダニン、チアゟリゞンチオン、チオヒダントむ
ン、チオバルビツヌル酞等等からなるものを挙
げるこずが出来る。 FA䞭ので衚わされる䟡の連結基ずしおは
アルキレン、アルケニレン、プニレン、ナフチ
レン、−−、−−、−SO−、−SO2−、−
−、カルボニル、アミド、チオアミド、スルホン
アミド、りレむド、チオりレむド、ヘテロ環等の
䞭から遞ばれたものより構成される。を構成す
る䟡の連結基の䞀぀に珟像液䞭の成分䟋え
ば、氎酞化物むオン、ヒドロキシルアミン、亜硫
酞むオン等の䜜甚により開裂可胜な基を適宜遞
択すれば、カブラセ䜜甚を調節したり、倱掻させ
たりするこずも可胜である。 で衚わされるず基ずしおは還元性の化合物
ヒドラゞン、ヒドラゞド、ヒドラゟン、ハむド
ロキノン、カテコヌル、−アミノプノヌル、
−プニレンゞアミン、−プニル−−ピ
ラゟリゞノン、゚ナミン、アルデヒド、ポリアミ
ン、アセチレン、アミノボラン、テトラゟリりム
塩、゚チレンビスピリゞニりム塩の劂き玚塩カ
ルバゞン酞等たたは珟像時に硫化銀を圢成し埗
る化合物たずえば、チオ尿玠、チオアミド、ゞ
チオカルバメヌト、ロヌダニン、チオヒダントむ
ン、チアゟリゞンチオンの劂く
【匏】の郚 分構造を有する化合物等などを挙げるこずが出
来る。で衚わされる基のうち、珟像時に硫化銀
を圢成しうる基の内のあるものは、それ自䜓がハ
ロゲン化銀粒子に察する吞着性を持぀おおり、吞
着性の基ADを兌ねるこずが出来る。 さらにFAのうち特に奜たしいものは次の䞀般
匏〔〕及び〔〕で衚わされる。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1はアシル基、カルバモむル基、アル
キルスルホニル基、アリヌルスルホニル基、アル
コキシカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル
基たたはスルフアモむル基を衚わし、R2は氎玠
原子、アシル基、アルコキシカルボニル基たたは
アリヌルオキシカルボニル基を衚わし、R3はハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アルキル基、アルケ
ニル基、アリヌル基、アリヌルオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリヌルチオ基、カルボンアミド基た
たはスルホンアミド基を衚わす。は〜の敎
数を衚わし、が以䞊の堎合、R3は同じであ
぀おも異な぀おいおもよく、たた぀以䞊が結合
に瞮合環を圢成しおもよい。は前に述べたのず
同じ意味、すなわち個の連結基を衚わし、は
たたはを衚わす。Z1は単環もしくは瞮合環の
ヘテロ環を衚わし、Z2は
【匏】ずずもに圢成す る単環もしくは瞮合環のヘテロ環を衚わす。 眮換基の䟋を以䞋にさらに詳しく述べる。R1
ずしおは、アシル基ホルミル基、アセチル基、
プロピオニル基、トリフルオロアセチル基、ピル
ボむル基等、カルバモむル基ゞメチルカルバ
モむル基等、アルキルスルホニル基メタンス
ルホニル等、アリヌルスルホニル基ベンれン
スルホニル基等、アルコキシカルボニル基メ
トキシカルボニル基等、アリヌルオキシカルボ
ニル基プノキシカルボニル基等たたはスル
フアモむル基メチルスルフアモむル基等を、
R2ずしおは、氎玠原子、アシル基トリフルオ
ロアセチル基等、アルコキシカルボニル基メ
トキシカルボニル基等たたはアリヌルオキシカ
ルボニル基プノキシカルボニル基等を、
R3ずしおはハロゲン原子フツ玠原子、塩玠原
子等、アルコキシ基メトキシ基、メトキシ゚
トキシ基等、アルキル基メチル基、ヒドロキ
シメチル基等、アルケニル基アリル基等、ア
リヌル基プニル基等、アリヌルオキシ基
プノキシ基等、アルキルチオ基メチルチオ
基等、アリヌルチオ基プニルチオ基等、カ
ルボンアミド基アセトアミド基等たたはスル
ホンアミド基メタンスルホンアミド基等を挙
げるこずができる。
【匏】及び
【匏】の 䟋は、埌に挙げるADの䟋䞭に瀺す。 本発明に甚いられるFR化合物の䟋は、特開昭
57−150845号、同59−50439号、特願昭58−31610
号、同58−31611号、同58−146097号、同58−
214805号、同58−237101号等に蚘茉されおいる。 本発明においお本願の化合物および䜵甚できる
カプラヌをハロゲン化銀乳化局に導入するには公
知の方法、䟋えば米囜特蚱2322027号に蚘茉の方
法などが甚いられる。又、特公昭51−39853号、
特開昭51−59943号に蚘茉されおいる重合物によ
る分散法も䜿甚するこずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお芪
氎性コロむド䞭に導入される。 本発明の感光材料の乳剀局の䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも単独あるいはれラチンず共に甚
いるこずができる。 本発明においおれラチンは石灰凊理されたもの
でも、酞を䜿甚しお凊理されたものでどちらでも
よい。れラチンの補法の詳现はアヌサヌ・ノアむ
ス著、ザ・マクロモレキナラヌ・ケミストリヌ・
オブ・れラチン、アカデミツク・プレス、1964
幎発行に蚘茉がある。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ないが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズは狭くおも広くおいもずれでもよ
い。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
方䜓、14面䜓などのような芏則的な結晶䜓を有す
るものでもよく、たた球状、板状などのような倉
則的な結晶䜓を持぀もの、或いはこれらの結晶圢
の耇合圢でもよい。皮々の結晶圢の粒子の混合か
ら成぀おもよい。 たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が党投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずし
お圢成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Phys ique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F. Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry The
Focal Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic
EmulsionThe Focal Press刊、1964幎などに
蚘茉された方法を甚いお調敎するこずができる。
即ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれ
でもよく、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反
応させる圢成ずしおは、片偎混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを甚いおもよ
い。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”
Akademischeverlagsgesellschaft1968675
〜734頁に蚘茉の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル
類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプトテ
トラゟヌル類特に−プニル−−メルカプ
トテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換
3aテトラアザむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン酞、ベン
れンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた、倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局には寞床安定性の改良
などの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの
分散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、α、β−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ176号第28〜30頁に蚘茉されおいるような公知
の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこ
ずができる。凊理枩床は通垞、18℃から50℃の間
に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃をこ
える枩床ずしおもよい。 カラヌ珟像液は、䞀般に、発色珟像䞻薬を含む
アルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知
の䞀玚芳銙族アミン珟像剀を甚いるこずができ
る。 この他L.F.A.Mason著Photo−graphic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
のP226〜229、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
おもよい。 カラヌ珟像液はその他、アルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化剀、沃化物、及び有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含む
こずができる。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠は、シアニン色玠、メロシアニン色玠、耇
合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロポ
−ラ−シアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチリ
ル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 本発明は、支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる
分光感床を有する倚局倚色写真材料にも適甚でき
る。倚局倩然色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀
感性乳剀局、緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を
各々少なくずも䞀぀有する。これらの局の順序は
必芁に応じお任意に遞べる。赀感性乳剀局にシア
ン圢成カプラヌを、緑感性乳剀局にマれンタ圢成
カプラヌを、青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラ
ヌをそれぞれ含むのが通垞であるが、堎合により
異なる組合せをずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の同䞀も
しくは他の写真乳剀局たたは非感光性局には前蚘
の本願の化合物ず共に、他の色玠圢成カプラヌ、
即ち、発色珟像凊理においお芳銙族玚アミン珟
像薬䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓や、ア
ミノプノヌル誘導䜓などずの酞化カツプリン
グによ぀お発色しうる化合物を甚いおもよい。䟋
えばマれンタカプラヌずしお、−ピラゟロンカ
プラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、
ピラゟロむミダゟヌルカプラヌ、ピラゟロピラゟ
ヌルカプラヌ、ピラゟロトリアゟヌルカプラヌ、
ピラゟロテトラゟヌルカプラヌ、シアノアセチル
クマロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、アシ
ルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむルアセ
トアニリド類、ピバロむルアセトアニリド類、
等があり、シアンカプラヌずしお、ナフトヌルカ
プラヌ、及びプノヌルカプラヌ等がある。これ
らのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疏
氎基を有する非拡散性のもの、たたはポリマヌ化
されたものが望たしい。カプラヌは、銀むオンに
察し圓量性あるいは頭領性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、
あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出する
カプラヌいわゆるDIRカプラヌであ぀おもよ
い。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制剀
を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよい。 本発明のカプラヌ及び䞊蚘カプラヌ等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同䞀局に
二皮類以䞊を䜵甚するこずもできるし、同䞀の化
合物を異な぀た局以䞊に添加するこずも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばアルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導察−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよい。 実斜䟋  䞋塗り局を蚭けおあるトリアセチルセルロヌス
フむルムを支持䜓䞊に䞋蚘のような乳剀局を塗垃
し、詊料101を䜜成した。 各物質の塗垃量はm2たたはmolm2ずしお
カツコ内に数倀ずしお衚瀺した。 詊料101 (1) 乳剀局 ネガ型ペり臭化銀乳剀粒子サむズ1.8Ό
銀1.6×10-2molm2 マれンタカプラヌ −
1.33×10-3molm2 れラチン 2.50m2 (2) 保護局 れラチン 1.30m2 −ゞクロロ−−ヒドロキシ−−トリ
アゞンナトリりム塩 50mgm2 詊料102〜104 詊料101の乳剀局に本発明のFR化合物−
を×10-6molm2、−を1.33×
10-5molm2および−13を1.33×
10-5molm2添加したものをそれぞれ詊料102、
103および104ずした。 これら詊料を条件50℃、40、条件
50℃、50、条件50℃、60および条
件℃、40日間暗所でアルミ猶に密封し
た埌センシトメトリヌ甚の像様露光を䞎え、次の
カラヌ珟像凊理を行な぀た。 カラヌ珟像凊理工皋 時 間 æž© 床  カラヌ珟像 3′15″ 38℃  挂 癜 6′30″ 〃  æ°Ž 掗 2′ 〃  定 着 4′ 〃  æ°Ž 掗 4′ 〃  安 定 1′ 〃 ここでカラヌ珟像凊理工皋の各凊理液組成は以
䞋の劂くである。 カラヌ珟像液 æ°Ž 800ml −−゚チル−−ヒドロキシ゚チルア
ミノ−−メチアニリン・硫酞䜍  亜硫酞ナトリりム  ヒドロキシアルミン硫酞塩  炭酞カリりム 30 炭酞氎玠カリりム 1.2 臭化カリりム 1.2 塩化ナトリりム 0.2 ニトリロトリ酢酞䞉ナトリりム 1.2 氎を加え  PH10.1 挂癜液 æ°Ž 800ml ゚チレンゞアミン四酢酞の第二鉄アンモニりム
å¡© 100 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム 10 臭化カリりム 150 酢 酾 10 氎を加えお  PH6.0 定着液 æ°Ž 800ml チオ硫酞アンモニりム 150 亜硫酞ナトリりム 10 亜硫酞氎玠ナトリりム 2.5 氎を加えお  PH6.0 安定液 æ°Ž 800ml ホルマリン37 ml ドラむり゚ル ml 氎を加え
に埗られた写真性を瀺すず第衚のようにな
぀た。
【衚】 第衚から本発明のFA化合物を含有する詊料
102〜104は䜎湿条件䞋に密封保存した堎合には枛
感が少なく高感床であるが、高湿条件にするこず
による感床䜎䞋の著しいこずがわかる。 ここで甚いたマれンタカプラヌ−は次のも
のである。 実斜䟋  本発明の化合物の有効性を評䟡するためにセル
ロヌストリアセテヌト支持䜓䞊に䞋蚘に瀺すよう
な組成の各局よりなる倚局カラヌ感光材料詊料
201を䜜成した。 乳剀塗垃量は銀の塗垃量で衚わした。 詊料201 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀 0.189m2 玫倖線吞収剀− 0.12m2 同 − 0.17m2 を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−ペンタデシルハむドロキノン
0.18m2 カプラヌ Cp− 0.11m2 沃臭化銀乳剀 0.15m2 沃化銀 平均粒子サむズ モル 0.07Ό を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀 0.72m2 沃化銀 平均粒子サむズ モル 0.6Ό 増感色玠 銀モルに察しお7.0×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお2.0×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお2.8×10-4モル 増感色玠 銀モルに察しお2.0×10-5モル カプラヌ Cp− 0.020m2 カプラヌ Cp− 0.093m2 カプラヌ Cp− 0.31m2 カプラヌ Cp− 0.010m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀 1.6m2 沃化銀 平均粒子サむズ モル 1.5Ό 増感色玠 銀モルに察しお5.2×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.5×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお2.1×10-4モル 増感色玠 銀モルに察しお1.5×10-5モル カプラヌ Cp− 0.051m2 カプラヌ Cp− 0.10m2 カプラヌ Cp− 0.061m2 カプラヌ Cp− 0.005m2 カプラヌ Cp− 0.0469m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀 1.6m2 12モル 平均粒子サむズ 2.2ÎŒ 増感色玠 銀モルに察しお5.5×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.6×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお2.2×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.6×10-5モル カプラヌ Cp− 0.05m2 カプラヌ Cp− 0.45m2 を含むれラチン局 第局䞭間局 れラチン局 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀 0.55m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.5Ό 増感色玠 銀モルに察しお3.8×10-4モル 増感色玠 銀モルに察しお3.0×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお1.2×10-4モル カプラヌ Cp− 0.29m2 カプラヌ Cp− 0.040m2 カプラヌ Cp− 0.055m2 カプラヌ Cp− 0.058m2 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀 1.5m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 1.5Ό 増感色玠 銀モルに察しお2.7×10-4モル 増感色玠 銀モルに察しお2.1×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお8.5×10-5モル カプラヌ Cp− 0.25m2 カプラヌ Cp− 0.013m2 カプラヌ Cp− 0.009m2 カプラヌ Cp− 0.011m2 を含むれラチン局 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀 1.5m2 沃化銀 12モル 平均粒子サむズ 2.2Ό 増感色玠 銀モルに察しお3.0×10-4モル 増感色玠 銀モルに察しお2.4×10-5モル 増感色玠 銀モルに察しお9.5×10-5モル カプラヌ Cp−10 0.070m2 カプラヌ Cp− 0.013m2 トリクレゞルホスプヌト 0.40m2 を含むれラチン局 第10局む゚ロヌフむルタヌ局 黄色コロむド銀 0.04m2 −ゞ−−ペンタデシルハむドロキノン
0.031m2 を含むれラチン局 第11局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀 0.32m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.4Ό カプラヌ Cp−11 0.77m2 カプラヌ Cp−12 0.030m2 トリクレゞルホスプヌト 0.52m2 を含むれラチン局 第12局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀 0.40m2 沃化銀 平均粒子サむズ 10モル 1.0Ό カプラヌ Cp−11 0.25m2 トリクレゞルホスプヌト 0.17m2 増感色玠 銀モルに察しお2.2×10-4モル を含むれラチン局 第13局埮粒子乳剀局 沃臭化銀乳剀 0.25m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.15Ό を含むれラチン局 第14局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀 1.00m2 沃化銀 平均粒子サむズ10モル 2.3Ό カプラヌ Cp−11 0.22m2 本発明のFA化合物 − 0.5mgm2 トリクレゞルホスプヌト 0.14m2 増感色玠 銀モルに察しお2.3×10-4モル 第15局第保護局 玫倖線吞収剀− 0.14m2 玫倖線吞収剀− 0.22m2 を含むれラチン局 第16局第保護局 ポリメチルメタクリレヌト 粒子盎埄1.5Ό 0.05m2 フツ玠系化合物− 0.004m2 沃臭化銀乳剀 0.30m2 沃化銀 モル 平均粒子サむズ 0.07Ό を含むれラチン局 各局には䞊蚘組成物の他にれラチン硬化剀−
や界面掻性剀を塗垃した。 この詊料を塗垃也燥埌、3.5cm巟、124cm長に裁
断し、パヌフオレヌシペンを開けお、24枚撮りの
パトロヌネに぀めた。これらの詊料を枩床20℃、
盞察湿床40(ã‚€)、45(ロ)、50(ハ)および55(ニ)
に
保぀た郚屋に䞀晩攟眮した埌その郚屋の䞭でポリ
プロピレンでできおいるパトロヌネケヌスに入れ
お密封した。 䞀郚のパトロヌネに぀いお䞭の詊料を抜きず
り、パトロヌネケヌス内の盞察湿床をACE補レ
コヌデむングハむグロメヌタヌにお25℃で枬定し
たずころそれぞれ41、46、52および57で
あ぀た。 これらの詊料をパトロヌネケヌスに入れたた
た、50℃および60℃に保぀お日間攟眮した。 その埌これらの詊料および詊料201を40℃盞察
湿床65に䞀晩攟眮したコントロヌル詊料にセン
シトメトリヌ様露光を䞎えた実斜䟋ず同じカラ
ヌ珟像凊理を行な぀た。埗られた写真性を第衚
に瀺す。
【衚】 第衚から、本発明のFR化合物を含有する青
感乳剀局のカブリは、FR化合物が添加されおい
ない緑感乳剀局、赀感乳剀局に比べ著しく湿床䟝
存性が倧きく、本発明の実斜態様の䜎湿床条件䞋
でのみ保存䞭のカブリ増が少ないこずが明らかで
ある。 実斜䟋  以䞋のように倚分散乳剀および単分散乳剀
を調敎した。 乳剀の調敎法 䞍掻性れラチン200ず臭化カリりム950ずペ
り化カリりム97.5を溶かした氎溶液9.8を80
℃で撹拌しおおき、ここで硝酞銀1000を溶かし
た氎溶液7.0を80分間で添加し、ペり化銀含量
10モルのペり臭化銀乳剀を埗た。通垞の方法で
脱塩酞、チオ硫酞ナトリりム20mg、塩化金酞10mg
を加えお57℃で75分熟成し、化孊増感した。この
乳剀は平均粒埄個数平均1.5Όで粒埄の倉動
係数は0.43で粒埄分垃の広い乳剀であ぀た。 乳剀の調敎法 アンモニアの存圚䞋、コントロヌルダブルゞ゚
ツト法でAgl含率が20モルで、平均粒埄1.6Όの
八面䜓単分散ペり臭化銀乳剀コア乳剀を調敎
した。 コア乳剀を氎掗した埌、コア郚ずシ゚ル郚の銀
量が等しくなるように玔臭化銀でシ゚ル付けを行
な぀た。通垞の方法で脱塩埌、チオ硫酞ナトリり
ム35mg、塩化金酞15mgを加えお55℃で60分間熟成
し、化孊増感した。この乳剀の平均粒埄個数平
均は2.1Όで倉動係数は0.13であり、粒埄分垃
は狭か぀た。 これら乳剀の粒埄枬定は、電子顕埮鏡撮圱した
乳剀粒子個々の投圱面積の面積盞圓盎埄riを
ミヌス・ゞナヌムス著〓ザ・セオリヌ・オブ・
ザ・フオトグラフむツク・プロセス″第版第
章、マクミラン瀟発行1966幎に蚘茉されおい
る方法に基づいお枬定した。たた倉動係数は
ずしお求められ、暙準偏差、平均粒
埄は次の匏で求めた。 √Σri−2・ni2Σni、Σni・riΣni 詊料301、302 これら乳剀、およびを詊料201の第14局に
含有させおいる沃臭化銀の代わりに眮き換えた以
倖は詊料201ず同様にしお詊料301および302を䜜
成した。 詊料303、304 詊料301および302の第14局に含有されおいる
FR化合物−を陀去した以倖は同様にし
お詊料303および304を䜜成した。 これら詊料を実斜䟋の条件、条件、条
件で密封した埌センシトメトリヌ甚の像様露光を
䞎え、実斜䟋ず同じカラヌ珟像凊理を行ない、
青色フむルタヌで濃床枬定した。 埗られた写真性を瀺すず第衚のようにな぀
た。
【衚】 える露光量の逆数。
第衚より、本発明の実斜態様詊料301、302
の条件および条件は、本発明倖の条件に
比べカブリが䜎く、たた感床の高いこずがわか
る。たた、単分散乳剀を甚いた詊料302では倚分
散乳剀を甚いた詊料301よりカブリが䜎く、か぀
感床が高いこずもわかる。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  珟像時に珟像銀量に察応しおカブラセ剀たた
    はそれの前駆䜓を生成する化合物を含有し、か぀
    盞察湿床55以䞋の状態で保存されたハロゲン化
    銀写真感光材料。
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