JPH0519905B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は中間層および両外層からなる制振制材
料に関し、詳しくはすぐれた制振性を有し、しか
も両外層を形成する金属板との接着力の大きい中
間層を用いた制振性材料に関する。 ［従来の技術および発明が解決しようとする問題
点］ 床、壁材、天井材等の建材や自動車その他の車
両等は各種の振動を制御減衰させる制振性を有す
ることが求められている。この制振性材料として
は従来よりポリオキシプロピレングリコールとポ
リイソシアネート化合物からなる組成物の硬化体
を中間層として両外層を鋼板で形成したものが知
られている。しかしながら、このものの制振性は
低いものであつた。 そこで本発明者らは、先に上記ポリオキシプロ
ピレングリコールに代れて水酸基含有液状ジエン
系重合体を用いる制振性材料を開発した。この材
料は制振性の向上されたものであつたが、用いる
ジエン系重合体の製造工程での水分混入が避けら
れず、この水分がしばらく硬化体の発泡原因とな
り、その結果硬化体と金属板との接着性が低下す
るという新たな問題を生じていた。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明はこのような欠点の解消された制振性材
料を提供することを目的とする。 すなわち本発明は、水酸基含有液状ジエン系重
合体、ポリイソシアネート化合物および無機系吸
湿剤からなる組成物の硬化体を中間層とし、両外
層を金属板で形成した制振性材料を提供するもの
である。 本発明で用いる水酸基含有液状ジエン系重合体
としては分子内または分子末端に水酸基を有する
数平均分子量が300〜25000、好ましくは500〜
10000の液状ジエン系重合体が用いられる。ここ
で水酸基の含有量は通常0.1〜10meq／ｇ、好ま
しくは0.3〜7meq／ｇである。 これらの液状ジエン系重合体としては炭素数４
〜12のジエン重合体、ジエン共重合体、さらには
これらジエンモノマーと炭素数２〜22のα−オレ
フイン性付加重合性モノマーとの共重合体などが
ある。具体的にはブタジエンホモポリマー、イソ
プレンホモポリマー、ブタジエン−スチレンコポ
リマー、ブタジエン−イソプレンコポリマー、ブ
タジエン−アクリロニトリルコポリマー、ブタジ
エン−２−エチルヘキシルアクリレートコポリマ
ー、ブタジエン−ｎ−オタクデシルアクリレート
コポリマーなどを例示することができる。これら
液状ジエン系重合体は、例えば液状反応媒体中で
共役ジエンモノマーを過酸化水素の存在下、加熱
反応させることにより製造することができる。 また、ポリイソシアネート化合物とは１分子中
に２個若しくはそれ以上のイソシアネート基を有
する有機化合物であつて、前記水酸基含有液状ジ
エン系重合体および必要に応じて加えるポリオー
ル化合物の活性水酸基に対する反応性イソシアネ
ート基を有するものである。ポリイソシアネート
化合物の例としては、通常の芳香族、脂肪族およ
び脂環族のものをあげることができ、たとえばト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、ジフエニルメタンイソシアネート
（MDI）、液状変性ジフエニルメタンジイソシア
ネート、ポリメチレンポリフエニルイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキシ
ルジイソシアネート、シクロヘキサンフエニレン
ジイソシアネート、ナフタリン−１、５−ジイソ
シアネート、イソプロピルベンゼン−２，４−ジ
イソシアネート、ポリプロピレングリコールとト
リレジンイソシアネート付加反応物などがあり、
とりわけMDI、液状変性ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート等が好
ましい。 上記の水酸基含有液状ジエン系重合体とポリイ
ソシアネート化合物の配合割合は特に制限はない
が、通常は水酸基含有液状ジエン系重合体の水酸
基（OH）とポリイソシアネート化合物のイソシ
アネート基（NCO）のモル比がNCO／OH＝0.2
〜25、好ましくは0.5〜15である。両者の配合割
合がこの範囲外であると、硬化しにくくなるので
好ましくない。 次に、無機系吸湿剤としては既知の任意のもの
が使用できる。具体的にはゼオライト、無水セツ
コウ、半水セツコウ、シリカゲル、酸化カルシウ
ムあるいは塩化カルシウム等が例示できる。無機
系吸湿剤は上記水酸基含有液状ジエン系重合体
100重量部に対して２〜30重量部、好ましくは５
〜15重量部の割合で用いる。 さらに、本発明の中間層を構成する成分として
ポリオール化合物、ポリアミン化合物、その他
種々の添加物を加えることができる。 ポリオール化合物としては種々のものを使用す
ることができ、１級ポリオール、２級ポリオー
ル、３級ポリオールのいずれかを用いてもよい。
具体的には例えば１，２−プロピレングリコー
ル、ジイプロピレングリコール、１，２−ブタン
ジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，
３−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオー
ル、２，４−ヘキサンジオール、２−エチル−
１，３−ヘシサンジオール、シクロヘキサンジオ
ール、グリセリン、Ｎ，N′−ビス−２−ヒドロ
キシプロピルアニリン、Ｎ，N′−ビスヒドロキ
シイソプロピル−２−メチルピペラジン、ビスフ
エノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの
少なくとも１個の二級炭素に結合した水酸基を含
有する低分子量ポリオールが挙げられる。 さらに、ポリオールとして二級炭素に結合した
水酸基を含有しないエチレングリコール、１，３
−プロピレグリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタジンオール、１，６−ヘシサ
ンジオールなどを用いることもできる。ポリオー
ルとしては通常ジオールが用いられるが、トリオ
ール、テトラオールを用いてもよく、その分子量
は50〜500の範囲のものである。 また、ポリアミン化合物としてはジアミン、ト
リアミン、テトラアミンのいずれでもよい。さら
に、１級ポリアミン、２級ポリアミン、３級ポリ
アミンのいずれかを用いることもできる。ポリア
ミン化合物としては例えば、ヘキサメチレンジア
ミン等の脂肪族アミン；３，3′−ジメチル；４，
4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン等の脂環族
アミン；４，4′−ジアミノフエニル等の芳香族ア
ミン；２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチ
ル）フエノール等のテトラミンなどを挙げること
ができる。 上記ポリオール、ポリアミンの配合量は、水酸
基含有液状ジエン系重合体100重量部に対してポ
リオール、ポリアミンを１〜1000重量部、好まし
くは３〜200重量部が適当である。 また、充填剤としてマイカ、グラフアイト、ヒ
ル石、スレート粉末などを加えたり、粘度調整剤
としてジオクチルフタレートなどの可塑剤を加え
たり、アロマ系、ナフテン系、パラフイン系オイ
ル等の軟化外剤を加えたり、粘着力、接着力の調
整のためにアルキルフエノール樹脂、テルペン樹
脂、テルペンフエノール樹脂、キシレンホルムア
ルデヒド樹脂、ロジン、水添ロジン、クマロン樹
脂、脂肪族および芳香族石油樹脂等の粘着付与樹
脂を加えることもできる。また、ジブチルスズジ
ラウレート、第１スズオクトエート、ポリエチレ
ンジアミン等の軟化促進剤を加えることもでき
る。さらに、耐候性向上のために老化防止剤を加
えたり、消泡剤としてシリコン化合物などを添加
することができる。 各成分の混練は、まず、ポリイソシアネート化
合物を除く各成分を50〜120℃、好ましくは70〜
100℃で30〜240分、好ましくは60〜180分撹拌し
て組成物を得、次いでこの組成物にポリイソシア
ネート化合物を加え０〜50℃、好ましくは15〜25
℃で0.5秒〜240分、好ましくは１秒〜180分撹拌
することにより行なう。 上記組成物は液状であるが、この組成物を硬化
させるための条件は各成分の種類、使用量などに
よつて異なるけれども、通常は０〜150℃、好ま
しくは15〜120℃の温度にて0.5〜72時間、好まし
くは１〜48時間加熱すればよい。中間層の厚さは
10〜300μ、好ましくは30〜200μが適当である。 また、本発明において両外層を構成する金属板
としては様々なものを使用しうるが、鋼板、アル
ミニウム板、銅板などが好ましい。この両外層の
厚さは通常0.3〜10mm、好ましくは0.5〜５mmであ
る。両外層の厚さは各々同一であつてもよく、異
なつてもよい。 ［発明の効果］ 本発明の制振性材料は優れた制振性を有するも
のであり、しかも中間層となる硬化体の発泡がな
いため、両外層となる金属板との接着性が改善さ
れている（JIS Ｋ 6850準拠、せん断接着力（引
張速度50mm／min）が80Kgｆ／cm²以上）。 また、本発明の制振性材料は加工性の良好なも
のである。したがつて、本発明の制振性材料は建
材、車両等の材料等として有用である。 ［実施例］ 次に、本発明を実施例により詳しく説明する。 実施例１〜３、比較例 第１表に示すポリイソシアネート化合物を除く
各成分の所定量を配合し、80℃で３時間撹拌混合
したのち、ポリイソシアネート化合物を添加し、
20℃で１分間撹拌混合して液状重合体組成物を調
製した。 この組成物を0.5×300×300mmの鋼板上に流し、
この上にさらに0.5×300×300mmの鋼板を重ねて、
組成物層が100μの厚さになるように圧着した。 この積層鋼板を温度120℃、圧力10Kg／cm²の条
件にて１時間処理して硬化させた。このものにつ
いてせん断接着力測定した。 また別に、制振性測定用として上記液状重合体
組成物を１×200×300mmの金型に流し込み、温度
120℃、圧力200Kg／cm²の条件にて１時間処理して
硬化させて硬化体シートを製造した。この硬化体
シートについて制振性の指標として東洋ボールド
ウイン(株)製、DDV−11−Ｃ（周波数11Hz）にて
tanδを測定した。δは散逸率とよばれるものであ
つて、材料（試験片）に加えられた応力と歪みと
の時間的遅れを表わす角度である。tanδはG″／
G′で定義されG′は貯蔵弾性率（１周期ごとに貯
蔵され、また放出されるエネルギー）を示し、
G″は損失弾性率（１周期あたり熱として消失し
あるいは損失するエネルギー）を示す。 せん断接着力および制振性（tanδ）の測定結果
を第１表に示す。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水酸基含有液状ジエン系重合体、ポリイソシ
   アネート化合物および無機系吸湿剤からなる組成
   物の硬化体を中間層とし、両外層を金属板で形成
   した制振性材料。 ２ 無機系吸湿剤がゼオライト、無水セツコウ、
   半水セツコウ、シリカゲル、酸化カルシウムある
   いは塩化カルシウムから選ばれたものである特許
   請求の範囲第１項記載の制振性材料。 ３ 無機系吸湿剤の配合量が水酸基含有液状ジエ
   ン系重合体100重量部に対して２〜30重量部であ
   る特許請求の範囲第１項記載の制振性材料。