JPH0632948A - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

ポリオレフィン系樹脂組成物

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JPH0632948A
JPH0632948A JP4189644A JP18964492A JPH0632948A JP H0632948 A JPH0632948 A JP H0632948A JP 4189644 A JP4189644 A JP 4189644A JP 18964492 A JP18964492 A JP 18964492A JP H0632948 A JPH0632948 A JP H0632948A
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JP
Japan
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weight
resin
polyolefin
polyolefin resin
phenol novolac
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Pending
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JP4189644A
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English (en)
Inventor
Kenichi Yanagisawa
健一 柳沢
Masaru Terao
賢 寺尾
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリオレフィン系樹脂95〜50重量%及び
芳香族炭化水素樹脂、乾性油、エポキシ樹脂またはフェ
ノキシ樹脂の群の中から選ばれた少なくとも1種以上の
化合物で1〜50重量%変性されたフェノールノボラッ
ク樹脂5〜50重量%からなる樹脂組成物及びポリオレ
フィン系樹脂95〜50重量%及びアルキルフェノール
類を1〜50重量%共縮合させたフェノールノボラック
樹脂5〜50重量%からなる難燃性良好なポリオレフィ
ン系樹脂組成物。 【効果】 ポリオレフィン系の特徴を保持したまま難燃
性が顕著に改善された。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系樹脂
及びポリオレフィンに対し良好な相溶性を示すアルキル
基を有する変性フェノールノボラック樹脂を主成分と
し、それらを溶融混練することにより得られる難燃性良
好なポリオレフィン系樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】代表的なポリオレフィン系樹脂の一つで
有るポリエチレンは、安価である、透明である、耐衝撃
性がよい、電気絶縁性がよい、化学的に安定である、透
湿性が小さいなど多くの長所を有しているため、各種容
器、食器、玩具、日用雑貨、台所用品等用途は広範囲に
及んでいる。又、代表的なもう一つのポリオレフィン系
樹脂であるポリプロピレンは、安価である、透明であ
る、機械特性が良好である、化学的に安定である、耐熱
性が比較的良好、電気絶縁性がよい、透湿性が小さいな
ど多くの長所を有しているため、各種容器、食器、玩
具、日用雑貨台所用品、フィルムシート、自動車のバン
パー等用途はポリエチレンより更に広範囲に及んでい
る。このように、ポリオレフィン系樹脂は数々の長所を
有しているが、ポリエチレン、ポリプロピレンのいずれ
も燃え易いという共通の欠点を有している。この欠点を
改良するため、ハロゲン系や燐系あるいは窒素系難燃
剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等いわゆ
る添加型難燃剤を配合する手法が行われてきたが、これ
らの手法を用いると得られる組成物の特性が低下すると
いう問題があった。最も良い難燃化の手法は、樹脂自体
を難燃性にする手法であり、ポリオレフィン系樹脂の場
合、ハロゲン化ポリオレフィンを配合する方法が用いら
れてきたが、この方法では、難燃性は向上するものの、
環境破壊で問題となっているハロゲンを多量に用いなけ
ればならないという問題があった。以上から、ポリオレ
フィンとハロゲンを含まない難燃性樹脂とのポリマーア
ロイによりポリオレフィン系樹脂の難燃化を行うことが
出来れば最も好ましいが、ポリオレフィン系樹脂は、他
の樹脂との相溶性が悪いため、従来このような方法によ
る難燃化は見いだされていなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は特性の低下を
ほとんどまねくことない難燃性の向上したポリオレフィ
ン系樹脂を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らはポリオレフ
ィン系樹脂に親和性を有し且つ難燃性良好な樹脂につい
て鋭意検討した結果、ポリオレフィンに対し相溶性の良
いアルキル基を有するフェノールノボラック樹脂を所定
量配合し、更に溶融混練することにより、特性の低下を
ほとんどまねくこと無くポリオレフィン系樹脂の難燃性
を向上する効果がえられることを見いだし、本発明を完
成するに到った。即ち本発明は、ポリオレフィン系樹脂
95〜50重量%及び芳香族炭化水素樹脂、乾性油、エ
ポキシ樹脂またはフェノキシ樹脂の群の中から選ばれた
少なくとも1種以上の化合物で1〜50重量%変性され
たフェノールノボラック樹脂5〜50重量%からなるこ
とを特徴とする難燃性良好なポリオレフィン系樹脂組成
物及びポリオレフィン系樹脂95〜50重量%及びアル
キルフェノール類を1〜50重量%共縮合させたフェノ
ールノボラック樹脂5〜50重量%からなることを特徴
とする難燃性良好なポリオレフィン系樹脂組成物に関す
るものである。
【0005】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
は特に限定するものでなく市販されているものであり、
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、あるいはエチ
レンー酢酸ビニル共重合体、エチレンープロピレン共重
合体等が挙げられる。これらの樹脂は、単独あるいは二
種以上組み合わせて用いられる。
【0006】本発明で用いられる芳香族炭化水素樹脂、
乾性油、エポキシ樹脂またはフェノキシ樹脂の群の中か
ら選ばれた少なくとも1種以上の化合物で1〜40重量
%変性されたフェノールノボラック樹脂は特に限定する
ものでなく市販されているものであり、例えば芳香族炭
化水素樹脂変性フェノールノボラック樹脂は、トルエ
ン、キシレン、メシチレン、等とホルムアルデヒドを反
応して生成した芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂と
フェノールとを反応させ、場合によっては更にホルムア
ルデヒド等とを反応させることにより得られる。又、乾
性油、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂等により変性され
た変性フェノールノボラック樹脂は、フェノールにこれ
ら変性剤を触媒存在下または触媒非存在下で反応または
溶解させた後、更にホルムアルデヒドを、フェノール/
ホルムアルデヒドのモル比が0.5〜1.0となるよう
な配合比率で反応釜に仕込み、更に、シュウ酸、塩酸、
硫酸、トルエンスルホン酸等の触媒を加えた後加熱し、
適当な時間還流反応を行った後、分離した水を除去する
方法、又はフェーノールとホルマリンとをフェノール/
ホルムアルデヒドのモル比が、0.5〜1.0となるよ
うな配合比率で反応釜に仕込み、更にシュウ酸、塩酸、
硫酸、トルエンスルフォン酸等の触媒を加えた後加熱
し、適当な時間還流反応を行った後、分離した水を除去
するため真空脱水あるいは静置脱水し、更に残っている
水と未反応のフェノール類を除去する方法により得られ
るフェノールノボラック樹脂と乾性油、エポキシ樹脂ま
たはフェノキシ樹脂とを更に反応させる方法により得る
ことが出来る。該樹脂の変性率(変性に用いられる化合
物/(変性に用いられる化合物+フェノールノボラック
樹脂)×100)が1%を下回ると、ポリオレフィンと
の相溶性を改善する効果が不十分となり、又、50%を
上回ると、難燃性の改善効果が不十分となる。
【0007】本発明で用いられるアルキルフェノール類
を1〜40重量%共縮合させたフェノールノボラック樹
脂は、例えば、クレゾール、キシレノール、p−ter
t.−ブチルフェノール、p−tert.−オクチルフ
ェーノール、p−ノニルフェーノール、カシュー、ビス
フェノールA、等のアルキルフェーノール類の単体ある
いは混合物、フェノール及びホルムアルデヒドとを(フ
ェノール+アルキルフェノール類)/ホルムアルデヒド
の比が、0.5〜1.0となるような配合比率で反応釜
に仕込み、更にシュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフ
ォン酸等の触媒を加えた後加熱し、適当な時間還流反応
を行った後、分離した水を除去するため真空脱水あるい
は静置脱水し、更に残っている水と未反応のフェノール
類を除去する方法又は、アルキルフェノール類の単体あ
るいは混合物またはフェノールを触媒存在下でホルムア
ルデヒドと反応させ、さらにアルキルフェノール類の単
体あるいは混合物またはフェノールを添加し反応を行っ
た後、水と未反応のフェノール類を除去する方法により
得ることができる。該樹脂の変性率(アルキルフェーノ
ール類/(フェノール+アルキルフェノール類)×10
0)が1%を下回ると、ポリオレフィンとの相溶性を改
善する効果が不十分となり、又、50%を上回ると、難
燃性の改善効果が不十分となる。
【0008】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物にお
いて、ポリオレフィン系樹脂と芳香族炭化水素樹脂、乾
性油、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂の群の中から選ば
れた少なくとも1種以上の化合物で1〜50重量%変性
されたフェノールノボラック樹脂又はアルキルフェノー
ル類を1〜50重量%共縮合させたフェノールノボラッ
ク樹脂は、95:5〜50:50重量%、好ましくは8
0:20〜60:40重量%、更に好ましくは75:2
5〜65:35重量%の範囲で配合される。ポリオレフ
ィン系樹脂の配合比率が50重量%を下回ると、引っ張
り強度、耐衝撃性などの特性が低下し、又変性フェノー
ルノボラック樹脂樹脂の配合比率が5重量%を下回ると
難燃性の改善効果が不十分となる。このように本発明の
ポリオレフィン系樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂
の特性の低下をほとんどまねくこと無く難燃性を向上す
る効果を有しているが、その理由として、ポリオレフィ
ンに対し相溶性の良いアルキル基が、ポリオレフィン系
樹脂とフェノール樹脂との相溶性を改善し、ミクロ相分
離構造を取ることが可能になったためと考えられる。
【0009】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物に
は、更に用途、目的に応じて他の配合剤、例えばタル
ク、マイカ、炭酸カルシウム、ワラストナイトのような
無機充填剤、カップリング剤あるいはガラス繊維、カー
ボン繊維などのような補強剤、難燃剤、難燃助剤、制電
剤、安定剤、顔料、離型剤、エラストマー等の耐衝撃性
改良剤等を配合することができる。本発明のポリオレフ
ィン系樹脂組成物を製造する方法としては、従来から公
知の方法を適用する事が出来、本発明のポリオレフィン
系樹脂組成物の原料を一括あるいは分割してヘンシェル
ミキサーにて十分混合し、更に二軸混練機にて溶融混練
混練する方法あるいは加圧ニーダーやバンバリーミキサ
ー等で溶融混練することにより得ることができる。
【0010】
【実施例】
《実施例1》ポリエチレン(住友化学(株)製スミカセ
ンR C−110)90重量部及び変性フェノールノボ
ラック樹脂(イ)として芳香族炭化水素樹脂変性フェノ
ールノボラック樹脂(住友デュレズ(株)製スミライト
レジンR PR−51992、変性率:40%)10重
量部を加圧ニーダー中に投入し、190〜200℃で2
0〜30分間溶融混練し、ロールでシート化した後室温
まで冷却し、シートペレタイザーでペレット化してポリ
オレフィン系樹脂組成物を得た。その後射出成形を行
い、得られた試験片について引っ張り強度、引っ張り伸
び、アイゾット衝撃強度、酸素指数の評価を行った。そ
の評価結果を表1に示す。 《実施例2》ポリエチレン(住友化学(株)製スミカセ
ンR C−110)70重量部及び変性フェノールノボ
ラック樹脂(ロ)としてカシュー変性フェノールノボラ
ック樹脂(住友デュレズ(株)製スミライトレジンR
PR−12686 変性率:30%)30重量部の配合
でプリブレンドした混合物を実施例1と同様にして溶融
混練し、成形後その特性評価を行った。その評価結果を
表1に示す。 《実施例3》ポリプロピレン(住友化学(株)製住友ノ
ーブレンR AY564)60重量部及び変性フェノー
ルノボラック樹脂(ハ)としてフェノキシ樹脂変性フェ
ノールノボラック樹脂(住友デュレズ(株)製スミライ
トレジンR PR−53797変性率:10%)40重
量部の配合でプリブレンドした混合物を実施例1と同様
にして溶融混練し、成形後その特性評価を行った。評価
結果も合わせ表1に示す。 《実施例4》エチレン酢酸ビニル共重合体(住友化学
(株)製エバテートR D4010)70重量部及び変
性フェノールノボラック樹脂(イ)として芳香族炭化水
素樹脂変性フェノールノボラック樹脂(住友デュレズ
(株)製スミライトレジンR PR−51992、変性
率:40%)30重量部の配合でプリブレンドした混合
物を実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性
評価を行った。評価結果も合わせ表1に示す。
【0011】《比較例1》ポリエチレン(住友化学
(株)製スミカセンR C−110)40重量部及び変
性フェノールノボラック樹脂(イ)として芳香族炭化水
素樹脂変性フェノールノボラック樹脂(住友デュレズ
(株)製スミライトレジンR PR−51992、変性
率:40%)60重量部の配合でプリブレンドした混合
物を実施例1と同様にして溶融混練し、成形後その特性
評価を行った。評価結果も合わせ表2に示す。 《比較例2》ポリプロピレン(住友化学(株)製住友ノ
ーブレンR AY564)97重量部及び変性フェノー
ルノボラック樹脂(ロ)としてカシュー変性フェノール
ノボラック樹脂(住友デュレズ(株)製スミライトレジ
ンR PR−12686 変性率:30%)3重量部の
配合でプリブレンドした混合物を実施例1と同様にして
溶融混練し、成形後その特性評価を行った。評価結果も
合わせ表2に示す。 《比較例3》エチレン酢酸ビニル共重合体(住友化学
(株)製エバテートR D4010)70重量部及びノ
ボラック型フェノール樹脂(住友デュレズ(株)製スミ
ライトレジンR PR−51470 無変性)30重量
部の配合でプリブレンドした混合物を実施例1と同様に
して溶融混練し、成形後その特性評価を行った。評価結
果も合わせ表2に示す。 《比較例4〜6》ポリエチレン、ポリプロピレン及びエ
チレン酢酸ビニル共重合体のそれぞれ単体を実施例1と
同様にして溶融混練し、成形後その特性評価を行った。
評価結果も合わせ表2に示す。
【0012】
【0013】
【0014】*1 相溶性:溶融混練後のシート表面の
状態を目視で観察し評価した。 ○:相溶性良好で透明 △:相溶するが不透明 ×:相溶しない *2 引っ張り強度:ASTM D−638に準じて測
定した。 *3 アイゾット衝撃強度:1/2”幅のノッチ付き試
験片についてASTMD256記載の方法に従って測定
した。 *4 酸素指数:ASTM D−2863記載の方法に
従って測定した。
【0015】
【発明の効果】表1及び表2から明らかなように、本発
明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン系の特徴を
保持したまま難燃性が顕著に改善された新規な材料であ
る。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリオレフィン系樹脂95〜50重量%
    及び芳香族炭化水素樹脂、乾性油、エポキシ樹脂または
    フェノキシ樹脂の群の中から選ばれた少なくとも1種以
    上の化合物で1〜50重量%変性されたフェノールノボ
    ラック樹脂5〜50重量%からなることを特徴とする難
    燃性良好なポリオレフィン系樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 ポリオレフィン系樹脂95〜50重量%
    及びアルキルフェノール類を1〜50重量%共縮合させ
    たフェノールノボラック樹脂5〜50重量%からなるこ
    とを特徴とする難燃性良好なポリオレフィン系樹脂組成
    物。
JP4189644A 1992-07-16 1992-07-16 ポリオレフィン系樹脂組成物 Pending JPH0632948A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1090621A1 (en) 1999-10-08 2001-04-11 Nissho Corporation Heat-resistant plastic sheet for infusion bag

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1090621A1 (en) 1999-10-08 2001-04-11 Nissho Corporation Heat-resistant plastic sheet for infusion bag

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