JPH0558178B2 - - Google Patents

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JPH0558178B2
JPH0558178B2 JP9043884A JP9043884A JPH0558178B2 JP H0558178 B2 JPH0558178 B2 JP H0558178B2 JP 9043884 A JP9043884 A JP 9043884A JP 9043884 A JP9043884 A JP 9043884A JP H0558178 B2 JPH0558178 B2 JP H0558178B2
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JP
Japan
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group
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silver
coupler
compound
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JP9043884A
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JPS60233650A (ja
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Hidetoshi Kobayashi
Yasushi Ichijima
Isamu Ito
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS60233650A publication Critical patent/JPS60233650A/ja
Publication of JPH0558178B2 publication Critical patent/JPH0558178B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
    • G03C7/30558Heterocyclic group

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は写真甚カプラヌ、特に珟像薬の酞化生
成物ず反応しお珟像抑制剀を攟出しうる新芏な
DIRカプラヌDevelopment Inhibitor
Releasing Couplerを含むカラヌ写真感光材料
に関するものである。 背景技術 ハロゲン化銀カラヌ写真材料を発色珟像するこ
ずにより、酞化された芳銙族䞀玚アミン系カラヌ
珟像䞻薬ずカプラヌずが反応しおむンドプノヌ
ル、むンドアニリン、むンダミン、アゟメチン、
プノキサゞン、プナゞンおよびそれに類する
色玠ができ、色画像が圢成されるこずは知られお
いる。この方匏においおは通垞色再珟には枛色法
が䜿われ、青、緑、および赀に遞択的に感光する
ハロゲン化銀乳剀ずそれぞれ䜙色関係にあるむ゚
ロヌ、マれンダ、およびシアンの色画像圢成剀ず
が䜿甚される。む゚ロヌ色画像を圢成するために
は、䟋えばアシルアセトアニリド、たたはゞベン
ゟむルメタン系カプラヌが䜿われ、マれンダ色画
像を圢成するためには䞻ずしおピラゟロン、ピラ
ゟロベンツむミダゟヌル、シアノアセトプノン
たたはむンダゟロン系カプラヌが䜿われ、シアン
色画像を圢成するためには䞻ずしおプノヌル系
カプラヌ、䟋えばプノヌル類およびナフトヌル
類が䜿われる。 通垞、カラヌ写真感光材料は、カプラヌを珟像
液に入れお甚いる倖型方匏ず、カプラヌを感光材
料の各感光局に独立的機胜を保぀ように含有せし
めお入れお甚いる内型方匏に倧別される。埌者に
おいおは、色画像を圢成するカプラヌは、ハロゲ
ン化銀乳剀䞭に添加されおいる。乳剀䞭に添加さ
れるカプラヌは、乳剀結合剀マトリツクス䞭で非
拡散化されお耐拡散化されおいる必芁があ
る。 さお、埓来より、珟像時に画像の濃床に察応し
お珟像抑制剀を攟出する化合物を、写真感光材料
䞭に含有させるこずが知られおいる。この化合物
は䞀般的には発色珟像薬の酞化生成物ず反応し
お、珟像抑制剀を攟出する型のもので、代衚的な
ものずしおはカプラヌの掻性䜍に、掻性䜍から離
脱したずきに珟像抑制䜜甚を有する基を導入した
いわゆるDIRカプラヌが知られおいる。 DIRカプラヌずしおは米囜特蚱第3227554号、
同3701783号、同3615506号、同3617291号などに
蚘茉の化合物、たたこれらの化合物を曎に改良し
たものずしお特公昭55−34933号に蚘茉の化合物
が知られおいる。 DIRカプラヌは䞊蚘の明现曞などより呚知の劂
く、゚ツゞ効果による色像の鮮鋭床の向䞊、重局
効果による色再珟性の向䞊などの目的のために甚
いられる。 公知のDIRカプラヌは、ある皋床の性胜を有し
おはいるが、性胜的にさらに改良するこずが望た
れおいた。ずくに公知のDIRカプラヌでは、発色
珟像時に攟出される珟像抑制剀が感光材料より凊
理液䞭に拡散するず凊理液䞭に蓄積される結果、
凊理液が珟像抑制䜜甚を瀺すずいう欠陥があ぀
た。倧量の感材を連続的に凊理する方法、すなわ
ち商業的に普通行なわれる凊理方法では、垞に䞀
定の階調を埗るこずが困難であり、DIRカプラヌ
より攟出される珟像抑制剀による凊理液汚染に重
倧な問題であ぀た。 この問題を解決するため、以前より䟿宜的な察
策が行なわれおいたがいずれも欠点があり、根本
的な解決策は知られおいない。たずえば、DIRカ
プラヌの䜿甚量を制限するずいう方法、発色珟像
凊理液を頻繁に新しいものず取り換える方法、あ
るいはあらたに埮粒子乳剀局を感材に蚭け、感光
局より流倱する珟像抑制剀を捕獲する方法などで
ある。これらの方法はDIRカプラヌにより写真性
改良効果を枛少させたり、感光材料の保存安定性
を䜎䞋させたり、補造コストの倧巟な増加を䌎な
う等の欠点があ぀た。 これらの欠点を改良するために特開昭57−
151944号では攟出された珟像抑制性の基が発色珟
像液䞭で実質的に写真性に圱響を䞎えない化合物
に分解される性質を有するカプラヌが提案され
た。しかしながらこのようなカプラヌでは発色珟
像液䞭で分解される性質ず感光材料䞭で安定に存
圚する性質の䞡立が難しく、保存安定性の優れた
感光材料を補造するこずは困難であ぀た。 発明が解決しようずする問題点 本発明のDIRカプラヌはこれらの問題点を根本
的に改良するものである。すなわち、 本発明の目的は第䞀に、新芏なDIRカプラヌを
䜿甚するこずにより、色画像の鮮鋭床に優れたカ
ラヌ写真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の目的は第二に、新芏なDIRカプラヌを
䜿甚するこずにより、色再珟性に優れたカラヌ写
真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の目的は第䞉に、新芏なDIRカプラヌを
䜿甚するこずにより、発色珟像液を汚染せず、連
続的に発色珟像液を再䜿甚する凊理方法に適した
カラヌ写真感光材料を提䟛するこずにある。 本発明の目的は第四に、安定性に優れた新芏な
DIRカプラヌを䜿甚するこずにより、保存安定性
に優れたカラヌ写真感光材料を提䟛するこずにあ
る。 問題点を解決するための手段 本発明のこれらの目的は、以䞋に述べるハロゲ
ン化銀カラヌ感光材料によ぀お達成された。すな
わち、芳銙族第䞀玚アミン珟像薬酞化䜓ずの反応
によ぀お化合物の掻性䜍より離脱した埌珟像抑制
性を有する化合物ずなり、さらにそれが発色珟像
液䞭で環開裂反応によ぀お実質的に珟像抑制性を
有さないかあるいは著しく枛少した化合物に倉化
する性質を有する基を掻性䜍に有する化合物を少
なくずも䞀皮含有するこずを特城ずするハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料によ぀お達成された。 本発明においお甚いられる新芏の化合物は次の
䞀般匏によ぀お衚わすこずができる。 䞀般匏 䞊匏においおは芳銙族第䞀玚アミン珟像薬の
酞化䜓ず反応しお
【匏】を攟出する 基、䟋えばカプラヌ残基たたはハむドロキノン類
をあらわし、奜たしくはカツプリング反応をおこ
しうるカプラヌ残基を衚わす。L1はカツプリン
グ反応により攟出された埌さらに
【匏】を 攟出するいわゆるタむミング基を衚わす。は
たたはの敎数を衚わし、はのずきは盎
接のずきはL1を介しおに結合される。
はハロゲン化銀たたは銀に吞着しうる基を含む
原子団を衚わし、
【匏】たたは
【匏】ずしお珟像抑制䜜甚を瀺す基を衚わ す。L2は䟡の有機基を衚わし、発色珟像凊理
液䞭の成分の䜜甚により開裂し埗る化孊結合を有
する。ただしこの開裂しうる結合はずL2ずの
間の結合であ぀おもよい。 䞀般匏により瀺されるカプラヌは芳銙族
第䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずカツプリング反応
した埌、
【匏】たたは
【匏】を攟 出する。埌者はただちにL1がはずれ
【匏】 ずなる。
【匏】は珟像抑制䜜甚を瀺しなが ら感光材料を構成する芪氎性コロむド局䞭を拡散
し、䞀郚発色珟像凊理液に流倱する。ここで発色
珟像凊理液䞭の成分の䜜甚によりL2は開裂し
【匏】L2′、L2″は有機残基を瀺し、少な くずも䞀方は氎溶性基を有する。に倉化する。
L2′及びL2″の少なくずも䞀方は氎溶性の基を有し
おおり、
【匏】は実質的に珟像抑制性を有 さないか、著しく枛少する。 このこずにより、発色珟像凊理時の珟像凊理液
ぞの珟像抑制性を有する化合物の蓄積が抑えら
れ、凊理液を繰り返し再䜿甚するこずが可胜ずな
るばかりでなく、感光材料䞭に十分な量のDIRカ
プラヌを含たせるこずが可胜ずな぀た。 たた本発明のカプラヌでは発色珟像凊理液䞭で
開裂し埗る結合が離脱される基の有する環の構成
芁玠ずな぀おいるので通垞の感光材料の保存条件
においおは、䟋えば特開昭57−151944号に蚘茉さ
れおいるような非環匏のものに范べおより安定
で、このこずにより、保存性に優れた感光材料を
提䟛するこずが可胜ずな぀た。 で衚わされる原子団ずしおは〜員環の単
環たたは瞮合環のアゟヌル類、〜員環の単環
たたは瞮合環のメルカプト眮換ヘテロ環類たたは
アリヌルメルカプタン類が挙げられる。これらは
窒玠原子たたは硫黄原子を介しおたたはL1に
結合し、L2に結合するのに必芁な有機基を含む
こずができ、たた
【匏】たたは
【匏】ずしお適切な珟像抑制性ず拡散性を 有するために必芁な眮換基䟋えばアルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、
アルケニル基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基等を有するこずができる。䞊蚘のアゟヌル類
の䟋ずしお、ピロヌル、むミダゟヌル、ピラゟヌ
ル、トリアゟヌル、テトラゟヌル、ベンズむミダ
ゟヌル、ベンゟピラゟヌル、むンドヌル、むミダ
ゟテトラゟヌル、ピラゟロトリアゟヌル、テトラ
アザむンデン、ペンタアザむンデン等を、メルカ
プト眮換ヘテロ環類の䟋ずしお−メルカプトむ
ミダゟヌル、−メルカプト−−トリ
アゟヌル、−メルカプト−−テ
トラゟヌル、−メルカプトオキサゟヌル、−
メルカプトチアゞアゟヌル、−メルカプトベン
ズむミダゟヌル、−メルカプトベンゟオキサゟ
ヌル、−メルカプトベンゟチアゟヌル、−メ
ルカプトオキサゞアゟヌル、−メルカプトチア
ゞアゟヌル、メルカプトピリゞン、メルカプトピ
リミゞン、メルカプトピリダゞン、メルカプトト
リアゞン、メルカプトテトラアザむンデン等を、
アリヌルメルカプタン類の䟋ずしおはチオプノ
ヌル、チオナフトヌル等をそれぞれ挙げるこずが
できる。 の䟋ずしおは
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 がある。 L2はの䞀郚䟋えば䞊蚘の印のある郚分
ずずもにないし12員環奜たしくはないし
員環を圢成する。環を構成する結合の぀は発
色珟像凊理液䞭の成分䟋えば氎酞むオン、亜硫
酞むオン、ヒドロキシルアミン等の䜜甚により
開裂し
【匏】に倉化する。この結果L2′及 びL2″の少なくずも䞀方には氎溶性の眮換基䟋
えば−OH、− 、−COO 、−SO3 等が生
成する。開裂しうる結合の䟋で結合の䜍眮を
瀺すず䞀䟋ずしお氎酞むオンずの反応により生
成する基の䟋を䞋衚に瀺す。
【衚】 L2及びの䞀郚より圢成される環のうち本発
明においお奜たしく甚いられるものは䞋蚘䞀般匏
XI、XII、及びで瀺されるも
のである。 䞀般匏XI 䞀般匏XII 䞀般匏 䞀般匏 䞀般匏XI、XII、及びにお
いおは
【匏】−SO2−、−SO−たたは
【匏】を衚わし、U1、U2、U3、U4はに含 たれる原子矀であ぀お、それぞれ
【匏】−−−、
【匏】
【匏】ずずもに〜員環を圢成 するに必芁な非金属原子矀を衚わす。具䜓的には
の具䜓䟋においおずではさたれた郚分の原
子矀である。 R21は氎玠原子、アルキル基、アリヌル基たた
はヘテロ環基を衚わす。R22、R23及びR24はそれ
ぞれ同じであ぀おも異な぀おいおもよく、氎玠原
子、アルキル基、アリヌル基、シアノ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルボキシル基、
ヘテロ環基たたはカルバモむル基を衚わす。 䞊蚘䞀般匏XI、XII、たたは
で瀺した環のうちさらに奜たしいのは䞀般匏
XI で瀺した環である。以䞋に
【匏】で衚わさ れる基の具䜓䟋を瀺す。
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 で衚わされるむ゚ロヌ色画像圢成カプラヌ残
基ずしおはピバロむルアセトアニリド型、ベンゟ
むルアセトアニリド型、マロンゞ゚ステル型、マ
ロンゞアミド型、ゞベンゟむルメタン型、ベンゟ
チアゟリルアセトアミド型、マロン゚ステルモノ
アミド型、ベンゟチアゟリルアセテヌト型、ベン
ズオキサゟリルアセトアミド型、ベンズオキサゟ
リルアセテヌト型、マロンゞ゚ステル型、ベンズ
むミダゟリルアセトアミド型もしくはベンズむミ
ダゟリルアセテヌト型のカプラヌ残基、米囜特蚱
3841880号に含たれるヘテロ眮換基アセトアミド
もしくはヘテロ眮換基アセテヌトから導かれるカ
プラヌ残基又は米囜特蚱3770446号、英囜特蚱
1459171号、西独特蚱OLS2503099号、日本
囜公開特蚱50−139738号もしくはリサヌチデむス
クロゞダヌ15737号に蚘茉のアシルアセトアミド
類から導かれるカプラヌ残基又は、米囜特蚱
4046574号に蚘茉のヘテロ環型カプラヌ残基など
が挙げられる。 で衚わされるマれンダ色画像圢成カプラヌ残
基ずしおは−オキ゜−−ピラゟリン液、ピラ
ゟロ−〔−〕ベンズむミダゟヌル栞又は
シアノアセトプノン型カプラヌ残基を有するカ
プラヌ残基が奜たしい。 で衚わされるシアン色画像圢成カプラヌ残基
ずしおはプノヌル栞たたはα−ナフトヌル栞を
有するカプラヌ残基が奜たしい。 さらに、カプラヌが珟像䞻薬の酞化䜓ずカツプ
リングし珟像抑制剀を攟出した埌、実質的に色玠
を圢成しなくおもDIRカプラヌずしおの効果は同
じである。で衚わされるこの型のカプラヌ残基
ずしおは米囜特蚱4052213号、同4088491号、同
3632345号、同3958993号又は同3961959号に蚘茉
のカプラヌ残基などが挙げられる。 さらにで衚わされるカプラヌ残基のうち本発
明においお奜たしく甚いられるものは、䞀般匏
、、、、、、
、
たたでで衚わすこずができる。 䞀般匏 匏䞭R5はアシルアミド基、アニリノ基たたは
りレむド基を衚わし、R6は個たたはそれ以䞊
のハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基たた
はシアノ基で眮換されおもよいプニル基を衚わ
す。 䞀般匏
【匏】 䞀般匏
【匏】 䞀般匏 匏䞭R7はハロゲン原子、カルボンアミド基、
アルコキシ基たたは脂肪族残基を衚わし、R8及
びR9は各々脂肪族残基、芳銙族残基、カルバモ
むル基たたはヘテロ残基を衚わす。たたR8及び
R9の䞀方が氎玠原子であ぀おもよい。は〜
の敎数、は〜の敎数、は〜の敎数
を衚わす。、及びがそれぞれ耇数の堎合
R7は同じであ぀おも異぀おいおもよい。 䞀般匏 䞀般匏 匏䞭R10は玚アルキル基たたは芳銙族残基を
衚わし、R11は氎玠原子、ハロゲン原子たたはア
ルコキシ基を衚わす。R12はアシルアミド基、脂
肪族残基、アルコキシカルボニル基、スルフアモ
むル基、カルバモむル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子たたはスルホンアミド基を衚わす。 䞀般匏 匏䞭R13は脂肪族残基、アルコキシ基、メルカ
プト基、アルキルチオ基、アシルアミド基、アル
コキシカルボニル基、スルホンアミド基、カルバ
モむル基、スルフアモむル基、アルコキシスルホ
ニル基、アリヌルオキシスルホニル基、アシル
基、ゞアシルアミノ基、アルキルスルホニル基た
たはアリヌルスルホニル基を衚わし、R14氎玠原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基、ニ
トロ基、アルキルスルホニル基たたはアリヌルス
ルホニル基を衚わす。たたむンダノンの゚ノヌル
゚ステル類も本発明に甚いるこずができる。 䞀般匏 匏䞭R15は脂肪族残基たたは芳銙族残基を衚わ
し、は酞玠原子、むオり原子たたは窒玠原子を
衚わす。 䞀般匏 匏䞭R16及びR17は各々
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】 【匏】
【匏】
【匏】 【匏】
【匏】
【匏】
【匏】−CN、−CHO、
【匏】
【匏】たたは
【匏】を衚 わす。 ただしR18、R19及びR20は各々氎玠原子、脂肪
族残基、芳銙族残基たたはヘテロ環を衚わし、
は窒玠原子ずずもにないし員環を圢成するに
必芁な非金属原子矀を衚わす。R16ずR17は必芁
な非金属原子矀ずずもにないし員環を圢成し
おもよい。 L1で衚わされるいわゆるタむミング基ずしお
は米囜特蚱4146396号に蚘茉のように、ホルムア
ルデヒドナニツトよりなるもの、チオホルムアル
デヒドナニツトよりなるもの、西独公開特蚱
2626315号に蚘茉のような二酞化炭玠ナニツトよ
りなるもの等が挙げられる。これらを以䞋に瀺
す。 たた、これらの他米囜特蚱4248962号、特開昭
57−56837号等に蚘茉のようにカツプリング反応
によりより離脱しお埌、分子内眮換反応により
以䞋を攟出するもの、英囜特蚱2072363A号、
特開昭56−114946号、同57−154234号、第57−
188035号、同58−98728号、同58−209737号、同
58−209738号、同58−209740号等に蚘茉のように
共圹系を介した電子移動により以䞋を攟出する
もの、特開昭57−111536号に蚘茉のように芳銙族
第䞀玚アミン珟像薬の酞化䜓ずのカツプリング反
応により以䞋を離脱し埗るカツプリング成分よ
りなるものを挙げるこずができる。L1のタむミ
ング機胜はこれらの単䞀の反応によ぀おも、たた
倚段階の反応によ぀お発珟するものであ぀おもよ
い。 これらの代衚的な䟋を以䞋に瀺す。 以䞋に本発明のカプラヌの具䜓䟋を瀺す。          10 11 12 本発明のカプラヌの合成においお離脱基をカプ
ラヌのカツプリング䜍に導入する方法は䞻に特開
昭57−151944号に蚘茉の方法によ぀た。さらに詳
现は米囜特蚱3227554号、同3311476号、同
3933500号、同4076533号、同4146396号等に蚘茉
されおいる。 たた䞀般匏XIで衚わされるような環は䟋え
ばアルキルアミン、アリヌルアミン、ヘテロ環ア
ミン類ず環匏酞無氎物類ずの反応や環匏むミド類
の−アルキル化反応等により合成される。次に
本発明の化合物の合成䟋を瀺す。 䟋瀺化合物の合成 本カプラヌは以䞋に瀺す合成ルヌトによ぀お合
成するこずができる。 化合物(i)の合成 −クロロ−−ドデシルオキシカルボニルア
ニリン170ずマロン酞ゞ゚チル゚ステル40を
200℃で15時間撹拌した。反応混合物を゚タノヌ
ル1500mlに泚加し析出する固䜓をロ過した。目的
物150を埗た。融点は94〜96℃であ぀た。 化合物(ii)の合成 化合物(i)50を酢酞500mlに溶解し、臭玠12
を滎䞋した。その埌宀枩で時間撹拌し氎に
泚加した。析出した固䜓をロ取し目的物55を埗
た。 化合物(iii)の合成 −ニトロベンゟトリアゟヌル16.4及びトリ
゚チルアミン10.1をクロロホルム200mlに溶解
し、宀枩で撹拌しながらさらに化合物(ii)41.3の
クロロホルム300ml溶液を滎䞋した。滎䞋埌さら
に時間撹拌した埌、クロロホルム溶液を氎
酞化ナトリりム氎溶液、次いで垌塩酞で掗浄し、
さらに氎掗を回繰り返した。クロロホルム溶液
を硫酞ナトリりムで也燥した埌濃瞮し、メタノヌ
ルより晶析するこずにより化合物(iii)を38.2埗
た。収率84融点106〜112℃ 化合物(iv)の合成 化合物(iv)36.4を酢酞゚チル300mlに溶解し、
パラゞりム炭玠0.5を加えた埌オヌトクレヌプ
䞭で氎玠圧40Kgcm2で宀枩で氎添を行な぀た。
時間撹拌を行な぀た埌、反応液をろ過し、濃瞮し
た。メタノヌルより晶析するこずにより化合物(iv)
を32.0埗た。収率91融点144〜146℃ 䟋瀺化合物の合成 化合物(iv)26.4及び無氎コハク酞3.6を酢酞
100mlに溶解し90℃で時間撹拌した。さらに濃
ç¡«é…ž10mlを加え、時間撹拌した。反応液を冷华
した埌冷氎500mlにあけ析出した結晶をろ過、氎
掗した。結晶をアセトニトリルより再結晶化する
こずにより䟋瀺化合物を21.5埗た。収率74
融点128〜131.5℃
【衚】 本発明においお本願の化合物および䜵甚できる
カプラヌをハロゲン化銀乳剀局に導入するには公
知の方法、䟋えば米囜特蚱2322027号に蚘茉の方
法などが甚いられる。䟋えばフタヌル酞アルキル
゚ステルゞブチルフタレヌト、ゞオクチルフタ
レヌトなど、リン酞゚ステルゞプニルフオ
スプヌト、トリプニルフオスプヌト、トリ
クレゞルフオスプヌト、ゞオクチルブチルフオ
スプヌト、ク゚ン酞゚ステル䟋えばアセチ
ルク゚ン酞トリブチル、安息銙酞゚ステル䟋
えば安息銙酞オクチル、アルキルアミド䟋え
ばゞ゚チルラりリルアミド、脂肪酞゚ステル類
䟋えばゞブトキシ゚チルサクシネヌト、ゞ゚チ
ルアれレヌト、トリメシン酞゚ステル類䟋え
ばトリメシン酞トリブチルなど、又は沞点玄30
℃ないし150℃の有機溶媒、䟋えば酢酞゚チル、
酢酞ブチルの劂き䜎玚アルキルアセテヌト、プロ
ピオン酞゚チル、玚ブチルアルコヌル、メチル
む゜ブチルケトン、β−゚トキシ゚チルアルコヌ
ル、メチルセロ゜ルブアセテヌト等に溶解したの
ち、芪埌性コロむドに分散される。䞊蚘の高沞点
有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずは混合しお甚いおも
よい。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚するこ
ずができる。 カプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂き酞
基を有する堎合には、アルカリ性氎溶液ずしお芪
氎性コロむド䞭に導入される。 本発明の感光材料の乳剀局や䞭間局に甚いるこ
ずのできる結合剀たたは保護コロむドずしおは、
れラチンを甚いるのが有利であるが、それ以倖の
芪氎性コロむドも単独あるいはれラチンず共に甚
いるこずができる。 本発明においおれラチンは石灰凊理されたもの
でも、酞を䜿甚しお凊理されたものでもどちらで
もよい。れラチンの補法の詳现はアヌサヌ・ノア
むス著、ザ・マクロモレキナラヌ・ケミストリ
ヌ・オブ・れラチン、アカデミツク・プレス、
1964幎発行に蚘茉がある。 甚いるこずができる前蚘の芪氎性コロむドずし
おは、䟋えばれラチン誘導䜓、れラチンず他の高
分子ずのグラフトポリマヌ、アルブミン、カれむ
ン等の蛋癜質ヒドロキシ゚チルセルロヌス、カ
ルボキシメチルセルロヌス、セルロヌス硫酞゚ス
テル類等の劂きセルロヌス誘導䜓、アルギン酞゜
ヌダ、沈柱誘導䜓などの糖誘導䜓ポリビニルア
ルコヌル、ポリビニルアルコヌル郚分アセタヌ
ル、ポリ−−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酞、ポリメタクリル酞、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルむミダゟヌル、ポリビニルピラゟヌル等
の単䞀あるいは共重合䜓の劂き倚皮の合成芪氎性
高分子物質がある。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立法䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ないが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズは狭くおも広くおもいずれでもよ
い。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、八
方䜓のような芏則的な結晶䜓を有するものでもよ
く、たた球状、板状などのような倉則的な結晶䜓
を持぀もの、或いはこれらの結晶䜓の耇合圢でも
よい。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おもよ
い。 たた粒子の盎埄がその厚みの倍以䞊の超平板
のハロゲン化銀粒子が党投圱面積の50以䞊を占
めるような乳剀を䜿甚しおもよい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずし
お圢成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique
Paul Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry The
Focal Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al
著Making and Coating Photographic
Emulsion The Focal Press刊、1964幎な
どに蚘茉された方法を甚いお調敎するこずができ
る。即ち、酞性法、䞭性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩
を反応させる圢匏ずしおは、方偎混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを甚いおもよ
い。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 乳剀は沈柱圢成埌あるいは物理熟成埌に、通垞
可溶性塩類を陀去されるが、そのための手段ずし
おは叀くから知られたれラチンをゲル化させお行
うヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡アニ
オンより成る無機塩類、䟋えば硫酞ナトリりム、
アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリマヌ䟋
えばポリスチレンスルホン酞、あるいはれラチ
ン誘導䜓䟋えば脂肪族アシル化れラチン、芳銙
族アシル化れラチン、芳銙族カルバモむル化れラ
チンなどを利甚した沈降法フロキナレヌシペ
ンを甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silber−halogeniden”
AkademischeVerlagsgesellschaft、1968675
〜734頁に蚘茉の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貎金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貎金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光材料の
補造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを
防止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的
で、皮々の化合物を含有させるこずができる。す
なわちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム
塩、ニトロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダ
ゟヌル類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモ
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル
類、メルカプトベンゟチアゟヌル類、メルカプト
ベンズむミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、アミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌ
ル類、ニトロベンゟトリアゟヌル類、メルカプト
テトラゟヌル類特に−プニル−−メルカ
プトテトラゟヌルなどメルカプトピリミゞン
類メルカプトトリアゞン類たずえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物アザむンデ
ン類、たずえばトリアザむンデン類、テトラアザ
むンデン類特に−ヒドロキシ眮換、、
3a、テトラアザむンデン類、ペンタアザむ
ンデン類などベンれンチオスルフオン酞、ベン
れンスルフむン酞、ベンれンスルフオン酞アミド
等のようなカブリ防止剀たたは安定剀ずしお知ら
れた、倚くの化合物を加えるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、−ピラゟリドン類等
を含んでもよい。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリクアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルむメ
タアクリレヌト、スルホアルキルメタアク
リレヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量
䜓成分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる写真乳剀から成る局の
写真凊理には、䟋えばリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ176号第28〜30頁に蚘茉されおいるような公知
の方法及び公知の凊理液のいずれをも適甚するこ
ずができる。凊理枩床は通垞、18℃から50℃の間
に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床たたは50℃をこ
える枩床ずしおもよい。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組成のものを
䜿甚するこずができる。定着剀ずしおはチオ硫酞
塩、チオシアン酞塩のほか、定着剀ずしおの効果
の知られおいる有機硫黄化合物を䜿甚するこずが
できる。定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルミニ
りム塩を含んでもよい。 カラヌ珟像液は、䞀般に、発色珟像䞻薬を含む
アルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知
の䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞ
アミン類䟋えば−アミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこず
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photo−graphic
Processing Chemistry Focal Press刊、1966
幎のP226〜229、米囜特蚱2193015号、同
25926364号、特開昭48−64933号などに蚘茉のも
のを甚いおもよい。 カラヌ珟像液はその他、アルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩、及びリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないし、カブリ防止剀などを含む
こずができる。又必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロンハむドラむドの劂
きかぶらせ剀、−プニル−−ピラゟリドン
の劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、ポリカルボン酞
系キレヌト剀、酞化防止剀などを含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳化剀は通垞挂癜凊理され
る。挂癜凊理は、定着凊理ず同時に行われおもよ
いし、個別に行われおもよい。挂癜剀ずしおは、
䟋えば鉄、コバルト、クロム、
銅などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノ
ン類、ニトロ゜化合物等が甚いられる。 䟋えば、プリシアン化物、重クロム酞塩、鉄
たたはコバルトの有機錯塩、䟋えば
゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢酞、
−ゞアミノ−−プロパノヌル四酢酞など
のアミノポリカルボン酞類あるいはク゚ン酞、酒
石酞、リンゎ酞などの有機酞の錯塩過硫酞塩、
過マンガン酞塩ニトロ゜プノヌルなどを甚い
るこずができる。これらのうちプリシアン化カ
リ、゚チレンゞアミン四酢酞鉄ナトリりム
及び゚チレンゞアミン四酢酞鉄アンモニり
ムは特に有甚である。゚チレンゞアミン四酢酞鉄
錯塩は独立の挂癜液においおも、䞀济挂癜
定着液においおも有甚である。 本発明に甚いられる写真乳剀は、メチン色玠類
その他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられ
る色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラ−シアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。これらの色玠類には、塩基性異節環
栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞のい
ずれをも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、オ
キサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オキ
サゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、む
ミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル栞、ベンズオキサドヌル栞、ナ
フトオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフ
トチアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズ
むミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。
これらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよ
い。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリゞン−−ゞオン栞、チアゟリ
ゞン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバ
ルビツル酞栞などの〜員異節環栞を適甚する
こずができる。 これらの増感色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。䟋えば、含窒玠異節環基で眮換され
たアミノスチル化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
èš±3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、アザ
むンデン化合物などを含んでもよい。本発明は、
支持䜓䞊に少なくずも぀の異なる分光感床を有
する倚局倚色写真材料にも適甚できる。倚局倩然
色写真材料は、通垞、支持䜓䞊に赀感性乳剀局、
緑感性乳剀局、及び青感性乳剀局を各々少なくず
も䞀぀有する。これらの局の順序は必芁に応じお
任意に遞べる。赀感性乳剀局にシアン圢成カプラ
ヌを、緑感性乳剀局にマれンダ圢成カプラヌを、
青感性乳剀局にむ゚ロヌ圢成カプラヌをそれぞれ
含むのが通垞であるが、堎合により異なる組合せ
をずるこずもできる。 本発明を甚いお䜜られた写真感光材料の同䞀も
しくは他の写真乳剀局たたは非感光性局には前蚘
の本願の化合物ず共に、他の色玠圢成カプラヌ、
即ち発色珟像凊理においお芳銙族第玚アミン珟
像薬䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓や、ア
ミノプノヌル誘導䜓などずの酞化カツプリン
グによ぀お発色しうる化合物を甚いおもよい。䟋
えばマれンタカプラヌずしお、−ピラゟロンカ
プラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカプラヌ、
ピラゟロむミダゟヌルカプラヌ、ピラゟロピラゟ
ヌルカプラヌ、ピラゟロトリアゟヌルカプラヌ、
ピラゟロテトラゟヌルカプラヌ、シアノアセチル
クマロンカプラヌ、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずしお、アシ
ルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟむルアセ
トアニリド類、ピバロむルアセトアニリド類、
等があり、シアンカプラヌずしお、ナフトヌルカ
プラヌ、及びプノヌルカプラヌ等がある。これ
らのカプラヌは分子䞭にバラスト基ずよばれる疏
氎基を有する非拡散性のもの、たたはポリマヌ化
されたものが望たしい。カプラヌは、銀むオンに
察し圓量性あるいは圓量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をも぀カラヌドカプラヌ、
あるいは珟像にずもな぀お珟像抑制剀を攟出する
カプラヌいわゆるDIRカプラヌであ぀おもよ
い。 又、DIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生成物が無色であ぀お、珟像抑制剀を攟出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラヌ以倖に珟像にずもな぀お珟像抑制剀
を攟出する化合物を感光材料䞭に含んでもよい。 本発明のカプラヌ及び䞊蚘カプラヌ等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同䞀局に
二皮以䞊を䜵甚するこずもできるし、同䞀の化合
物を異な぀た局以䞊に添加するこずも、もちろ
ん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合ゞメチロヌル尿
玠メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、ゞ
オキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキサ
ンなど、掻性ビニル化合物−トリ
アクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞン、
−ビニルスルホニル−−プロパノヌルな
ど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロル−
−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ムコハ
ロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシクロ
ル酞など、などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に、染料や玫倖線吞収剀などが含
有される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌ
などによ぀お媒染されおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよい。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には、芪氎性
コロむド局に玫倖線吞収剀を含んでもよい。䟋え
ば、アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル
化合物䟋えば米囜特蚱3533794号に蚘茉のも
の、−チアゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物䟋えば特開昭46−2784号に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物䟋えば米囜
特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブ
タゞ゚ン化合物䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘
茉のもの、あるいは、ベンゟオキシドヌル化合
物䟋えば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを
甚いるこずができる。玫倖線吞収性のカプラヌ
䟋えばα−ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプ
ラヌや、玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いお
もよい。これらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染
されおいおもよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおいおもよい。このような染料には、
オキ゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゟ染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染
料ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料
が有甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀ずしおは、ハむドロ
キノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、−アルコキシ
プノヌル類、−オキシプノヌル誘導䜓及び
ビスプノヌル類等がある。 実斜䟋  セルロヌストリアセテヌトフむルム支持䜓䞊
に、䞋蚘に瀺すような組成の各局よりなる倚局カ
ラヌ感光材料詊料を䜜補した。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀を含むれラチン局 第局䞭間局 −ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳
化分散物を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル  銀塗垃量
1.6m2 増感色玠  銀モルに察しお4.5×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお1.5×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお0.03モル カプラヌEX−  銀モルに察しお0.003モル 本発明の化合物  銀モルに察しお0.0008モ
ル 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀10モル  銀塗垃量
1.4m2 増感色玠  銀モルに察しお×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお0.002モル カプラヌEX−  銀モルに察しお0.02モル カプラヌEX−  銀モルに察しお0.0016モ
ル 本発明の化合物(1)  銀モルに察しお0.00008
モル 第局䞭間局 第局ず同じ 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル  銀塗垃量
1.2m2 増感色玠  銀モルに察しお×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお0.05モル カプラヌEX−  銀モルに察しお0.008モル 本発明の化合物(1)  銀モルに察しお0.0018モ
ル 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル  銀塗垃量
1.3m2 増感色玠  銀モルに察しお×10-4モル 増感色玠  銀モルに察しお1.2×10-4モル カプラヌEX−  銀モルに察しお0.017モル カプラヌEX−  銀モルに察しお0.003モル 本発明の化合物(1)  銀モルに察しお0.0004モ
ル 第局む゚ロヌフむルタヌ局 れラチン氎溶液䞭に黄色コロむド銀ず−
ゞ−−オクチルハむドロキノンの乳化分散物
ずを含むれラチン局 第局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル  銀塗垃量
0.7m2 カプラヌEX−  銀モルに察しお0.25モル カプラヌEX−  銀モルに察しお0.015モル 第10局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル  銀塗垃量
0.6m2 カプラヌEX−  銀モルに察しお0.06モル 第11局第保護局 沃臭化銀乳剀沃化銀モル、平均粒埄0.07Ό
  銀塗垃量0.5m2 玫倖線吞収剀UV−の乳化分散物を含むれラ
チン局 第12局第保護局 ポリメチルメタノアクリレヌト粒子盎埄玄
1.5Όを含むれラチン局を塗垃。 各局には䞊蚘組成物の他に、れラチン硬化剀
−や界面掻性剀を添加した。以䞊の劂くしお䜜
補した詊料を詊料101ずした。 詊料101の本発明の化合物(1)のかわりに本発明
の化合物(3)を等量甚いた詊料を詊料102ずした。
詊料101の本発明の化合物(1)のかわりに本発明の
化合物(7)を1.5倍倍量甚いた詊料を詊料103ずし
た。詊料101の本発明の化合物(1)のかわりに、本
発明の化合物、(12)、カプラヌEX−、EX−10
をそれぞれ等量甚いた詊料をそれぞれ詊料104〜
107ずした。 埗られた詊料101〜105を35mmサむズのフむルム
に加工しお、り゚ツゞ露光したもの各々600に
䞋蚘に瀺す珟像凊理をの珟像タンクを甚いお
行な぀た。 䜿甚した化合物の構造匏は以䞋の通りである。 カプラヌEX− カプラヌEX− カプラヌEX− カプラヌEX− mcm′重量比 m′重量比 分子量玄4000 カプラヌEX− カプラヌEX− カプラヌEX− カプラヌEX− カプラヌEX− カプラヌEX−10 − UV− 重量比 増感色玠 増感色玠 増感色玠 増感色玠 ここで甚いる珟像凊理は䞋蚘の通りに38℃で行
぀た。  カラヌ珟像 分15秒  挂癜 分30秒  氎掗 分15秒  定着 分30秒  氎掗 分15秒  安定 分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘の通りであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリ 1.4 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルア
ミノ−−メチルアニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0c.c. ゚チレンゞアミン−四酢酞ナトリりム鉄塩
130.0 氷酢酞 14.0c.c. 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70175.0c.c. 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン 8.0c.c. 氎を加えお  曎に珟像液のオヌバヌフロヌ分を以䞋の方法に
お再生凊理し再䜿甚をくり返した。 再生凊理はバツチ方匏で行な぀た。たずオヌバ
ヌフロヌ液を電気透析槜に入れ、KBrが0.7
以䞋になるように電気透析をおこな぀た。 この液にランニングで消費されたニトリロ䞉酢
酞ナトリりム、亜硫酞ナトリりム、炭酞ナトリり
ム、臭化カリりム、ヒドロキシルアミン硫酞塩、
−−゚チル−−βヒドロキシ゚チルアミ
ン−−メチル−アニリン硫酞塩、を加えPHを
10.05に調敎し補充液ずしお再䜿甚した。第衚
に、オヌバヌフロヌ分で回ずしお10回䜿甚
した時の感床の䜎䞋を瀺した。 衚の結果より詊料101〜105がほずんど感床䜎
䞋がないのに察し詊料106、107は感床䜎䞋が倧き
か぀た。このこずは本発明の化合物(1)、(3)、(7)、
(6)、(12)の離脱基は発色珟像液に流出しおも、分解
しお写真的に無圱響な化合物に分解されるため、
他の非分解型離脱基のように、珟像液に蓄積され
るこずがなく、くり返し再生䜿甚が可胜になるこ
ずを瀺しおいる。
【衚】 カブリ濃床濃床0.3のずころでのそれぞれ
fresh珟像液からの感床䜎䞋をLog で衚瀺し
た。−が䜎感床ぞの倉化を瀺す 実斜䟋  実斜䟋の詊料101においお第局のEX−の
かわりに等量の䞋蚘のEX−11を、第局のEX−
のかわりに等量のEX−12を、第局のEX−
のかわりに等重量のEX−13を甚いた詊料を䜜補
し詊料108ずした。さらに詊料108の本発明の化合
物(1)のかわりに本発明の化合物(2)、(7)、(6)、(12)及
び比范䟋ずしお特開昭57−151944号に蚘茉の化合
物EX−14をそれぞれ等量甚いた詊料を䜜補し詊
料109〜113ずした。 EX−11 EX−12 EX−13 5050 分子量玄30000 EX−14 詊料108〜113を60℃盞察湿床80の条件䞋に
週間保存した埌、それぞれ同時に冷蔵保存したも
のずずもにり゚ツゞ露光を行ない、実斜䟋に蚘
茉の珟像凊理工皋にお通垞の珟像凊理を行な぀
た。それぞれの詊料に぀いお冷蔵保存した詊料に
察する感床倉化を衚に瀺した。
【衚】
【衚】 衚の結果より、本発明の化合物を甚いる感光
材料は保存性に優れおいるこずがわかる。 発明の効果 本発明の化合物は珟像抑制性基をもちながら、
珟像液を汚染せず、たた安定で保存䞭の感床䜎䞋
も起さない。したが぀お公知のDIR化合物より副
䜜甚なしに倚量に甚いるこずができ、鮮鋭床や粒
状性の改善されたカラヌ感光材料を提䟛するこず
ができる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  芳銙族第䞀玚アミン珟像薬酞化䜓ずの反応に
    よ぀お、化合物の掻性䜍より離脱した埌珟像抑制
    性を有する化合物ずなり、さらにそれが発色珟像
    液䞭で環開裂反応によ぀お実質的に珟像抑制性を
    有さないかあるいは著しく枛少した化合物に倉化
    する性質を有する基を掻性䜍に有する䞋蚘䞀般匏
    で衚わされる化合物を少なくずも䞀皮含有
    するこずを特城ずするハロゲン化銀カラヌ写真感
    光材料。 䞀般匏 䞊匏においおは芳銙族第䞀玚アミン珟像薬の
    酞化䜓ず反応しお【匏】を攟出する 基を衚わす。L1はカツプリング反応により攟出
    された埌さらに【匏】を攟出するタむミン グ基を衚わす。はたたはの敎数を衚わし、
    はのずきは盎接のずきはL1を介
    しおに結合される。はハロゲン化銀たたは銀
    に吞着しうる基を含む原子団を衚わし 【匏】たたは【匏】ずしお珟像抑制 䜜甚を瀺す基を衚わす。 【匏】は、前蚘発色珟像液䞭で環開裂反応す る環構造を瀺し、害環構造は䞋蚘䞀般匏XIた
    たはXIIで衚わされる。 䞀般匏XI 䞀般匏XII 匏においお、は【匏】たたは−SO2−を衚 わす。U1及びU2はそれぞれ【匏】た たは−−−ずずもに〜環圢成するに必芁
    な非金属原子矀を衚わし、か぀−R21及び
    U2はず同じ基である。R21はアルキル基、ア
    リヌル基たたは耇玠環基を衚わし、ハロゲン化銀
    たたは銀に吞着し埗る基を含む。
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