JPH0440702B2 - - Google Patents

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JPH0440702B2
JPH0440702B2 JP58149336A JP14933683A JPH0440702B2 JP H0440702 B2 JPH0440702 B2 JP H0440702B2 JP 58149336 A JP58149336 A JP 58149336A JP 14933683 A JP14933683 A JP 14933683A JP H0440702 B2 JPH0440702 B2 JP H0440702B2
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JP
Japan
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group
coupler
groups
silver
mol
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Application number
JP58149336A
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English (en)
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JPS6041042A (ja
Inventor
Yasushi Ichijima
Kozaburo Yamada
Megumi Sakagami
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP58149336A priority Critical patent/JPS6041042A/ja
Publication of JPS6041042A publication Critical patent/JPS6041042A/ja
Publication of JPH0440702B2 publication Critical patent/JPH0440702B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/3212Couplers characterised by a group not in coupling site, e.g. ballast group, as far as the coupling rest is not specific

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なカプラーを含有するカラー写
真感光材料に関するものである。 減色法に基くカラー写真画像の形成には、一般
に芳香族一級アミン化合物、特にN,N−ジ置換
パラフエニレンジアミン系化合物を現像主薬とし
て、露光又は化学的にかぶらされた写真乳剤のハ
ロゲン化銀粒子を還元し、同時に生成する現像主
薬の酸生成物とカプラーとの反応により、シア
ン、マゼンタ及びイエローの色素画像を与える過
程が利用される。 上記の発色現像法のためのカプラーは、フエノ
ール性水酸基、アニリン性アミノ基、活性メチレ
ン基ないしは活性メチン基を有し、芳香族一級ア
ミン現像主薬と酸化的にカプリングして色素を与
える化合物である。 発色現像主薬酸化体と反応してシアン色素を形
成するカプラーとしては、フエノール及びナフト
ールが挙げられる。マゼンタ色素を形成するカプ
ラーとしては、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾー
ル、ピラゾロベンツイミダゾール、インダゾロ
ン、シアノアセトフエノン及びチアミノアニリン
等が挙げられる。イエロー色素を形成するカプラ
ーとしては、アルフアアシルアセトアミド、ベー
タケトアセト酢酸エステル、ベータジケトン、及
びN,N−マロンジアミド等が挙げられる。 上記の如きカプラーを、写真乳剤層に添加する
方法としては、種々の方法が考案されているが、
カプラー分子中に親油性のバラスト基を導入し、
有機溶剤に溶解し、乳化分散して添加する方法が
有用である。写真性能の優れたカラー感光材料を
製造する上にこのような親油性バラスト基を有す
るカプラーに必要な特性として、次のものがあげ
られる。即ち、 (1) カプラーならびに発色現像で生成する発色色
素がカプラー分散用に使用する高沸点有機溶剤
(例えばトリグレジルホスフエト)に対し、高
い溶解性を有すること。 (2) ハロゲン化銀写真乳剤に分散後の安定性が高
く、かつ、支持体上に塗布乾燥してもカプラー
結晶の析出がなく安定な塗布膜が得られるこ
と。 (3) すぐれた耐拡散性を有し、他層へ拡散しない
こと。 (4) 染色性がよく、染色色素像の分光吸収特性が
優れ、かつ色素像の色、濃度および光に対する
堅牢性が高いこと。 (5) 安価に原料から簡単な合成法で再現性よく、
かつ収率高く得られること。 などである。 従来、これら諸特性を改良するために、バラス
ト基の構造を工夫する多くの試みがなされてい
る。これらの試みの例として、特公昭42−5582
号、特公昭46−5391号、特公昭39−27563号、米
国特許2589004号、同2908573号、特公昭44−3660
号、米国特許2474293号、US2039970号、米国特
許2920961号、特公昭46−36078号、米国特許
2589004号、Brit944838号、特公昭46−19026号、
米国特許2659329号、Brit1813832号、特開昭53−
76834号、特公昭54−36856号、特開昭53−82411
号、OLS2707488号、特開昭53−139534号、特開
昭53−141622号、特開昭54−23528号、特開昭54
−48541号、特開昭54−65035号、特開昭54−
99433号、特開昭54−121126号等を挙げることが
できる。 しかし、従来知られているバラスト基を有する
カプラーは、何らかの欠陥を有し、前記の如き必
要な特性を十分満足するものではない。これら、
親油性バラスト基を有するカプラーは、乳剤層中
での安定性、耐拡散性・色像の分光吸収特性・色
像の堅老性・合成適性において、他の系列のカプ
ラー(例えば酸基を有し、ミセル状水溶液として
乳剤層中に添加するカプラー)に比し、優れてい
るものが多いが、発色性において満足できるもの
は未だ見出されていない。最近盛んになりつつあ
る高温迅速処理に於ては、特に発色性が重要であ
り、発色性不十分は重大な問題になる。この不十
分な発色性を補うため、場合によつては、現像液
中に、ベンジルアルコール等の有機溶剤の発色促
進剤として添加することが行われている。しか
し、これら発色促進用有機溶剤は、いくつかの難
点を有している。例えば 現像工程で、乳剤層中に吸収されるため、現
像液中の量が減少し、発色低下をもたらす。 漂白液または漂白定着液にもちこまれ、脱銀
阻害や色素濃度低下をもたらす。 処理後の感光材料中に残存し、色像堅老性を
低下させる。 処理廃液中に混入し、廃水のB・O・D,
C・O・D増加の原因となる。 等をあげることができ、発色促進用有機溶剤を除
去ないしは低減することが大いに望まれている。 本発明の目的は、第一に、写真性特に発色性の
優れたカラー写真感光材料を製造するのに適した
カプラーを提供することにある。 本発明の第二の目的は新規な置換基を有するカ
プラーを含む、ハロゲン化銀乳剤を有するカラー
写真感光材料を提供することにある。 本発明の第三の目的は新規な置換基を有するカ
プラーを使用することによつて発色現像液からベ
ンジルアルコール等の発色促進用有機溶剤を除去
及び低減しても十分な発色性を有するカラー写真
感光材料を提供することにある。 本発明の第四の目的は新規なカプラーを使用す
ることによつて、高温迅速処理に適したカラー写
真感光材料を提供することにある。 これらの本発明の目的はカツプリング位以外の
結合位置に下記一般式()で表わされる耐拡散
基を有することを特徴とするカプラーを含有する
カラー写真感光材料によつて達成された。 一般式() −O−(CH2w―――S(O)v―――R 式中、wは2から6の整数を表わしvは0から
2の整数を表わし、Rは炭素数は6以上の、置換
もしくは無置換であつて、鎖状、環状もしくは分
岐であり、且つ飽和もしくは不飽和のアルキル
基、または置換もしくは無置換のアリール基を表
わす。 ここで、カプラーの定義としては以下に述べる
公知の化合物が含まれる。シアンカプラー残基と
しては、フエノール及びナフトール、マゼンタカ
プラー残基としてはピラゾロン、ピラゾロトリア
ゾール、ピラゾロベンツイミナゾール、インダゾ
ロン、シアノアセトフエノン、及び4−アミノア
ニリン、イエロカプラー残基としては、アルフア
アシルアセトアミド、ベタケト酢酸エステル、ベ
ータジケトン、及びN,N−マロンジアミド等を
あげることができる。また、これら以外に、発色
現像主薬酸化体との反応により、黒色ないしは灰
色色素を形成するカプラー残基として、レゾルシ
ノール及び3−アミノフエノール等をあげること
ができる。また、発色現像主薬酸化体と反応して
無色化合物を形成するカプラー残基として、イン
ダノン、アセトフエノン等をあげることができ
る。カプラー残基は発色現像主薬酸化体とのカプ
リング反応を起す位置(カプリング位)に、水素
原子以外の置換基を有していてもよい。 本発明のカプラーのなかで有用なものは下記一
般式()または()で表わされる。 一般式() X−A−O(−CH2w―――S(O)v―――R 一般式() A−X−O(−CH2w―――S(O)v―――R 式中、R,wおよびvは一般式()で定義し
たのと同じ意味を表わし、Aはカツプリング基を
表わし、Xはカツプリング基Aのカツプリング位
と結合する有機残基を表わす。Rに含まれる総炭
素数は6以上40以下が好ましい。 式中、Rが置換アルキル基を表わすとき好まし
い置換基は以下に列挙するものである。アリール
基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、
アシルアミノ基、アルカノイル基、アリールオキ
シ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、カルバモ
イル基、アシルオキシ基もしくはイミド基であ
る。 式中、Rがアリール基を表わすときフエニル基
が好ましく置換基は以下に列挙するものより選択
される。鎖状、環状もしくは分岐のアルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、アリール基、カルバモイル基、アシル
オキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、カルバモイル基、N−アルキル(もし
くはN−アリール)カルバモイル基、スルフアモ
イル基、N−アルキル(もしくはN−アリール)
スルフアモイル基、イミド基、ウレイド基、N−
アルキル(もしくはN−アリール)ウレイド基、
アリールオキシ基、アルキル(もしくはアリー
ル)スルホニル基、アルキルもしくはアリールス
ルホンアミド基、シアノ基、アミノ基、またはア
ルキルチオ基である。 式中、Aがイエロー色画像形成カツプリング基
を表わすとき詳しくはピバロイルアセトアニリド
型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエス
テル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン
型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエ
ステルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテー
ト型、ベンズオキサゾリルアセトアミド型、ベン
ズオキサゾリルアセテート型、ベンズイミダゾリ
ルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリルア
セテート型のカプラー残基、米国特許3841880号
に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘ
テロ環置換アセテートから導かれるカプラー残基
又は米国特許3770446号、英国特許1459171号、西
独特許(OLS)2503099号、日本国公開特許50−
139738号もしくはリサーチデイスクロージヤ−
15737号に記載のアシルアセトアミド類から導か
れるカプラー残基又は、米国特許4046574号に記
載のヘテロ環型カプラー残基などが挙げられる。 Aがマゼンタ色画像形成カツプリング基を表わ
すとき詳しくは5−オキソ−2−ピラゾリン型、
ピラゾロンベンズイミダゾール型、ピラゾロトリ
アゾール型、シアノアセトフエノン型もしくは西
独公開特許(OLS)第3121955号に記載のN−ヘ
テロ環置換アシルアセトアミド型カプラー残基な
どが挙げられる。 Aがシアン色画像形成カツプリング基を表わす
ときフエノール核、またはα−ナフトール核を有
するカプラー残基が挙げられる。 Aが実質的に色素を形成しないカツプリング基
を表わすとき、この型のカプラー残基としてはイ
ンダノン型、アセトフエノン型のカプラー残基な
どが挙げられ、具体的には米国特許4052213号、
同4088491号、同3632345号、同3958993号、同
3961959号、同4046574号または同3938996号など
に記載されているものである。 カプラーのカツプリング位に結合するXとして
一般式()において公知のカツプリング離脱基
が利用できる。一般式()においてはXは公知
の離脱基の他水素原子であつてもよい。一般式
()において用いられる離脱基はカプラー成分
Aのカツプリング位に窒素原子、酸素原子、炭素
原子もしくはイオウ原子で結合する原子団であり
それに加えて一般式()においてはハロゲン原
子であり、詳しくは以下に述べるものである。 アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキ
ルチオ基、スルホンアミド基、ヘテロ環オキシ
基、含窒素5員または6員複素環基(ヘテロ原子
として少なくとも1個以上の窒素原子を含み窒素
原子によりカプラー部分の活性位と結合する。た
とえば、イミダゾリル基、トリアゾリル基、2,
4−ジオキソイミダゾリジニル基、3,5−ジオ
キソ−1,2,4−トリアゾリジニル基、ピラゾ
リル基など)、ベンゼン縮合環複素環基(たとえ
ばベンゾトリアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基
など)、アリールアゾ基、クロール原子、脂肪族
アミノメチル基などである。 これらの離脱基が一般式()のXであると
き、それらは置換可能な位置において以下の置換
基を有してもよく、以下の置換基のなかで二価基
になり得るものを介して、もしくは直接、一般式
()の基を有する。 また、前述の離脱基が一般式()のXである
とき、それらは置換可能な位置において以下の置
換基を有してもよい。炭素数1〜32好ましくは1
〜10の飽和または不飽和の、環状、直鎖または分
岐のアルキル基、炭素数6〜10のアリール基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、
カルボキシ基、カルバモイル基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、アミノ基、スルフアモイル基、ウレイ
ド基、炭素数1〜32好ましくは1〜10(以下も同
じ)のアルコキシ基、アシルアミノ基、アルコキ
シカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アルキルスルホンアミド基、N−アルキル
(またはN,N−ジアルキル)スルフアモイル基、
N−アルキル(またはN,N−ジアルキル)カル
バモイル基、アルカンスルホニル基、アルカノイ
ル基、アルカノイルオキシ基、アルキルチオ基、
炭素数6〜10(以下も同じ)のアリールオキシ基、
アリールオキシカルボニル基、アリールスルホン
アミド基、N−アリールスルフアモイル基、アリ
ールスルホニル基、アリールチオ基、アリールカ
ルボニル基、N−アリールカルバモイル基、アリ
ールウレイド基もしくはアリールオキシカルバモ
イル基などである。 さらに本発明が特に効果を発揮するのは、一般
式(),()においてAが下記一般式(),
(),(),(),(),(),(),(
),
(),()または()で表わされるカ
プラー残基であるときである。これらのカプラー
はカツプリング速度が大きく好ましい。 一般式() 一般式() 一般式() 一般式() 一般式() 一般式() 一般式() 一般式() 一般式() 一般式() 一般式() 上式においてカツプリング位より派生している
自由結合手はカツプリング離脱基の結合位置を表
わす。上式においてR1,R2,R3,R4,R5,R6
R7,R8,R9,R10またはR11が耐拡散基を含む場
合それは炭素数の総数が8〜32好ましくは10〜22
になるように選択され、それ以外の場合、炭素数
の総数は15以下、好ましくは10以下である。 式中、R1は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ
基またはヘテロ環基を、R2およびR3は各々芳香
族基または複素環基を表わす。 式中、R1で表わされる脂肪族基は好ましくは
炭素数1〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もし
くは環状、いずれであつてもよい。アルキル基へ
の好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体更に置換基をもつていても
よい。R1として有用な脂肪族基の具体的な例は、
次のようなものである:イソプロピル基、イソブ
チル基、tert−ブチル基、イソアミル基、tert−
アミル基、1,1−ジメチルブチル基、1,1−
ジメチルヘキシル基、1,1−ジエチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、2−メトキシイソプロピ
ル基、2−フエノキシイソプロピル基、2−p−
tert−ブチルフエノキシイソプロピル基、α−ア
ミノイソプロピル基、α−(ジエチルアミノ)イ
ソプロピル基、α−(サクシンイミド)イソプロ
ピル基、α−(フタルイミド)イソプロピル基、
α−(ベンゼンスルホンアミド)イソプロピル基
などである。 R1,R2またはR3が芳香族基(特にフエニル基)
をあらわす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フエニル基などの芳香族基は炭素数32以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシンイミド基などで置換
されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニ
レンなど芳香族基が介在してもよい。フエニル基
はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アイールカルバモイル基、アリールアミ
ド基、アリールスルフアモイル基、アリールスル
ホンアミド基、アリールウレイド基などで置換さ
れてもよく、これらの置換基のアリール基の部分
はさらに炭素数の合計が1〜22の一つ以上のアル
キル基で置換されてもよい。 R1,R2またはR3であらわされるフエニル基は
さらに、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基またはハロゲン原子で置換されてよい。 またR1,R2またはR3は、フエニル基が他の環
を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよ
い。これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有
してもよい。 R1がアルコキシ基をあらわす場合、そのアル
キル部分は、炭素数1から32、好ましくは1〜22
の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
表わし、これらはハロゲン原子、アリール基、ア
ルコキシ基などで置換されていてもよい。 R1,R2またはR3が複素環基をあらわす場合、
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一
つを介してアルフアアシルアセトアミドにおける
アシル基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基
の窒素原子と結合する。このような複素環として
はチオフエン、フラン、ピラン、ピロール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリ
ヂジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、
オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を有してもよい。 式中、R5は、炭素数1から32、好ましくは1
から22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基(例えば
メチル、イソプロピル、tert−ブチル、ヘキシ
ル、ドデシル基など)、アルケニル基(例えばア
リル基など)、環状アルキル基(例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基な
ど)、アラルキル基(例えばベンジル、β−フエ
ニルエチル基など)、環状アルケニル基(例えば
シクロペンテニル、シクロヘキセニル基など)で
表わし、これらはハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル
基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ
基、スルフアモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレ
タン基、チオウレタン基、スルホンアミド基、複
素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニ
リノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、
メルカプト基などで置換されていてもよい。 更にR5は、アリール基(例えばフエニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基など)を表わしても
よい。アリール基は1個以上の置換基を有しても
よく、置換基としてたとえばアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状ア
ルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、N−アルキルアニリノ基、
N−アリールアニリノ基、N−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよ
い。R5としてより好ましいのは、オルト位の少
くとも1個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子などによつて置換されているフエニルで、
これはフイルム膜中に残存するカプラーの光や熱
による呈色が少なくて有用である。 更にR5は、複素環基(例えばヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む5員ま
たは6員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ナフトオ
キサゾリル基など)、前記のアリール基について
列挙した置換基によつて置換された複素環基、脂
肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルチオカ
ルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基
を表わしてもよい。 式中R4は水素原子、炭素数1から32、好まし
くは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基(これらの基は前記R5について列挙
した置換基を有してもよい)、アリール基および
複素環基(これらは前記R5について列挙した置
換基を有してもよい)、アルコキシカルボニル基
(例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など)、
アリールオキシカルボニル基(例えばフエノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など)、
アラルキルオキシカルボニル基(例えばベンジル
オキシカルボニル基など)、アルコキシ基(例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など)、アリールオキシ基(例えばフエノキシ
基、トリルオキシ基など)、アルキルチオ基(例
えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など)、アリ
ールチオ基(例えばフエニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など)、カルボキシ基、アシルアミノ基
(例えばアセチルアミノ基、3−〔(2,4−ジ−
tert−アミルフエノキシ)アスタミド〕ベンズア
ミド基など)、ジアシルアミノ基、N−アルキル
アシルアミノ基(例えばN−メチルプロピオンア
ミド基など)、N−アリールアシルアミノ基(例
えばN−フエニルアセタミド基など)、ウレイド
基(例えばウレイド、N−アリールウレイド、N
−アルキルウレイド基など)、ウレタン基、チオ
ウレタン基、アリールアミノ基(例えばフエニル
アミノ、N−メチルアニリノ基、ジフエニルアミ
ノ基、N−アセチルアニリノ基、2−クロロ−5
−テトラデカンアミドアニリノ基など)、アルキ
ルアミノ基(例えばn−ブチルアミノ基、メチル
アミノ基、シクロヘキシルアミノ基など)、シク
ロアミノ基(例えばピペリジノ基、ピロリジノ基
など)、複素環アミノ基(例えば4−ピリジルア
ミノ基、2−ベンゾオキサゾリルアミノ基など)、
アルキルカルボニル基(例えばメチルカルボニル
基など)、アリールカルボニル基(例えばフエニ
ルカルボニル基など)、スルホンアミド基(例え
ばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホン
アミド基など)、カルバモイル基(例えばエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、N−
メチル−フエニルカルバモイル、N−フエニルカ
ルバモイルなど)、スルフアモイル基(例えばN
−アルキルスルフアモイル、N,N−ジアルキル
スルフアモイル基、N−アリールスルフアモイル
基、N−アルキル−N−アリールスルフアモイル
基、N,N−ジアリールスルフアモイル基など)、
シアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲ
ン原子、およびスルホ基のいずれかを表わす。 式中R6は、水素原子または炭素数1から32、
好ましくは1から22の直鎖ないしは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、もしくは環状アルケニル基を表わし、こ
れらは前記R5について列挙した置換基を有して
もよい。 またR6はアリール基もしくは複素環基を表わ
してもよく、これらは前記R5について列挙した
置換基を有してもよい。 またR6は、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニ
リノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又
はメルカプト基を表わしてもよい。 R7,R8およびR9は各々通常の4当量型フエノ
ールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的にはR7としては水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族炭化水素残基、N−アリールウレ
イド基、アシルアミノ基、−O−R12または−S
−R12(但しR12は脂肪族炭化水素残基)が挙げら
れ、同一分子内に2個以上のR7が存在する場合
には2個以上のR7は異なる基であつてもよく脂
肪族炭化水素残基は置換基を有しているものも含
む。 またこれらの置換基がアリール基を含む場合、
アリール基は前記R5について列挙した置換基を
有していてもよい。 R8及びR9としては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げ
ることができ、あるいはこれらの一方は水素原子
であつてもよく、またこれらの基に置換基を有し
ているものを含む。またR8とR9は共同して含窒
素ヘテロ環核を形成してもよい。lは1〜4の整
数、mは1〜3の整数、nは1〜5の整数であ
る。そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のも
の不飽和のもののいずれでもよく、また直鎖のも
の、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。
そして好ましくはアルキル基(例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、t−ブ
チル、イソブチル、ドデシル、オクタデシル、シ
クロブチル、シクロヘキシル等の各基)、アルケ
ニル基(例えばアリル、オクテニル等の各基)で
ある。アリール基としてはフエニル基、ナフチル
基等があり、またヘテロ環残基としてはピリジニ
ル、キノリル、チエニル、ピペリジル、イミダゾ
リル等の各基が代表的である。これら脂肪族炭化
水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に導入
される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒ
ドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、
スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテ
ロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチ
オ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイ
ル、エステル、アシル、アシルオキシ、スルホン
アミド、スルフアモイル、スルホニル、モルホリ
ノ等の各基が挙げられる。 R10はアリールカルボニル基、炭素数2〜32、
好ましくは2〜22のアルカノイル基、アリールカ
ルバモイル基、炭素数2〜32、好ましくは2〜22
のアルカンカルバモイル基、炭素数1〜32、好ま
しくは1〜22のアルコキシカルボモニル基もしく
はアリールオキシカルボニル基を表わしこれらは
置換基を有してもよく置換基としてはアルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホンア
ミド基、アルキルサシンイミド基、ハロゲン原
子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、ア
ルキル基もしくはアリール基などである。 R11はアリールカルボニル基、炭素数2〜32、
好ましくは2〜22のアルカノイル基、アリールカ
ルバモイル基、炭素数2〜32、好ましくは2〜22
のアルカンカルバモイル基、炭素数1〜32、好ま
しくは1〜22のアルコキシカルボニル基もしくは
アリールオキシカルボニル基、炭素数1〜32好ま
しくは1〜22のアルカンスルホニル基、アリール
スルホニル基、アリール基、5員もしくは6員の
ヘテロ環基(ヘテロ原子としては窒素原子、酸素
原子、イオウ原子より選ばれ例えばトリアゾリル
基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシン
イミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾ
トリアゾリル基である)を表わし、これらは前記
R10のところで述べた置換基を有してもよい。 一般式(),()においてXで表わされる原
子団としてはカプラー母核との組合せにおいて次
に挙げるものが特にカツプリング速度が大きく好
ましい。すなわち、一般式()および()の
カツプリング位に結合する原子団としては2,4
−ジオキソイミダゾリジニル基、3,5−ジオキ
ソトリアゾリジニル−4−イル基、2,4−ジオ
キソオキサゾリジニル基、イミダゾリル基、ピラ
ゾリル基、トリアゾリル基、ベンズトリアゾリル
基、フエノキシ基、アリールチオ基、テトラゾテ
トラゾリルチオ基、アルキルチオ基、アルコキシ
基、アシルオキシ基であり、一般式()および
(),(),()のカツプリング位に結合する
原子団としてはイミダゾリル基、ピラゾリル基、
トリアゾリル基、ベンズトリアゾリル基、アリー
ルチオ基、テトラゾリルチオ基、フエノキシ基、
アルコキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ
基、アリールアゾ基であり、一般式(),(
)および()のカツプリング位に結合する
原子団としてはアルコキシ基、フエノキシ基、ア
リールアゾ基、アリールチオ基、テトラゾリルチ
オ基、アシルオキシ基もしくはアルキルチオ基で
あり、一般式()および()のカツプリ
ング位に結合する原子団としてはテトラゾリルチ
オ基、ベンズトリアゾリル基、ピラゾリル基、ア
リールチオ基、アリールアゾ基もしくはフエノキ
シ基が挙げられる。これらの離脱基は一般式
()および()においてXの置換基として列
挙した置換基を有することができる。 特に好ましいカプラー残基は一般式()で
表わされるものである。 次に本発明の化合物を具体的に示すが、これに
限定されるものではない。 合成例(1) 例示化合物(3)の合成 化合物 3〜 の合成 1−ヒドロキシ−4−{5−(6−)メトキシカ
ルボニルベンゾトリアゾリルメトキシ−2−ナフ
トエ酸(1〜)50g、2−(3−ドデシルチオプロ
ポキシ)アニリン(2〜)44.7gのDMF溶液200ml
に、ジシクロヘキシルカルボジイミド26.2gの
DMF溶液20mlを、0℃で滴下後6hr攪拌した。 反応液を水300mlにあけ、酢酸エチルで抽出し、
塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。酢酸エチル層
を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧で濃縮した。
アセトニトリルを加えることによつて晶析し、目
的物3〜、49.6gを得た。 化合物 4〜 の合成 化合物3〜、49.6g、エタノール200mlの混合物
に、KOH18.2gの水溶液200mlを加え、1hr還流
した。塩酸によつて弱酸性にした後、析出した結
晶を過収集した。アセトニトリルで洗浄後、結
晶を乾燥し目的物4〜、41.0gを得た。 化合物 5〜 の合成 化合物4〜、41.0g、フエノール54.1g、塩化メ
チレン1.5の混合物にジシクロヘキシルカルボ
ジイミド11.9gの塩化メチレン溶液20mlを0℃で
滴下、3hr攪拌後、さらに室温下12hr攪拌した。
反応液を炭酸カリウム水溶液及び水で洗浄し過剰
のフエノールを除去した。 減圧で塩化メチレンを留去し、酢酸エチルにお
きかえて、目的物を晶析した。得られた結晶を熱
メタノールで洗浄することにより、最終目的物
5〜、34.5gを得た。(m.p.124.5〜125.5℃) 本発明のカプラーを親水性コロイド層に導入す
るには下記の高沸点承機溶媒を用いて米国特許
2322027号に記載の方法を用いたり、または沸点
約30℃乃至150℃の有機溶媒、たとえば酢燐エチ
ル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテー
ト、フロピオン酸エチル、2級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に
溶解したのち、親水性コロイドに分散される。下
記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合し
て用いてもよい。 上記の高沸点溶剤、特に沸点180℃以上の有機
溶剤としては、公知のどのようなものでも用いら
れる。 例えば米国特許2322027号に記載のフタール酸
アルキルエステル(ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど)、リン酸エステル(ジフエ
ニルフオスフエート、トリフエニルフオスフエー
ト、トリクレジルフオスフエート、ジオクチルブ
チルフオスフエート)、クエン酸エステル(たと
えばアセチルクエン酸トリブチル)、安息香酸エ
ステル(たとえば安息香酸オクチル)、アルキル
アミド(たとえばジエチルラウリルアミド)、脂
肪族エステル類(たとえばジブトキシエチルサク
シネート、ジオクチルアセレート)、トリメシン
酸エステル類(たとえばトリメシン酸トリブチ
ル)などが好ましい。特に、アルキルフオスフエ
ート類(ジフエニルフオスフエート、トリフエニ
ルフオスフエート、トリクレジルフオスフエー
ト、ジオクチルブチルフオスフエートなど)が好
ましい。 また特公昭51−39853、特開昭51−59943に記載
されている重合物による分散法も使用することが
できる。 本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀1モ
ルあたり2×10-3モルないし5×10-1モル、好ま
しくは1×10-2モルないし5×10-1モル添加され
る。 本発明の写真感光材料の下塗り層は、ゼラチン
等の親水性高分子(後述する写真乳剤の結合剤ま
たは保護コロイドが同様に用いられる。)からな
る親水性コロイド層であり、通常支持体の上に塗
布して設けられる。一般に、下塗り層を設けるこ
とによつて、写真乳剤層等との接着をよくしたり
ハレーシヨン防止を行なうことができる。 本発明に使用されるカラー写真感光材料は、カ
ラーペーパー、カラーネガフイルム、カラー反転
フイルム等発色現像処理をともなうカラー写真感
光材料ならば、すべて適するが、特にプリント感
光(例えば、カラーペーパーなど)の場合が好ま
しい。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique(Paul
Montel社刊、1967年)、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry(The Focal
Press刊、1966年)、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
(The Fcoal Press刊、1964年)などに記載され
た方法を用いて調整することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオウ過剰の下において形成させる方
法(いわゆる逆混合法)を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した2種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニ
ン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など;これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核;および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−5−オン核、チオヒダントイン核、2−チ
オオキサゾリジン−2,4−ジオン核、チアゾリ
ジン−2,4−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの5〜6員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。たとえば含チツ素異節環基で置換さ
れたアミノスチルベン化合物(たとえば米国特許
第2933390号、同3635721号に記載のもの)、芳香
族有機酸ホルムアルデヒド縮合物(たとえば米国
特許3743510号に記載のもの)、カドミウム塩、ア
ザインデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 写真乳剤の混合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.Japan No.16、
30頁(1966)に記載されたような酸素処理ゼラチ
ンを用いてもよい。 本発明は支持体上に少なくとも2つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任
意にえらべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラ
ーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、
青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ
含むのが通常であるが、場合により異なる組合せ
をとることもできる。 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。このような染料にはオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料、及びアゾ
染料が包含される。中でもオキソノール染料;ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用
である。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または2種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、ハイドロキ
ノン誘導体、没食子酸誘導体、p−アルコキシフ
エノール類、p−オキシフエノール類、ビスフエ
ノール類等がある。 本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエ
ノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸
誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
たとえばアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物(たとえば米国特許3533794号に記載
のもの)、4−チアゾリドン化合物(たとえば米
国特許3314794号、同3352681号に記載のもの)、
ベンゾフエノン化合物(たとえば特開昭46−2784
号に記載のもの)、ケイヒ酸エステル化合物(た
とえば米国特許3705805号、同3707375号に記載の
もの)、ブタジエン化合物(たとえば米国特許
4045229号に記載のもの)あるいはベンゾオキサ
ゾール化合物(たとえば米国特許3700455号に記
載のもの)を用いることができる。さらに米国特
許3499762号、特開昭54−48535号に記載のものも
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
(たとえばα−ナフトール系のシアン色素形成カ
プラー)や紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されてもよい。 本発明を用いてつくられる感光材料において、
写真乳剤層その他の親水性コロイド層にはスチル
ベン系、トリアジン系、オキサゾール系、あるい
はクマリン系などの増白剤を含んでもよい。これ
らは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。 本発明の写真感光材料において、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法に
より支持体上または他の層の上に塗布できる。塗
布には、デイツプ塗布法、ローラー塗布法、カー
テン塗布法、押出し塗布法などを用いることがで
きる。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法
のいずれを用いることができる。処理液には公知
のものを用いることができる。処理温度は普通18
℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃をこえる温度としてもよい。目的に応
じ色素像を形成すべきカラー現像処理ならば、い
ずれでも適用できる。 カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むア
ルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の
一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジア
ミン類(例えば4−アミノ−N,N−ジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N,N−ジエ
チルアニリン、4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル
−N−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β−
メトキシエチルアニリンなど)を用いることがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry(Focal Press 刊、1966
年)の226〜229頁、米国特許2193015号、同
2592364号、特開昭48−64933号などに記載のもの
を用いてよい。 カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むこ
とができる。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如き
かぶらせ剤、粘性付与剤、米国特許4083723号に
記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開
(OLS)2622950号に記載の酸化防止剤などを含
んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別により行なわれてもよい。漂白剤とし
ては鉄()、コバルト()、クロム()、銅
()などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物などが用いられる。たとえば
フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄()また
はコバルト()の有機錯塩、たとえばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,3−ジ
アミノ−2−プロパノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン
酸塩;ニトロソフエノールなどを用いることがで
きる。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレ
ンジアミン四酢酸鉄()ナトリウムおよびエチ
レンジアミン四酢酸鉄()アンモニウムは特に
有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄()錯
塩は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液に
おいても有用である。 漂白または漂白定着液には、漂白促進剤、チオ
ール化合物の他、種々の添加物を加えることもで
きる。 カラー現像を促進するために、予めカラー現像
主薬、又はその誘導体を感材中に含有しておいて
も良く、例えば金属塩やシツフ塩として含有して
も良い。例えば米国特許第3719492号、米国特許
3342559号、Research Disclosure 1976年No.
15159、に記載のものが使用できる。また、ハイ
ドロキノン類、3−ピラゾリドン誘導体、及びア
ミノフエノール誘導体の如き現像薬を感材中に含
有しておいても良い。 実施例 1 トリアセテートフイルム支持体上に下記に示す
ような組成よりなるカラー感光材料を作製した。 第1層 乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;5モル%)……… 銀塗布量 1.5g/m2 カプラーC−1………銀1モルに対して 0.1モル 第2層 保護層 トリメチルメタクリレート粒子(直径約1.5μ)
を含むゼラチン層を塗布。 上記の層にはその他にゼラチン硬化剤H−1や
界面活性剤を添加した。 カプラーはトリクレジルフオスフエート中に酢
酸エチルを補助溶媒として、加熱溶解し、ゼラチ
ン溶液と混合後コロイドミルにて乳化分散して用
いた。 以上のごとくして得られた試料を101とした。 試料102〜108の作製 試料101の第1層のカプラーC−1を第1表の
カプラーと等モルおきかえる以外試料101と同様
にして作製した。 得られた試料101〜108は白光でウエツジ露光を
し後述の処理をおこなつた。 得られたシアン像、マゼンタ像、イエロー像の
ガンマと感度(カブリ+濃度0.2の相対logE値)
を表1に示した。 比較例に用いたカプラーは以下のとおりであ
る。
【表】 いずれの場合も、本発明のカプラーの方が比較
カプラーより高いガンマ、高い感度を示し、発色
性の高いことがわかる。 ここで用いる現像処理は下記の通りに38℃で行
つた。 1 カラー現像 …… 3分15秒 2 漂 白 …… 6分30秒 3 水 洗 …… 3分15秒 4 定 着 …… 6分30秒 5 水 洗 …… 3分15秒 6 安 定 …… 3分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸ナトリウム 30.0g 臭化カリ 1.4g ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ)−2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1 漂白液 臭化アンモニウム 160.0g アンモニア水(28%) 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸 ナトリウム鉄塩 130.0g 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて 1 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム(70%) 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて 1 実施例 2 セルローストリアセテートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料試料を作製した。 第1層;ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第2層;中間層 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物を含むゼラチン層 第3層;第1赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;5モル%) ……… 銀塗布量 1.6g/m2 増感色素……銀1モルに対して
4.5×10-4モル 増感色素……銀1モルに対して
1.5×10-4モル カプラーEX−1…銀1モルに対して 0.04モル カプラーEX−3…銀1モルに対して 0.003モル カプラーC−5……銀1モルに対して
0.0012モル 第4層;第2赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;10モル%)……… 銀塗布量 1.4g/m2 増感色素……銀1モルに対して3×10-4モル 増感色素……銀1モルに対して1×10-4モル カプラーEX−1…銀1モルに対して 0.002モル カプラーEX−2…銀1モルに対して 0.02モル カプラーEX−3…銀1モルに対して
0.0016モル 第5層;中間層 第2層と同じ 第6層;第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;4モル%)……… 銀塗布量 1.2g/m2 増感色素……銀1モルに対して5×10-4モル 増感色素……銀1モルに対して2×10-4モル カプラーEX−4…銀1モルに対して 0.05モル カプラーEX−5…銀1モルに対して 0.008モル カプラーEX−9…銀1モルに対して
0.0015モル 第7層;第2緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;8モル%)……… 銀塗布量 1.3g/m2 増感色素……銀1モルに対して3×10-4モル 増感色素……銀1モルに対して
1.2×10-4モル カプラーEX−7…銀1モルに対して 0.017モル カプラーEX−6…銀1モルに対して 0.003モル カプラーEX−10…銀1モルに対して
0.0003モル 第8層;イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に着色コロイド銀と2,5−
ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と
を含むゼラチン層 第9層;第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;6モル%)……… 銀塗布量 0.7g/m2 カプラーEX−8…銀1モルに対して 0.25モル カプラーC−6……銀1モルに対して
0.025モル 第10層;第2青感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀;6モル%)…… 銀塗布量 0.6g/m2 カプラーEX−8…銀1モルに対して 0.06モル 第11層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀1モル%、平均粒径 0.07μ)…銀塗布量 0.5g/m2 紫外線吸収剤UV−1の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第12層;第2保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子(直径約
1.5μ)を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H
−1や界面活性剤を添加した。以上の如くして作
製した試料を試料201とした。 試料を作るのに用いた化合物 試料202〜204の作製 試料201の第3層のDIRカプラーC−5又は第
9層のカプラーC−6を表2に示したカプラーに
等モルおきかえる以外は試料201と同様にして作
製した。 得られた試料201〜204を白光でウエツジ露光後
実施例1と同様な処理をした。 隣接層への現像抑制効果をみるため得られたマ
ゼンタ色像のガンマを表2に示した。
【表】 DIRカプラーの場合は離脱基が現像抑制性を示
すので反応性が高いほど軟調化が大きいことにな
る。表2の結果はいずれも本発明のDIRカプラー
は軟調化が大きく反応性が高いことがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 カツプリング位以外の結合位置に下記一般式
    で表わされる耐拡散基を有することを特徴とする
    カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光
    材料。 −O−(CH2w−S(O)v−R 式中、wは2から6の整数を表わし、vは0か
    ら2の整数を表わし、Rは炭素数6以上の、置換
    もしくは無置換であつて、鎖状、環状若しくは分
    岐であり、且つ飽和または不飽和のアルキル基、
    または、置換もしくは無置換のアリール基を表わ
    す。
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