JPH0480919B2 - - Google Patents
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- JPH0480919B2 JPH0480919B2 JP1100584A JP1100584A JPH0480919B2 JP H0480919 B2 JPH0480919 B2 JP H0480919B2 JP 1100584 A JP1100584 A JP 1100584A JP 1100584 A JP1100584 A JP 1100584A JP H0480919 B2 JPH0480919 B2 JP H0480919B2
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Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
（式中Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲン原子、ｎ
は０〜６の整数を示す）で表わされるアシルマル
トオリゴピラノシルハライドの製造法に関する。
は０〜６の整数を示す）で表わされるアシルマル
トオリゴピラノシルハライドの製造法に関する。
本発明によつて得られるアシルマルトオリゴピ
ラノシルハライド（）は、血清又は他の生物学
的体液に含まれるα−アミラーゼを測定するため
の基質として極めて有用な、β置換マルトオリゴ
糖の重要な中間体である。なおこの中間体からβ
置換マルトオリゴ糖を得る方法としては、例えば
特願昭58−185829号明細書に記載の方法を用いる
ことができる。
ラノシルハライド（）は、血清又は他の生物学
的体液に含まれるα−アミラーゼを測定するため
の基質として極めて有用な、β置換マルトオリゴ
糖の重要な中間体である。なおこの中間体からβ
置換マルトオリゴ糖を得る方法としては、例えば
特願昭58−185829号明細書に記載の方法を用いる
ことができる。
本発明者らは、アシルマルトオリゴピラノシル
ハライドの工業的に有利な製造を求めて研究した
結果、マルトオリゴ糖を酸無水物の存在下にアシ
ルハライドと反応させると、マルトオリゴ糖のα
−１，４結合の開裂が防止され、目的とするアシ
ルマルトオリゴピラノシルハライドを効率良くか
つ簡易な操作で製造しうることを見出した。
ハライドの工業的に有利な製造を求めて研究した
結果、マルトオリゴ糖を酸無水物の存在下にアシ
ルハライドと反応させると、マルトオリゴ糖のα
−１，４結合の開裂が防止され、目的とするアシ
ルマルトオリゴピラノシルハライドを効率良くか
つ簡易な操作で製造しうることを見出した。
本発明は、次式
（式中ｎは０〜６の整数を示す）で表わされる
マルトオリゴ糖に、酸無水物の存在下に次式 RCOX （） （式中Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲン原子を示
す）で表わされるアシルハライドを作用させるこ
とを特徴とする、次式 （式中ｎ，Ｒ及びＸは前記の意味を有する）で
表わされるアシルマルトオリゴピラノシルハライ
ドの製造法である。
マルトオリゴ糖に、酸無水物の存在下に次式 RCOX （） （式中Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲン原子を示
す）で表わされるアシルハライドを作用させるこ
とを特徴とする、次式 （式中ｎ，Ｒ及びＸは前記の意味を有する）で
表わされるアシルマルトオリゴピラノシルハライ
ドの製造法である。
本発明の出発原料として用いられるマルトオリ
ゴ糖（）としては、マルトース、マルトトリオ
ース、マルトテトラオース、マルトペンタオー
ス、マルトヘキサオース、マルトヘプタオース及
びマルトオクタオースが挙げられる。
ゴ糖（）としては、マルトース、マルトトリオ
ース、マルトテトラオース、マルトペンタオー
ス、マルトヘキサオース、マルトヘプタオース及
びマルトオクタオースが挙げられる。
本発明を実施するに際しては、マルトオリゴ糖
（）に、酸無水物の存在下で、式のアシルハ
ライドを作用させる。本反応に用いられるアシル
ハライド（）としては、アセチルクロライド、
ｎ−ブチリルクロライド等、好ましくはアセチル
ブロマイド、プロピオニルブロマイドが挙げられ
る。アシルハライドの添加量は、通常は出発原料
であるマルトオリゴ糖の５〜100倍モル、好まし
くは30〜70倍モル程度である。
（）に、酸無水物の存在下で、式のアシルハ
ライドを作用させる。本反応に用いられるアシル
ハライド（）としては、アセチルクロライド、
ｎ−ブチリルクロライド等、好ましくはアセチル
ブロマイド、プロピオニルブロマイドが挙げられ
る。アシルハライドの添加量は、通常は出発原料
であるマルトオリゴ糖の５〜100倍モル、好まし
くは30〜70倍モル程度である。
酸無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン
酸、無水酪酸等が好ましい。酸無水物の添加量は
反応温度により異なるが、通常はマルトオリゴ糖
の0.1〜10倍（Ｗ／Ｗ）量程度が好ましい。
酸、無水酪酸等が好ましい。酸無水物の添加量は
反応温度により異なるが、通常はマルトオリゴ糖
の0.1〜10倍（Ｗ／Ｗ）量程度が好ましい。
反応温度は通常０〜80℃、好ましくは30〜60℃
であり、反応時間は反応温度により影響を受ける
が、通常１〜６時間程度である。
であり、反応時間は反応温度により影響を受ける
が、通常１〜６時間程度である。
反応は溶媒なしでも行われるが、例えばクロロ
ホルム、ジクロロメタン等の不活性な溶媒を用い
てもよい。
ホルム、ジクロロメタン等の不活性な溶媒を用い
てもよい。
反応終了後、生成したアシルマルトオリゴピラ
ノシルハライドは、例えば下記の精製手段により
精製することができる。反応液を通常20℃以下に
冷却し、次いでこれを氷水中に投入し、更に該反
応液の５〜20倍量（Ｖ／Ｖ）のクロロホルム、ジ
クロロメタン、酢酸エチル等の有機溶媒で抽出
し、得られた抽出液を飽和重炭酸ナトリウム水溶
液で冷却しつつ洗浄し、更に水で洗浄したのち、
有機溶媒層を常法により乾燥し、溶媒を留去す
る。得られた固形生成物は、エタノール、メタノ
ール等のアルコール類、メチルエチルケトン、ア
セトン等のケトン類、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル等のエーテル類等の有機溶媒を単独も
しくは組合せて用いることにより、再結晶するこ
とができる。
ノシルハライドは、例えば下記の精製手段により
精製することができる。反応液を通常20℃以下に
冷却し、次いでこれを氷水中に投入し、更に該反
応液の５〜20倍量（Ｖ／Ｖ）のクロロホルム、ジ
クロロメタン、酢酸エチル等の有機溶媒で抽出
し、得られた抽出液を飽和重炭酸ナトリウム水溶
液で冷却しつつ洗浄し、更に水で洗浄したのち、
有機溶媒層を常法により乾燥し、溶媒を留去す
る。得られた固形生成物は、エタノール、メタノ
ール等のアルコール類、メチルエチルケトン、ア
セトン等のケトン類、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル等のエーテル類等の有機溶媒を単独も
しくは組合せて用いることにより、再結晶するこ
とができる。
アシルマルトオリゴピラノシルハライド（）
としては、例えばデカプロピオニルマルトトリオ
シルブロマイド、トリデカアセチルマルトテトラ
オシルブロマイド、ヘキサデカアセチルマルトペ
ンタオシルブロマイド、ノナデカアセチルマルト
ヘキサオシルブロマイド、トリデカアセチルマル
トテラオシルクロライド等が挙げられる。
としては、例えばデカプロピオニルマルトトリオ
シルブロマイド、トリデカアセチルマルトテトラ
オシルブロマイド、ヘキサデカアセチルマルトペ
ンタオシルブロマイド、ノナデカアセチルマルト
ヘキサオシルブロマイド、トリデカアセチルマル
トテラオシルクロライド等が挙げられる。
本発明によれば血清又は他の生物学的体液に含
まれるα−アミラーゼ量を測定する際の基質とし
て有用なβ置換マルトオリゴ糖の中間体であるア
シルマルトオリゴピラノシルハライドを、簡易な
操作で、しかも効率良く得ることができる。
まれるα−アミラーゼ量を測定する際の基質とし
て有用なβ置換マルトオリゴ糖の中間体であるア
シルマルトオリゴピラノシルハライドを、簡易な
操作で、しかも効率良く得ることができる。
実施例 １
ヘキサデカアセチルマルトペンタオシルブロマ
イドの製造 マルトペンタオース5.0ｇ（6.0mM）、無水酢酸
５ml及びアセチルブロマイド25ml（247.5mM）
の混合物を、50℃で２時間30分攪拌しながら反応
させた。次いで反応液を冷却し、クロロホルム
200mlを添加したのち、200mlの氷水中に注入し
た。クロロホルム層を分取し、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液100mlで３回、水100mlで２回洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで脱水し乾燥したのち、
クロロホルムを留去し、粗ヘキサデカアセチルマ
ルトペンタオシルブロマイド9.2ｇ（5.8mM）を
得た（96.4％）。得られた粗生成物9.2ｇをメタノ
ールから再結晶すると、ヘキサデカアセチルマル
トペンタオシルブロマイド8.7ｇ（5.6mM、93.3
％）が得られた。本物質の理化学的性質は、下記
のとおりである。
イドの製造 マルトペンタオース5.0ｇ（6.0mM）、無水酢酸
５ml及びアセチルブロマイド25ml（247.5mM）
の混合物を、50℃で２時間30分攪拌しながら反応
させた。次いで反応液を冷却し、クロロホルム
200mlを添加したのち、200mlの氷水中に注入し
た。クロロホルム層を分取し、飽和炭酸水素ナト
リウム水溶液100mlで３回、水100mlで２回洗浄
し、無水硫酸ナトリウムで脱水し乾燥したのち、
クロロホルムを留去し、粗ヘキサデカアセチルマ
ルトペンタオシルブロマイド9.2ｇ（5.8mM）を
得た（96.4％）。得られた粗生成物9.2ｇをメタノ
ールから再結晶すると、ヘキサデカアセチルマル
トペンタオシルブロマイド8.7ｇ（5.6mM、93.3
％）が得られた。本物質の理化学的性質は、下記
のとおりである。
融 点：128〜133℃
赤外線吸収スペクトル（cm-1）：1750、1370、
1250、1040、760 シリカゲル薄層クロマトグラフイ（展開溶媒ベ
ンゼン：酢酸エチル＝２：3V／Ｖ）：Rf＝0.50 元素分析値：C62H83O41Brとして Ｃ Ｈ 理論値（％） 47.61 5.35 実測値（％） 47.22 5.41 実施例 ２ トリデカアセチルマルトテトラオシルブロマイ
ドの製造 マルトテトラオース5.0ｇ（7.5mM）、無水酢酸
8.5ml及びアセチルブロマイド25ml（247.5mM）
の混合物を、48℃で３時間攪拌しながら反応させ
た。次いで反応液を冷却し、攪拌下に氷水200ml
に徐々に注入し、得られた懸濁液に酢酸エチル
200mlを添加して抽出し、抽出液を飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液100mlで３回、水100mlで２回洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し乾燥したの
ち、クロロホルムを留去し、粗トリデカアセチル
マルトテトラオシルブロマイド9.3ｇ（7.3mM）
を得た（97.3％）。この粗生成物9.3ｇを、シリカ
ゲルカラムを用いて精製すると、トリデカアセチ
ルマルトテトラオシルブロマイド4.1ｇ（3.2mM、
44.0％）が得られた。本物質の理化学的性質は下
記のとおりである。
1250、1040、760 シリカゲル薄層クロマトグラフイ（展開溶媒ベ
ンゼン：酢酸エチル＝２：3V／Ｖ）：Rf＝0.50 元素分析値：C62H83O41Brとして Ｃ Ｈ 理論値（％） 47.61 5.35 実測値（％） 47.22 5.41 実施例 ２ トリデカアセチルマルトテトラオシルブロマイ
ドの製造 マルトテトラオース5.0ｇ（7.5mM）、無水酢酸
8.5ml及びアセチルブロマイド25ml（247.5mM）
の混合物を、48℃で３時間攪拌しながら反応させ
た。次いで反応液を冷却し、攪拌下に氷水200ml
に徐々に注入し、得られた懸濁液に酢酸エチル
200mlを添加して抽出し、抽出液を飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液100mlで３回、水100mlで２回洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し乾燥したの
ち、クロロホルムを留去し、粗トリデカアセチル
マルトテトラオシルブロマイド9.3ｇ（7.3mM）
を得た（97.3％）。この粗生成物9.3ｇを、シリカ
ゲルカラムを用いて精製すると、トリデカアセチ
ルマルトテトラオシルブロマイド4.1ｇ（3.2mM、
44.0％）が得られた。本物質の理化学的性質は下
記のとおりである。
融 点：107〜111℃
赤外線吸収スペクトル（cm-1）：1750、1350、
1200、1030、750 シリカゲル薄層クロマトグラフイ（展開溶媒ベ
ンゼン：酢酸＝２：3V／Ｖ）：Rf＝0.53 元素分析値：C50H67O33Brとして Ｃ Ｈ 理論値（％） 47.07 5.29 実測値（％） 46.43 5.71 実施例 ３ デカプロピオニルマルトトリオシルブロマイド
の製造 マルトトリオース5.0ｇ（9.9mM）、無水プロピ
オン酸８ml及びプロピオニルブロマイド25ml
（247.5mM）の混合物を、50℃で２時間攪拌しな
がら反応させた。次いで反応液を冷却し、クロロ
ホルム200mlを添加したのち、200mlの氷水中に注
入した。クロロホルム層を分取し、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液100mlで３回、水100mlで２回洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し乾燥したの
ち、減圧下でクロロホルムを留去し、粗デカプロ
ピオニルマルトトリオシルブロマイド9.8ｇ
（8.7mM）を得た（87.8％）。得られた粗生成物
9.8ｇをシリカゲルカラムを用いて精製すると、
デカプロピオニルマルトトリオシルブロマイド
5.7ｇ（5.1mM、58.0％）が得られた。本物質の
理化学的性質は下記のとおりである。
1200、1030、750 シリカゲル薄層クロマトグラフイ（展開溶媒ベ
ンゼン：酢酸＝２：3V／Ｖ）：Rf＝0.53 元素分析値：C50H67O33Brとして Ｃ Ｈ 理論値（％） 47.07 5.29 実測値（％） 46.43 5.71 実施例 ３ デカプロピオニルマルトトリオシルブロマイド
の製造 マルトトリオース5.0ｇ（9.9mM）、無水プロピ
オン酸８ml及びプロピオニルブロマイド25ml
（247.5mM）の混合物を、50℃で２時間攪拌しな
がら反応させた。次いで反応液を冷却し、クロロ
ホルム200mlを添加したのち、200mlの氷水中に注
入した。クロロホルム層を分取し、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液100mlで３回、水100mlで２回洗
浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し乾燥したの
ち、減圧下でクロロホルムを留去し、粗デカプロ
ピオニルマルトトリオシルブロマイド9.8ｇ
（8.7mM）を得た（87.8％）。得られた粗生成物
9.8ｇをシリカゲルカラムを用いて精製すると、
デカプロピオニルマルトトリオシルブロマイド
5.7ｇ（5.1mM、58.0％）が得られた。本物質の
理化学的性質は下記のとおりである。
融 点：54〜59℃
赤外線吸収スペクトル（cm-1）：1710、1350、
1200、1020、760 シリカゲル薄層クロマトグラフイ（展開溶媒ベ
ンゼン：酢酸エチル＝２：3V／Ｖ）：Rf＝0.82 元素分析値：C48H71O25Brとして Ｃ Ｈ 理論値（％） 51.11 6.34 実測値（％） 50.86 6.75 実施例 ４ ノナデカアセチルマルトヘキサオシルブロマイ
ドの製造 マルトヘキサオース5.0ｇ（5.0mM）、無水酢酸
7.5ml、クロロホルム20ml及びアセチルブロマイ
ド30ml（297mM）の混合物を、50℃で１時間10
分攪拌しながら反応させた。次いで反応液を冷却
し、クロロホルム200mlを添加したのち、200mlの
氷水中に注入した。クロロホルム層を分取し、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液100mlで３回、水200
mlで２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し乾
燥したのち、クロロホルムを留去し、ノナデカア
セチルマルトヘキサオシルブロマイド9.0ｇ
（4.9mM）を得た（98.0％）。本物質の理化学的性
質は下記のとおりである。
1200、1020、760 シリカゲル薄層クロマトグラフイ（展開溶媒ベ
ンゼン：酢酸エチル＝２：3V／Ｖ）：Rf＝0.82 元素分析値：C48H71O25Brとして Ｃ Ｈ 理論値（％） 51.11 6.34 実測値（％） 50.86 6.75 実施例 ４ ノナデカアセチルマルトヘキサオシルブロマイ
ドの製造 マルトヘキサオース5.0ｇ（5.0mM）、無水酢酸
7.5ml、クロロホルム20ml及びアセチルブロマイ
ド30ml（297mM）の混合物を、50℃で１時間10
分攪拌しながら反応させた。次いで反応液を冷却
し、クロロホルム200mlを添加したのち、200mlの
氷水中に注入した。クロロホルム層を分取し、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液100mlで３回、水200
mlで２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し乾
燥したのち、クロロホルムを留去し、ノナデカア
セチルマルトヘキサオシルブロマイド9.0ｇ
（4.9mM）を得た（98.0％）。本物質の理化学的性
質は下記のとおりである。
融 点：117〜120℃
赤外線吸収スペクトル（cm-1）：1720、1350、
1200、1000、750 シリカゲル薄層クロマトグラフイ（展開溶媒ベ
ンゼン：酢酸エチル＝２：3V／Ｖ）：Rf＝0.46 元素分析値：C74H99O49Brとして Ｃ Ｈ 理論値（％） 47.98 5.39 実測値（％） 47.50 5.98
1200、1000、750 シリカゲル薄層クロマトグラフイ（展開溶媒ベ
ンゼン：酢酸エチル＝２：3V／Ｖ）：Rf＝0.46 元素分析値：C74H99O49Brとして Ｃ Ｈ 理論値（％） 47.98 5.39 実測値（％） 47.50 5.98
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次式 （式中ｎは０〜６の整数を示す）で表わされる
マルトオリゴ糖に、酸無水物の存在下に次式 RCOX （式中Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲン原子を示
す）で表わされるアシルハライドを作用させるこ
とを特徴とする、次式 （式中ｎは、Ｒ及びＸは前記の意味を有する）
で表わされるアシルマルトオリゴピラノシルハラ
イドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1100584A JPS60156698A (ja) | 1984-01-26 | 1984-01-26 | アシルマルトオリゴピラノシルハライドの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1100584A JPS60156698A (ja) | 1984-01-26 | 1984-01-26 | アシルマルトオリゴピラノシルハライドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60156698A JPS60156698A (ja) | 1985-08-16 |
| JPH0480919B2 true JPH0480919B2 (ja) | 1992-12-21 |
Family
ID=11766000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1100584A Granted JPS60156698A (ja) | 1984-01-26 | 1984-01-26 | アシルマルトオリゴピラノシルハライドの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60156698A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4959466A (en) * | 1988-01-25 | 1990-09-25 | Arco Chemical Technology, Inc. | Partially esterified polysaccharide (PEP) fat substitutes |
| JP4818144B2 (ja) * | 2007-02-07 | 2011-11-16 | ムサシノ機器株式会社 | 高位液面警報装置 |
-
1984
- 1984-01-26 JP JP1100584A patent/JPS60156698A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60156698A (ja) | 1985-08-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |