JPH05339444A - ポリエチレン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリエチレン系樹脂組成物Info
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- JPH05339444A JPH05339444A JP15040492A JP15040492A JPH05339444A JP H05339444 A JPH05339444 A JP H05339444A JP 15040492 A JP15040492 A JP 15040492A JP 15040492 A JP15040492 A JP 15040492A JP H05339444 A JPH05339444 A JP H05339444A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 特性の低下をほとんどまねくこと無く難燃性
の向上が図られたポリエチレン系樹脂を提供する。 【構成】 有機カルボン酸基または有機カルボン酸エス
テル基を有する不飽和化合物を共重合させることにより
得られる変性ポリエチレン樹脂95〜50重量%及び非
熱反応性アルキルフェノール樹脂5〜50重量%からな
る難燃性良好なポリエチレン系樹脂組成物。
の向上が図られたポリエチレン系樹脂を提供する。 【構成】 有機カルボン酸基または有機カルボン酸エス
テル基を有する不飽和化合物を共重合させることにより
得られる変性ポリエチレン樹脂95〜50重量%及び非
熱反応性アルキルフェノール樹脂5〜50重量%からな
る難燃性良好なポリエチレン系樹脂組成物。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、フェノール樹脂に対し
良好な相溶性を示す有機カルボン酸基または有機カルボ
ン酸エステル基を有する変性ポリエチレン樹脂及びポリ
エチレンに対し良好な相溶性を示すアルキル基を有する
非熱反応性アルキルフェノール樹脂を主成分とし、それ
らを溶融混練することにより得られる難燃性良好なポリ
エチレン系樹脂組成物に関する。
良好な相溶性を示す有機カルボン酸基または有機カルボ
ン酸エステル基を有する変性ポリエチレン樹脂及びポリ
エチレンに対し良好な相溶性を示すアルキル基を有する
非熱反応性アルキルフェノール樹脂を主成分とし、それ
らを溶融混練することにより得られる難燃性良好なポリ
エチレン系樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】代表的なポリオレフィン系樹脂の一つで
有るポリエチレンは、安価である、透明である、耐衝撃
性がよい、電気絶縁性がよい、化学的に安定である、透
湿性が小さいなど多くの長所を有しているため、各種容
器、食器、玩具、日用雑貨、台所用品等用途は広範囲に
及んでいるが、燃え易いという欠点を有している。この
欠点を改良するため、ハロゲン系や燐系あるいは窒素系
難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等い
わゆる添加型難燃剤を配合する手法が行われてきたが、
これらの手法を用いると得られる組成物の特性が低下す
るという問題があった。最も良い難燃化の手法は、樹脂
自体を難燃性にする手法であり、ポリエチレン系樹脂の
場合、ハロゲン化ポリエチレンを配合する方法が用いら
れてきたが、この方法では、難燃性は向上するものの、
環境破壊で問題となっているハロゲンを多量に用いなけ
ればならないという問題があった。以上から、ポリエチ
レンとハロゲンを含まない難燃性樹脂とのポリマーアロ
イによりポリエチレン系樹脂の難燃化を行うことが出来
れば最も好ましいが、ポリエチレン系樹脂は、他の樹脂
との相溶性が悪いため、従来このような方法による難燃
化は見いだされていなかった。
有るポリエチレンは、安価である、透明である、耐衝撃
性がよい、電気絶縁性がよい、化学的に安定である、透
湿性が小さいなど多くの長所を有しているため、各種容
器、食器、玩具、日用雑貨、台所用品等用途は広範囲に
及んでいるが、燃え易いという欠点を有している。この
欠点を改良するため、ハロゲン系や燐系あるいは窒素系
難燃剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等い
わゆる添加型難燃剤を配合する手法が行われてきたが、
これらの手法を用いると得られる組成物の特性が低下す
るという問題があった。最も良い難燃化の手法は、樹脂
自体を難燃性にする手法であり、ポリエチレン系樹脂の
場合、ハロゲン化ポリエチレンを配合する方法が用いら
れてきたが、この方法では、難燃性は向上するものの、
環境破壊で問題となっているハロゲンを多量に用いなけ
ればならないという問題があった。以上から、ポリエチ
レンとハロゲンを含まない難燃性樹脂とのポリマーアロ
イによりポリエチレン系樹脂の難燃化を行うことが出来
れば最も好ましいが、ポリエチレン系樹脂は、他の樹脂
との相溶性が悪いため、従来このような方法による難燃
化は見いだされていなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特性の低下
をほとんどまねくこと無く難燃性の向上が図られたポリ
エチレン系樹脂を提供することにある。
をほとんどまねくこと無く難燃性の向上が図られたポリ
エチレン系樹脂を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、フェノー
ル樹脂が難燃性良好であることに着目し、ポリエチレン
系樹脂とフェノール樹脂との親和性向上について鋭意検
討した結果、フェノール樹脂に対し良好な相溶性を示す
有機カルボン酸基または有機カルボン酸エステル基を有
する変性ポリエチレン樹脂及びポリエチレンに対し良好
な相溶性を示すアルキル基を有する非熱反応性アルキル
フェノール樹脂を所定量配合し、更に溶融混練すること
により、特性の低下をほとんどまねくこと無くポリエチ
レン系樹脂の難燃性を向上する効果がえられることを見
いだし、本発明を完成するに到った。即ち本発明は、有
機カルボン酸基または有機カルボン酸エステル基を有す
る不飽和化合物を共重合させることにより得られる変性
ポリエチレン樹脂95〜50重量%及び非熱反応性アル
キルフェノール樹脂5〜50重量%からなる組成物10
0重量部を溶融混練することにより得られる難燃性良好
なポリエチレン系樹脂組成物に関するものである。
ル樹脂が難燃性良好であることに着目し、ポリエチレン
系樹脂とフェノール樹脂との親和性向上について鋭意検
討した結果、フェノール樹脂に対し良好な相溶性を示す
有機カルボン酸基または有機カルボン酸エステル基を有
する変性ポリエチレン樹脂及びポリエチレンに対し良好
な相溶性を示すアルキル基を有する非熱反応性アルキル
フェノール樹脂を所定量配合し、更に溶融混練すること
により、特性の低下をほとんどまねくこと無くポリエチ
レン系樹脂の難燃性を向上する効果がえられることを見
いだし、本発明を完成するに到った。即ち本発明は、有
機カルボン酸基または有機カルボン酸エステル基を有す
る不飽和化合物を共重合させることにより得られる変性
ポリエチレン樹脂95〜50重量%及び非熱反応性アル
キルフェノール樹脂5〜50重量%からなる組成物10
0重量部を溶融混練することにより得られる難燃性良好
なポリエチレン系樹脂組成物に関するものである。
【0005】本発明で用いられる変性ポリエチレン樹脂
は特に限定するものでなく市販されているものであり、
例えば、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メ
タアクリル酸共重合体及びそれらを部分的にイオン架橋
した化合物、エチレン・メチルアクリレート共重合体、
エチレン・メチルメタアクリレート共重合体、エチレン
・エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。これら
の樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて用いられ
る。
は特に限定するものでなく市販されているものであり、
例えば、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メ
タアクリル酸共重合体及びそれらを部分的にイオン架橋
した化合物、エチレン・メチルアクリレート共重合体、
エチレン・メチルメタアクリレート共重合体、エチレン
・エチルアクリレート共重合体等が挙げられる。これら
の樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて用いられ
る。
【0006】本発明で用いられる非熱反応性アルキルフ
ェノール樹脂は特に限定するものでなく市販されている
ものであり、例えば、p−tert.−ブチルフェノー
ル、p−tert.−オクチルフェノール、p−ノニル
フェノール等のフェノール類とホルマリンとをフェノー
ル類/ホルムアルデヒドの比が、0.5〜1.0となる
ような配合比率で反応釜に仕込み、更にシュウ酸、塩
酸、硫酸、トルエンスルフォン酸等の触媒を加えた後加
熱し、適当な時間還流反応を行った後、分離した水を除
去するため真空脱水あるいは静置脱水し、更に残ってい
る水と未反応のフェノール類を除去する方法により得る
ことが出来る。これらの樹脂あるいは複数の原料成分を
用いることにより得られる共縮合フェノール樹脂は、単
独あるいは二種以上組み合わせて用いられる。
ェノール樹脂は特に限定するものでなく市販されている
ものであり、例えば、p−tert.−ブチルフェノー
ル、p−tert.−オクチルフェノール、p−ノニル
フェノール等のフェノール類とホルマリンとをフェノー
ル類/ホルムアルデヒドの比が、0.5〜1.0となる
ような配合比率で反応釜に仕込み、更にシュウ酸、塩
酸、硫酸、トルエンスルフォン酸等の触媒を加えた後加
熱し、適当な時間還流反応を行った後、分離した水を除
去するため真空脱水あるいは静置脱水し、更に残ってい
る水と未反応のフェノール類を除去する方法により得る
ことが出来る。これらの樹脂あるいは複数の原料成分を
用いることにより得られる共縮合フェノール樹脂は、単
独あるいは二種以上組み合わせて用いられる。
【0007】本発明のポリエチレン系樹脂組成物におい
て、変性ポリエチレン樹脂と非熱反応性アルキルフェノ
ール樹脂は95:5〜50:50重量%、好ましくは8
0:20〜60:40重量%、更に好ましくは75:2
5〜65:35重量%の範囲で配合される。変性ポリエ
チレン樹脂の配合比率が50重量%を下回ると、引っ張
り強度、耐衝撃性などの特性が低下し、又非熱反応性ア
ルキルフェノール樹脂樹脂の配合比率が5重量%を下回
ると、難燃性の改善効果が不十分となる。このように本
発明のポリエチレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹
脂の特性の低下をほとんどまねくこと無く難燃性を向上
する効果を有しているが、その理由として、ポリエチレ
ンに対し相溶性の良いフェノール樹脂のアルキル基およ
びフェノール樹脂に対し相溶性の良い変性ポリエチレン
樹脂の有機カルボン酸基または有機カルボン酸エステル
基が、ポリエチレン系樹脂とフェノール系樹脂との相溶
性を改善し、ミクロ相分離構造を取ることが可能になっ
たためと考えられる。
て、変性ポリエチレン樹脂と非熱反応性アルキルフェノ
ール樹脂は95:5〜50:50重量%、好ましくは8
0:20〜60:40重量%、更に好ましくは75:2
5〜65:35重量%の範囲で配合される。変性ポリエ
チレン樹脂の配合比率が50重量%を下回ると、引っ張
り強度、耐衝撃性などの特性が低下し、又非熱反応性ア
ルキルフェノール樹脂樹脂の配合比率が5重量%を下回
ると、難燃性の改善効果が不十分となる。このように本
発明のポリエチレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹
脂の特性の低下をほとんどまねくこと無く難燃性を向上
する効果を有しているが、その理由として、ポリエチレ
ンに対し相溶性の良いフェノール樹脂のアルキル基およ
びフェノール樹脂に対し相溶性の良い変性ポリエチレン
樹脂の有機カルボン酸基または有機カルボン酸エステル
基が、ポリエチレン系樹脂とフェノール系樹脂との相溶
性を改善し、ミクロ相分離構造を取ることが可能になっ
たためと考えられる。
【0008】本発明のポリエチレン系樹脂組成物には、
更に用途、目的に応じて他の配合剤、例えばタルク、マ
イカ、炭酸カルシウム、ワラストナイトのような無機充
填剤、カップリング剤あるいはガラス繊維、カーボン繊
維などのような補強剤、難燃剤、難燃助剤、制電剤、安
定剤、顔料、離型剤、エラストマー等の耐衝撃性改良剤
等を配合することができる。本発明のポリエチレン系樹
脂組成物を製造する方法としては、従来から公知の方法
を適用することができ、本発明の熱可塑性樹脂組成物の
原料を一括あるいは分割してヘンシェルミキサーにて十
分混合し、更に二軸混練機にて溶融混練混練する方法あ
るいは加圧ニーダーやバンバリーミキサー等で溶融混練
することにより得ることができる。
更に用途、目的に応じて他の配合剤、例えばタルク、マ
イカ、炭酸カルシウム、ワラストナイトのような無機充
填剤、カップリング剤あるいはガラス繊維、カーボン繊
維などのような補強剤、難燃剤、難燃助剤、制電剤、安
定剤、顔料、離型剤、エラストマー等の耐衝撃性改良剤
等を配合することができる。本発明のポリエチレン系樹
脂組成物を製造する方法としては、従来から公知の方法
を適用することができ、本発明の熱可塑性樹脂組成物の
原料を一括あるいは分割してヘンシェルミキサーにて十
分混合し、更に二軸混練機にて溶融混練混練する方法あ
るいは加圧ニーダーやバンバリーミキサー等で溶融混練
することにより得ることができる。
【0009】
《実施例1》エチレン−メタクリル酸メチル共重合体
(住友化学(株)製アクリフトR WH202)90重
量部及び非熱反応性アルキルフェノール(イ)としてノ
ボラック型パラオクチルフェノール樹脂(住友デュレズ
(株)製スミライトレジンRPR−19900)10重
量部を加圧ニーダー中に投入し、190〜200℃で2
0〜30分間溶融混練し、ロールでシート化した後室温
まで冷却し、シートペレタイザーでペレット化してポリ
オレフィン系樹脂組成物を得た。その後射出成形を行
い、得られた試験片について引っ張り強度、引っ張り伸
び、アイゾット衝撃強度、酸素指数の評価を行った。そ
の評価結果を表1に示す。 《実施例2》エチレン−メタクリル酸共重合体(三井・
デュポンポリケミカル(株)製ニュクレルR 0903
HC)70重量部及び非熱反応性アルキルフェノール
(ロ)としてノボラック型パラノニルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンR PR−5
3362)30重量部の配合でプリブレンドした混合物
を実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評
価を行った。その評価結果を表1に示す。 《実施例3》エチレン−メタクリル酸共重合体(三井・
デュポンポリケミカル(株)製ニュクレルR 0903
HC)60重量部及び非熱反応性アルキルフェノール
(イ)としてノボラック型パラオクチルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンR PR−1
9900)20重量部及び非熱反応性アルキルフェノー
ル(ロ)としてノボラック型パラノニルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンR PR−5
3362)20重量部の配合でプリブレンドした混合物
を実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評
価を行った。評価結果も合わせ表1に示す。 《実施例4》エチレン−メタクリル酸メチル共重合体
(住友化学(株)製アクリフトR WH202)35重
量部及びエチレン−メタクリル酸共重合体(三井・デュ
ポンポリケミカル(株)製ニュクレルR 0903H
C)35重量部及び非熱反応性アルキルフェノール
(ロ)としてノボラック型パラノニルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンR PR−1
9900)30重量部の配合でプリブレンドした混合物
を実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評
価を行った。評価結果も合わせ表1に示す。
(住友化学(株)製アクリフトR WH202)90重
量部及び非熱反応性アルキルフェノール(イ)としてノ
ボラック型パラオクチルフェノール樹脂(住友デュレズ
(株)製スミライトレジンRPR−19900)10重
量部を加圧ニーダー中に投入し、190〜200℃で2
0〜30分間溶融混練し、ロールでシート化した後室温
まで冷却し、シートペレタイザーでペレット化してポリ
オレフィン系樹脂組成物を得た。その後射出成形を行
い、得られた試験片について引っ張り強度、引っ張り伸
び、アイゾット衝撃強度、酸素指数の評価を行った。そ
の評価結果を表1に示す。 《実施例2》エチレン−メタクリル酸共重合体(三井・
デュポンポリケミカル(株)製ニュクレルR 0903
HC)70重量部及び非熱反応性アルキルフェノール
(ロ)としてノボラック型パラノニルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンR PR−5
3362)30重量部の配合でプリブレンドした混合物
を実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評
価を行った。その評価結果を表1に示す。 《実施例3》エチレン−メタクリル酸共重合体(三井・
デュポンポリケミカル(株)製ニュクレルR 0903
HC)60重量部及び非熱反応性アルキルフェノール
(イ)としてノボラック型パラオクチルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンR PR−1
9900)20重量部及び非熱反応性アルキルフェノー
ル(ロ)としてノボラック型パラノニルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンR PR−5
3362)20重量部の配合でプリブレンドした混合物
を実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評
価を行った。評価結果も合わせ表1に示す。 《実施例4》エチレン−メタクリル酸メチル共重合体
(住友化学(株)製アクリフトR WH202)35重
量部及びエチレン−メタクリル酸共重合体(三井・デュ
ポンポリケミカル(株)製ニュクレルR 0903H
C)35重量部及び非熱反応性アルキルフェノール
(ロ)としてノボラック型パラノニルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンR PR−1
9900)30重量部の配合でプリブレンドした混合物
を実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評
価を行った。評価結果も合わせ表1に示す。
【0010】《比較例1》エチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体(住友化学(株)製アクリフトR WH20
2)40重量部及び非熱反応性アルキルフェノール
(イ)としてノボラック型パラオクチルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンRPR−19
900)60重量部の配合でプリブレンドした混合物を
実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評価
を行った。評価結果も合わせ表2に示す。 《比較例2》エチレン−メタクリル酸共重合体(三井・
デュポンポリケミカル(株)製ニュクレルR 0903
HC)97重量部及び非熱反応性アルキルフェノール
(ロ)としてノボラック型パラノニルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンR PR−5
3362)3重量部の配合でプリブレンドした混合物を
実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評価
を行った。評価結果も合わせ表2に示す。 《比較例3》エチレン−メタクリル酸メチル共重合体
(住友化学(株)製アクリフトR WH202)70重
量部及びノボラック型フェノール樹脂(住友デュレズ
(株)製スミライトレジンR PR−51470)30
重量部の配合でプリブレンドした混合物を実施例1と同
様にして溶融混練し、成形後その特性評価を行った。評
価結果も合わせ表2に示す。 《比較例4〜5》エチレン−メタクリル酸共重合体及び
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体のそれぞれ単体
を実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評
価を行った。評価結果も合わせ表2に示す。
ル共重合体(住友化学(株)製アクリフトR WH20
2)40重量部及び非熱反応性アルキルフェノール
(イ)としてノボラック型パラオクチルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンRPR−19
900)60重量部の配合でプリブレンドした混合物を
実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評価
を行った。評価結果も合わせ表2に示す。 《比較例2》エチレン−メタクリル酸共重合体(三井・
デュポンポリケミカル(株)製ニュクレルR 0903
HC)97重量部及び非熱反応性アルキルフェノール
(ロ)としてノボラック型パラノニルフェノール樹脂
(住友デュレズ(株)製スミライトレジンR PR−5
3362)3重量部の配合でプリブレンドした混合物を
実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評価
を行った。評価結果も合わせ表2に示す。 《比較例3》エチレン−メタクリル酸メチル共重合体
(住友化学(株)製アクリフトR WH202)70重
量部及びノボラック型フェノール樹脂(住友デュレズ
(株)製スミライトレジンR PR−51470)30
重量部の配合でプリブレンドした混合物を実施例1と同
様にして溶融混練し、成形後その特性評価を行った。評
価結果も合わせ表2に示す。 《比較例4〜5》エチレン−メタクリル酸共重合体及び
エチレン−メタクリル酸メチル共重合体のそれぞれ単体
を実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性評
価を行った。評価結果も合わせ表2に示す。
【0011】
【0012】
【0013】*1 相溶性:溶融混練後のシート表面の
状態を目視で観察し評価した。 ○:相溶性良好で透明 △:相溶するが不透明 ×:相溶しない *2 引っ張り強度:ASTM D−638に準じて測
定した。 *3 アイゾット衝撃強度: 1/2”幅のノッチ付き
試験片についてASTMD256記載の方法に従って測
定した。 *4 酸素指数:ASTM D−2863記載の方法に
従って測定した。
状態を目視で観察し評価した。 ○:相溶性良好で透明 △:相溶するが不透明 ×:相溶しない *2 引っ張り強度:ASTM D−638に準じて測
定した。 *3 アイゾット衝撃強度: 1/2”幅のノッチ付き
試験片についてASTMD256記載の方法に従って測
定した。 *4 酸素指数:ASTM D−2863記載の方法に
従って測定した。
【0014】
【発明の効果】表1〜3から明らかなように、本発明の
ポリエチレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系の特徴を
保持したまま難燃性が顕著に改善された新規な材料であ
る。
ポリエチレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系の特徴を
保持したまま難燃性が顕著に改善された新規な材料であ
る。
Claims (1)
- 【請求項1】 有機カルボン酸基または有機カルボン酸
エステル基を有する不飽和化合物を共重合させることに
より得られる変性ポリエチレン樹脂95〜50重量%及
び非熱反応性アルキルフェノール樹脂5〜50重量%か
らなることを特徴とする難燃性良好なポリエチレン系樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15040492A JPH05339444A (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | ポリエチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15040492A JPH05339444A (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | ポリエチレン系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339444A true JPH05339444A (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=15496231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15040492A Pending JPH05339444A (ja) | 1992-06-10 | 1992-06-10 | ポリエチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05339444A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4826127A (en) * | 1980-08-16 | 1989-05-02 | Peter Koblischek | Machine supports made from acrylic concrete |
-
1992
- 1992-06-10 JP JP15040492A patent/JPH05339444A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4826127A (en) * | 1980-08-16 | 1989-05-02 | Peter Koblischek | Machine supports made from acrylic concrete |
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