JPH0493285A

JPH0493285A - 感熱記録カード

Info

Publication number: JPH0493285A
Application number: JP2209132A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Minami; 敏明南; Chuichi Fukuchi; 忠一福地; Toshio Kaneko; 利雄金子
Original assignee: Jujo Paper Co Ltd
Current assignee: Jujo Paper Co Ltd
Priority date: 1990-08-09
Filing date: 1990-08-09
Publication date: 1992-03-26
Anticipated expiration: 2012-12-10
Also published as: JP2690063B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は近赤外域の光学的読取性に優れた感熱記録カー
ドに関するものである。

（従来の技術）一般に感熱記録シートは通常無色ないし淡色の塩基性無
色染料とフェノール性物質等の有機顕色剤とを、それぞ
れ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混合し、バインダ
ー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して
得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の支
持体に塗工したもので、熱ペン、感熱ヘット、ホットス
タンプ、レーザー光等の加熱による瞬時の化学反応によ
り発色記録を得るものである。

これらの感熱記録シートは計測用レコーダーコンピュー
ターの端末プリンター　ファクシミリ、自動券売機、バ
ーコードラベルなど広範囲の分野に応用されているが、
最近はこれら配録装置の多様化、高性能化が進められる
に従って、感熱記録シートに対する要求品質もより高度
なものとなっている。例えば、記録の高速化に伴ない微
小な熱エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られ
ることが要求され、かつ他方で耐光性、耐候性及び耐油
性といった保存性の優れた感熱記録シートが要求されて
いる。

一方、事務処理の合理化と相俟って、近年、近赤外域（
７００〜１２０ｈｍ）を読取り波長域とする光学読取装
置が普及しつつある。このため、近赤外部の光を利用し
た読取に適した塩基性染料の開発、並びにその感熱記録
紙への応用が進められている。

しかしながら、支持体として紙を使用すると、使用中に
折れ曲ってしまったり、水や油との接触で支持体又は支
持体上の感熱記録層が損なわれてしまうという問題があ
った。

（発明が解決しようとする課題）そこで、本発明者らは、現在カード基材としてよく知ら
れている硫酸バリウムあるいは酸化チタンを含有するポ
リエステル樹脂を支持体とし、この支持体上に近赤外光
吸収性のロイコ染料を含有する感熱発色層を設けること
により、近赤外光読取型感熱記録カードを作成した。し
かしながら、充填剤である硫酸バリウム及び酸化チタン
そのものが近赤外域（７００〜１２００ｎｍ）の光を吸
収してしまうために、記録画像の読取りに際して誤読が
多発することがわかった。

本発明の目的は、プラスチック基材を使用した近赤外域
の光学的読取性に優れた感熱記録カードを提供すること
である。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、充填剤の近赤外光吸収に関する詳細な研
究を行ない、支持体に関する上記の課題を一挙に解決し
た。

すなわち、本発明の感熱記録カードとは、炭酸カルシウ
ムをポリエステル樹脂に対して１０〜６０重量％含有す
る厚さ１００〜５００μＩの不透明性ポリエステル樹脂
を支持体とし、この上に７００〜１２００ｎＩｌｌの近
赤外域に吸収を有しない吸油性顔料を含有する中間層、
７００〜＋２００Ωｍの近赤外域に吸収を有する近赤外
光吸収性のロイコ染料を含有する感熱記録層を順次設け
たものである。

炭酸カルシウムを含有させることで、樹脂フィルムの不
透明度を高めることができるが、炭酸カルシウムは７０
０〜１２００ｎｍの近赤外域の光を吸収しないため、記
録画像の読取りに悪影響を及ぼすことはない。炭酸カル
シウムの粒径は０．３〜５μｍが望ましく又、その含有
量はポリエステル樹脂に対し１０〜６０重量％が望まし
い。含有量が１０％未満だと不透明度が低く又、６０％
を超えるとカード基材としての強靭性が損なわれてしま
う。

上記の様な炭酸カルシウムを充填剤として含有するポリ
エステルフィルムは次のように得ることができる。すな
わち、ポリエステル樹脂に炭酸カルシウムおよび添加剤
を加え混合し、押出機で溶融混練後、グイスリットから
押出し成膜する。この際、延伸してもよい。

さらに、本発明の感熱記録カードでは、支持体と記録層
との間に７００〜１２Ｏｆ）ｎ＋ｎの近赤外域に吸収を
有しない吸油性顔料を含有する中間層を設ける。本発明
において、近赤外域に吸収を有しない顔料とは、近赤外
分光光度計による波長７００〜１２１１０１１１の近赤
外光の吸収が５％以下で近赤外光読取装置による誤読の
恐れがない吸油性顔料である。

このような吸油性顔料の具体例としては、例えば焼成り
レー、無定形シリカ、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウム等が挙げられる。尚、中間層に用い
るバインダーは、後述の感熱発色層用に例示されるもの
が選ばれかくして得られた中間層上に近赤外光吸収ロイ
コ染料及び顕色剤を主成分として含有する感熱記録層が
設けられる。

本発明で使用する７００〜１２００ｎｍの近赤外域に吸
収を有する近赤外光吸収ロイコ染料は、感熱発色したと
きに、その記録画像について近赤外光を吸収する性質が
みられるものであって、特に限定されるものではないが
、品質性能上、先に特許請求の範囲に一般式（Ｉ）、（
ｎ）、（ＩＩＩ）で示した化合物が特に望ましい。

本発明で使用する一般式（１）の近赤外光吸収性ロイコ
染料として以下のものを例示できるが、これらに限定さ
れるものではない。

２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−メトキシ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）アミノアニリノフルオラン２−クロロ−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ニトロ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−アミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
アミノアニリノフルオラン２−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン２−フェニル−６−
ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリノフ
ルオラン２−ベンジル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル
）アミノアニリノフルオラン２−ヒドロキシ−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニ
ル）アミノアニリノフルオラン３−メチル−６−ｐ−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラ
ン３−ジエチルアミノ−６−ｐ−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）アミノアニリノフルオラン３−ジエチルアミノ
−６−ｐ−（ｐ−ジブチルアミノフェニル）アミノアニ
リノフルオラン２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）アミノアニリノフルオラン２−クロル−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−フェニルアミ
ノフェニル）アミノアニリノフルオラン本発明で使用す
る一般式（Ｉ［）の近赤外光吸収径ロイコ染料として以
下のものを例示できるが、これらに限定されるものでは
ない。

３３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニルコ−４５６７−
テトラブロモフタリド３３−ビス−［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
２−（１）−メトキシフェニル）エテニルコー４５６．
７−チトラクロロフタリド３３−ビス［１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）
エチレン−２−イル］−４．５．６．７−チトラブロモ
フタリド３．３−ビス［１−（４−メトキシフェニル）１−（４
−ピロリジノフェニル）エチレン−２イル］−４，５，
６，７−チトラクロロフタリド本発明で使用する一般式
（ｍ）の近赤外光吸収性ロイコ染料として以下のものを
例示できるが、これらに限定されるものではない。

３６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スビロ
−３’　　−（６’−ジメチルアミノ）フタリド３．６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン−９スピロ
−３′−（６’−ジエチルアミノ）フタリ　　ド又、本発明では一般式（Ｉ）、　　（ｎ）、　　（ＩＩ
［）以外の近赤外光吸収性ロイコ染料も勿論、使用可能
である。具体的には次のものが挙げられる。

１１−ビス−［２’　、２’　、２’、２’　−テトラ
キス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エチニル］−
２，２−ジニトリルエタン１１−ビス−［２’　、２’　、２’、２’　−テトラ
キス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エチニル］−
２−β−ナフトイルエタン１１−ビス−［２’　、２’　、２’、２’　−テトラ
キス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−エチニル］−
２，２−ジアセチルエタンビス−［２，２，２’　、２’　−テトラキス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−エチニルコメチルマロン酸ジ
メチルエステルこれらの近赤外光吸収ロイコ性染料は単独又は２種以上
混合して使用できる。

又、本発明に使用される有機顕色剤としては、ビスフェ
ノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−
ヒドロキシフタル酸ジエステル類フタル酸モノエステル
類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−
ヒト０キシフエニルアリールスルホン類、４−ヒドロキ
シフェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２−
（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類
、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、
ビスフェノールスルホン類、その他の顕色剤が好ましく
、以下にこれらの具体例を示す。

ビスフェノールＡ類４．４′−イソプロピリデンジフェノール（別名ビスフ
ェノールＡ）４４−シクロへキシリデンジフェノールｐ、ｐ’−（１
−メチル−ノルマルヘキシリデン）ジフェノール１、フージ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３５−ジ
オキサへブタン４−ヒドロキシ安息香酸エステル類４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル４−ヒドロキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル４−ヒドロキシ
フタル酸ジエステル類４−ヒドロキシフタル酸ジメチル４−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル４−ヒドロキシ
フタル酸ジベンジル４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシルフタル酸モノエステル類フタル酸モノベンジルエステルフタル酸モノシクロヘキシルエステルフタル酸モノフェニルエステルフタル酸モノメチルフェニルエステルフタル酸モノエチルフェニルエステルフタル酸モノプロピルベンジルエステルフタル酸モノハ
ロゲンベンジルエステルフタル酸モノエトキシベンジル
エステルビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類ビ
ス−（４−ヒドロキシ−３−１ｅ＋Ｉ−ブチル−６−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−エチルフェ
ニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−イソプロピ
ルフェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，３−ジメチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジエチルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２５−ジイソプロピルフェニ
ル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２３６−）ジメチルフェニル
）スルフィドビス−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス＝（４−ヒドロキシ−２−シクロへキシル−５−メ
チルフェニル）スルフィドビス−（２，３，４−ｈリヒドロキシフェニル）スルフ
ィドビス−（４，５−ジヒドロキシ−２−ｔｃｒｔ−ブチル
フェニル）スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２５−ジフェニルフェニル）
スルフィドビス−（４−ヒドロキシ−２−ｔｅｎ−オクチル５−メ
チルフェニル）スルフィド４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類４−ヒドロ
キシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン４−ヒドロキシ−４’　　−ｎ−プチルオキシジフ工二
ルスルホン４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類４−ヒ
ドロキシフェニルベンゼンスルホナート４−ヒドロキシ
フェニル−ｐ−）リルスルホナート４−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート４−ヒド
ロキシフェニル−ｐ　−１ｅｆｔ−ブチルベンゼンスル
ホナート４−ヒドロキシフェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼン
スルホナート４−ヒドロキシフェニル−１′　−ナフタリンスルホナ
ート４−ヒドロキシフェニル−２′　−ナフタリンスルホナ
ート１．３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）２−プロ
ピル］ベンゼン１．３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３−アルキルフェ
ニル）−２−プロピル］ベンゼン１．３−ジ［２−（２
，４−ジヒドロキシフェニル）２−プロピル］ベンゼン１．３−ジ［２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）−２−プロピル］ベンゼンレゾルシノール類１３−ジヒドロキシ−６（α、α−ジメチルベンジル）
−ベンゼン４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘンシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ｔｅｒｔブチ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸βフェネチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸αナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸Ｓｅｅブチルビスフェノールスルホン類（１）ビス−（３−１−ブチル−４−ヒドロキシ−６メチルフ
エニル）スルホンビス−（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（３−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホンビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス−（２−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（２−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス＝（３−クロル−４−ヒドロキシフェニル）スルホ
ンビス＝（２，３−ジメチル−４−ヒドロキンフェニル）
スルホンビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
スルホンビス−（３−メトキン−４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン４−ヒドロキシフェニル−２′　−エチル−４′ヒドロ
キシフエニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−２′　−イソプロピル４′−
ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３′　−イソプロピル４′　
−ヒドロキシフェニルスルホン４−ヒドロキシフェニル−３’−ａｅｃブチル−４′−
ヒドロキシフェニルスルホン３−クロル−４−ヒドロキシフェニル−３′イソプロピ
ル−４′　−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−４′　−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−アミノフェニル−４′　−ヒ
ドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−イソプロピルフェニル−４′
−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ
−オクチルフェニル４′−ヒドロキシフェニルスノはン２−ヒドロキンー５−ｔ−ブチルフェニル−３′　−ク
ロル−４′−ヒドロキシフェニルスルホ２−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチル−４′−ヒド
ロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−イソ
プロピル−４１−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′　−ク
ロル−４′　−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−３′　−イ
ソプロピル−４１−ヒドロキシフェニルスルホン２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル−２′−メチ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン４４′−スルホニルジフェノール２４−スルホニルジフェノール３３−ジクロル−４４′−スルホニルジフェノール３．３′−ジブロモ−４，４゛−スルホニルジフェノー
ル３．３’　５５’−テトラプロモル４４′−スルホニル
ジフエノール３３−ジアミノ−４４−スルホニルジフェノールその他ｐ　−１ｅＮ−ブチルフェノール２４−ジヒドロキシベンゾフェノンノボラック型フェノール樹脂４−ヒドロキシアセトフェノンｐ−フェニルフェノールベンジル−４−ヒドロキシフェニルアセテートｐ−ベン
ジルフェノールこれらの顕色剤は単独又は２種以上混合して使用できる
。

さらに、本発明においては、耐光性、耐候性、耐油性等
の保存安定性をさらに高める目的で、安定剤として有機
酸の多価金属塩を含有させることができる。

これらの安定剤の内、最も好ましいのは下記−般式（Ｉ
Ｖ）で表わされるハロゲン置換安息香酸亜鉛塩誘導体で
ある。

［式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ａは水素原子、ニト
ロ基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、０１〜ｃ１２のアル
コキシ基、Ｃ３〜Ｃ１ｏのシクロアルキル基、シアノ基
又はヒドロキシル基を表わし、ｌは１〜２の整数、ｍは
Ｏ〜５の整数を表わす。］一般式（ｒＶ）の説明中、０
１〜ｃ１２のアルキル基及び０１〜Ｃ１２のアルコキシ
基においては直鎖状または分枝鎖状であってもよく、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ　−ブチル基、イソブチル基、１ｅＣ−ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ノニル基、ドテシル基、メトキ
シ基、エトキシ基、ｌｅ＋ｌ−ブトキシ基等が例示され
る。Ｃ−Ｃ，ｏのシクロアルキル基としてはシクロヘキ
シル基、２−エチルシクロヘキシル基、ｐ−１ｃｒｔ−
ブチルシクロヘキシル基等が例示される。

上記の安定剤は、多くの有機カルボン酸金属塩の中から
選択された特異的な分子構造を有する化合物である。ベ
ンゼン核にハロゲン原子を１〜２個置換基としてもつ安
息香酸亜鉛塩は、耐光性、耐候性及び耐油性において同
種の有機カルボン酸やその多価金属塩にはみられない特
性がある。

本発明に使用する代表的なハロゲン置換安息香酸亜鉛塩
誘導体としては下記のものを例示することができるが、
これらに限定されるものではない。

ＣＮＩＩＦ　＋ＣＯ２）　２　Ｚ　ｎ ■ づトＣ０２）２Ｚｎさらに増感剤として、ステアリン酸アミド、パルミチン
酸アミド等の脂肪酸アマイド、エチレンビスアマイド、
モンタン系ワックス、ポリエチレンワックス、テレフタ
ル酸ジベンジル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
、ジーｐ−ｈリルカーボネート、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、フェニルα−ナフチルカーボネート、１，４−ジェ
トキシナフタリン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、シュウ酸（ｐ−メチルベンジル）、β
−ベンジルオキシナフタレン、４−ビフェニルｐ−）リ
ルエーテル、１．２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン等を添加することもできる。

感熱発色層のバインダーとしては、重合度が２００〜１
９００の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン
酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニ
ルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−ブタジェン共重合体並びにエチルセル
ロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体
、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、
ポリスチロールおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹
脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹
脂、クマロン樹脂を例示することができる。これらの高
分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水
素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他の媒体
中に乳化又はペースト状に分散した状態で使用し、要求
品質に応じて併用することも出来る。

このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類など
の滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール系の紫外線吸
収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、消泡剤
、などを使用することができる。

本発明に使用する有機顕色剤及び塩基性無色染料の量、
その他の各種成分の種類及び量は要求される性能および
記録適性に従って決定され、特に限定されるものではな
いが、通常、塩基性無色染料１部に対して、有機顕色剤
１〜８部、充填剤１〜２０部を使用し、結合剤は全固形
分中１０〜２５％が適当である。

上言己糺成から成る塗液を本発明の中間層の上に塗布す
ることによって、目的とする近赤外光読取り用感熱記録
カードが得られる。

又、水、可塑剤、油等によって記録層が劣化するのを防
止するために、記録層上に無機填料又は有機填料を含有
する高分子物質等のオーバーコート層、紫外線硬化樹脂
あるいは電子線硬化樹脂等の薄膜を順次積層することも
できる。

カード裏面には磁性体としてγ酸化鉄、ＣＯ酸化鉄、Ｂ
ａフェライトを使用した磁気記録層を設けることも可能
である。

前述の有機顕色剤、塩基性無色染料並びに必要に応じて
添加する材料はボールミル、アトライタ、サンドグライ
ンダーなどの粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数
ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー
及び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。

（作用）近赤外光読取装置は、記録像と地肌部のコントラストで
配録情報を読取るものである。このコントラストはＰ　
ＣＳ　（Ｐｒｉｎｔ　Ｃｏｎ１＋ｘ＋ｔ　５ｉＢａｌｊ
値で表わされ、次の式によって求められる。

ＰＯ２値は１に近いほど、はっきりしたコントラストに
なり読取率は高まる。従って、ＰＯ２値を高めるために
は未発色部の反射′＄（％）を高くし、同時に記録部の
反射率（％）を低くする必要がある。

本発明の近赤外光読取用感熱記録カードが近赤外域の光
学的読取性に優れているのは次の理由による。

本発明の支持体及び中間層は７００〜１２０ｈｍの近赤
外領域の光を吸収しない充填剤を使用しているために、
近赤外光が中間層を貫通し、支持体内部に透過してもこ
れらの上に形成される感熱記録層の未発色部の近赤外光
反射率は極めて高い。

一方、本発明では中間層を設けているために、印字によ
って形成された発色組成物が中間層内に吸収移行される
ため、発色組成物の厚みが中間層のない場合に比較して
著しく厚（なる。このために、発色部の近赤外反射率は
極めて低くなる。以上の二つの理由から、ＰＯ２値は極
めて１に近くなり、誤読は起こらなくなる。

（実施例）以下に本発明を実施例及び比較例によって説明する。尚
、説明中、部は重量部を示す。

［実施例１１ ■Ａ液焼成りレー　　　　　　　　　　　　　４０部１０％ポ
リビニルアルコール水溶液　　３２　　部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　　
部この組成物を混合撹拌して分散液を得た。

■Ｂ液３．６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９スピロ
− ３’　　−（６’　　−ジメチルアミノ）フタリド　　
　　　　　　　　　　　　２．５部１０％ポリビニルア
ルコール水溶液　　　５８部水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３．１　　部この
組成物をサンドミルで平均粒子径１μｍまで粉砕した。

■Ｃ液４．４−イソプロピリデンジフェノール　６．０部ｐ−
クロル安息香酸亜鉛　　　　　　　４．５部１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液　　　１８８部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．２
　部この組成物をサンドミルで平均粒子径１μｍまで粉
砕した。

■Ｄ液炭酸カルシウム（５０％分散液）上記の組成物の各液を下記の割合で混合して記録層用塗
液とした。

Ｂ液　　１１．４部Ｃ液　　４０，５部り液　　１２．０部 ■記録カードの形成Ａ液を炭酸カルシウム含有ポリエチレンテレフタレート
フィルム（商品名：東しルミラーＥ６２、厚さ２５０μ
ｍ１東し社製）上に乾燥後の塗布量が３　ｇ／ｒｘ！と
なるように塗布乾燥して中間層を形成した。次にこの中
間層上に上記記録層用塗液を乾燥後の塗布量が６　ｇ／
ｍとなるように塗布乾燥し、記録層表面をスーパーカレ
ンダーで平滑度が８００〜１０００秒になるように処理
して、感熱記録カードを得た。

［実施例２］Ｂ液調製において、３．６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３’　−（６’　−ジメチルア
ミノ）フタリドの代わりに、２−クロル−３−メチル−
６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリ
ノフルオランを使用した以外は実施例１と同様にして感
熱記録カードを得た。

［実施例３］Ａ液間製において、焼成りレーの代わりに無定形シリカ
を使用し、Ｂ液調製において、３６−ビス（ジメチルア
ミノ）フルオレン−９−スピロ−３’　−（６’−ジメ
チルアミノ）フタリドの代わりに、３，３−ビス−［２
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）　−２−（ｐ−メト
キシフェニル）エチニル］−４，５，６，７−チトラク
ロロフタリドを使用した以外は実施例１と同様にして感
熱記録カードを得た。

［比較例１］実施例１で用いた各液を下記の割合で混合して記録層用
塗液とした。

Ｂ液　　１１．４部Ｃ液　　４０．５部り液　　１２．０部次に、炭酸カルシウム含有ポリエチレンテレフタレート
フィルム（商品名：東しルミラ−Ｅ６２、厚さ２５０μ
ｍ、東し社製）上に直接、上記記録層塗液を乾燥後の塗
布量が６　ｇ／ｒｒ！となるように塗布乾燥し、その表
面をスーパーカレンダーで平滑度が８００〜１０００秒
になるように処理して、本発明の感熱記録カードを得た
。

［比較例２］Ｂ液調製において、３．６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３’　−（６’　−ジメチルア
ミン）フタリドの代わりに、２−クロル−３−メチル−
６−ｐ−（ｐ−フェニルアミノフェニル）アミノアニリ
ノフルオランを使用した以外は比較例１と同様にして感
熱記録カードを得た。

［比較例３］Ｂ液調製において、３．６−ビス（ジメチルアミノ）フ
ルオレン−９−スピロ−３’　−（６’　−ジメチルア
ミノ）フタリドの代わりに、３．３−ビス［２−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−２（ｐ−メトキシフェニル
）エチニル］−４．５．６．７＝テトラクロロフタリド
を使用した以外は比較例１と同様にして感熱記録カード
を得た。

［比較例４］支持体として東しルミラーＥ６２の代りに、酸化チタン
含有ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名二車
レルミラーＥ６２、厚さ２５０μｍ、東し社製）を使用
した以外は比較例１と同様にして、感熱記録カードを得
た。

［比較例５］支持体として東しルミラ−２６２の代りに、硫酸バリウ
ム含有ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名・
メリネックス３３９、厚さ２５０μｍ、ＩＣ１社製）を
使用した以外はすべて比較例２と同様にして、感熱記録
カードを得た。

上記実施例及び比較例で得られた感熱記録カードについ
て、下記の品質性能試験を行い、結果を表１に示した。

注（１）動的発色濃度、　５ＷＥＤＯＴ社製−スウェド
ットプリンターを使用し、印加電圧３０Ｖ、パルス幅、
６．１ミリ秒で記録した画像濃度をマクベス濃度計（Ｒ
Ｄ−９１４、アンバーフィルター使用）で測定。

注（２）ＰＣ８値、注（１）の方法で印字し、得られた
記録像と地肌部の反射率（％）を波長９００ｎｍで分光
光度計で測定し、ＰＣ８値を算出した。

尚、ＰＣ８値は９００　ｎｍでの値である。このＰＣ３
値は下記の式で算出される。

（発明の効果）（１）近赤外領域の光学的読取性に優れているため、読
取り時に誤読を生じることがない。

（２）熱応答性が優れているために、高速度、高密度の
記録においても鮮明な高濃度画像が得られる。

手続補正書（自発）平成２年１１月１０

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上に無色ないし淡色の塩基性無色染料と有
機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設けた
感熱記録カードにおいて、該支持体が炭酸カルシウムを
ポリエステル樹脂に対して１０〜６０重量％含有する厚
さ１００〜５００μｍの不透明性ポリエステル樹脂であ
り、該塩基性無色染料が７００〜１２００ｎｍの近赤域
に吸収を有する記録画像を呈する染料の少なくとも一種
であり、且つ前記支持体と前記感熱記録層との間に７０
０〜１２００ｎｍの近赤外域に吸収を有しない吸油性顔
料を含有する中間層を設けたことを特徴とする近赤外光
読取り用感熱記録カード。
（２）前記７００〜１２００ｎｍの近赤外域に吸収を有
する染料が下記一般式（ I ）、（II）又は（III）で表
わされる化合物の少なくとも一種であることを特徴とす
る請求項１記載の感熱記録カード。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）［式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
６及びＲ＿７はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコ
キシ基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、
ヒドロキシル基、アミノ基、置換アミノ基、アラルキル
基、置換アラルキル基、アリール基又は置換アリール基
を示す。Ｔ＿１、Ｔ＿２及びＴ＿３はそれぞれ水素原子
、Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿９のアル
ケニル基、又はＣ＿３〜Ｃ＿９のアルキニル基であり、
Ｔ＿４は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキル基、Ｃ＿
３〜Ｃ＿９のアルケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿９のアルキニ
ル基又はフェニル基であり、Ｔ＿３とＴ＿４は隣接する
窒素原子と互いに結合して、モノホリノ基、ピロリジノ
基、ピペリジノ基又はヘキサメチレンイミノ基を形成し
ても良い。ｌは０〜４の整数を表わす。］▲数式、化学
式、表等があります▼・・・（II）［式中Ｒ＿１＿０は炭素数８以下のアルキル基を、Ｒ＿
１＿１は炭素数８以下のアルキル基、炭素数５〜７のシ
クロアルキル基、置換基として塩素原子、臭素原子、炭
素数４以下のアルキル基を有する事もあるベンジル基あ
るいはフェニル基を示す。Ｘ＾１、Ｘ＾２は、炭素数８
以下のアルキル基、炭素数８以下のアルコキシ基、フッ
素原子、塩素原子又は臭素原子を示し、ｍ、ｎは０、１
、２又は３を示し、（Ｘ＾１）＿ｍのＸ＾１同志、（Ｘ
＾２）＿ｎのＸ＾２同志は、同一であっても異っていて
も良い。Ｘ＾３は塩素原子又は臭素原子を示し、４個の
うちに両原子が同時に存在していても良い。］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III）［式中、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１
＿５、Ｒ＿１＿６、Ｒ＿１＿７は各々水素原子；Ｃ＿１
〜Ｃ＿８のアルキル基；Ｃ＿５〜Ｃ＿８のシクロアルキ
ル基；Ｃ＿３〜Ｃ＿８のアルコキシアルキル基；Ｃ＿３
〜Ｃ＿９の不飽和アルキル基；テトラヒドロフルフリル
基；テトラヒドロピラン−２−メチル基；ハロゲン原子
、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアル
コキシル基で置換されていてもよいアルキル基；ハロゲ
ン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
のアルコキシル基で置換されていてもよいアリール基；
ハロゲン原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基；Ｃ＿１〜
Ｃ＿４のアルコキシル基で置換されていてもよいフェノ
キシ基を有するＣ＿２〜Ｃ＿８のアルキル基を示す。又
、Ｒ＿１＿２とＲ＿１＿３、Ｒ＿１＿４とＲ＿１＿５、
Ｒ＿１＿６とＲ＿１＿７は互いに又は隣接するベンゼン
環とヘテロ環を形成することもできる。］