JPH053443B2 - - Google Patents
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- JPH053443B2 JPH053443B2 JP25149584A JP25149584A JPH053443B2 JP H053443 B2 JPH053443 B2 JP H053443B2 JP 25149584 A JP25149584 A JP 25149584A JP 25149584 A JP25149584 A JP 25149584A JP H053443 B2 JPH053443 B2 JP H053443B2
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はＮ−置換クロロアセトアニリドとジフ
エニルエーテル誘導体を有効成分とすることを特
徴とする除草剤組成物に関するものである。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕 本質的に除草剤に要求される性質として、下記
の４つの事項がある。即ち、１つには作物に安全
であること、２つには作物生育地域に生育する多
種類の雑草を完全枯死せしめるのに必要な幅広い
殺草スペクトルを有すること、３つには除草剤の
効力が長期的に持続すること、４つには少量施用
でより効果的な除草作用を有すること、である。 本発明者らは以上のような性質を満たす優れた
除草剤の開発を目指して鋭意研究を重ね、 下記の一般式〔〕、 （但し、式中R1は、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基であり、R2及びR3は
同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキ
シアルキル基又はアルキルチオアルキル基を示
し、R4は水素原子又はアルキル基を示し、R5，
R6及びR7は同種又は異種の水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドを
既に提案した（特願昭−58−111077号その他）。
本発明者らはさらに、上記一般式〔〕で示され
るＮ−置換−クロロアセトアニリドと特定のジフ
エニルエーテル誘導体を有効成分とする除草剤組
成物が、それぞれ単独の性質からは全く予期でき
ない程の相乗作用を現わすこと、即ち、低薬量で
幅広い殺草スペクトルをもつことを見い出した。
本発明者らはこれらの新知見に基づき、本発明を
完成し提案するに至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、下記一般式〔〕、 （但し、式中R1，R2及びR3は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基を示し、R4は水素原
子又はアルキル基を示し、R5，R6及びR7は同種
又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと
下記一般式〔〕 （但し、式中R8，R9，R10，R11，R12及びR13
は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若
しくは非置換のアルコキシ基、アルキルスルフイ
ニル基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシ
ル基若しくはその塩基を示す。） で示されるジフエニルエーテル誘導体とを有効成
分とすることを特徴とする除草剤組成物である。 本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドである。 （但し、式中R1，R2及びR3は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、
又はアルキルチオアルキル基を示し、R4は水素
原子又はアルキル基を示し、R5，R6及びR7は同
種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。） 上記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドのうちのごく一部の化合物、すな
わち、チオフエン環の２位と
エニルエーテル誘導体を有効成分とすることを特
徴とする除草剤組成物に関するものである。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕 本質的に除草剤に要求される性質として、下記
の４つの事項がある。即ち、１つには作物に安全
であること、２つには作物生育地域に生育する多
種類の雑草を完全枯死せしめるのに必要な幅広い
殺草スペクトルを有すること、３つには除草剤の
効力が長期的に持続すること、４つには少量施用
でより効果的な除草作用を有すること、である。 本発明者らは以上のような性質を満たす優れた
除草剤の開発を目指して鋭意研究を重ね、 下記の一般式〔〕、 （但し、式中R1は、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基であり、R2及びR3は
同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキ
シアルキル基又はアルキルチオアルキル基を示
し、R4は水素原子又はアルキル基を示し、R5，
R6及びR7は同種又は異種の水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドを
既に提案した（特願昭−58−111077号その他）。
本発明者らはさらに、上記一般式〔〕で示され
るＮ−置換−クロロアセトアニリドと特定のジフ
エニルエーテル誘導体を有効成分とする除草剤組
成物が、それぞれ単独の性質からは全く予期でき
ない程の相乗作用を現わすこと、即ち、低薬量で
幅広い殺草スペクトルをもつことを見い出した。
本発明者らはこれらの新知見に基づき、本発明を
完成し提案するに至つた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、下記一般式〔〕、 （但し、式中R1，R2及びR3は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基を示し、R4は水素原
子又はアルキル基を示し、R5，R6及びR7は同種
又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと
下記一般式〔〕 （但し、式中R8，R9，R10，R11，R12及びR13
は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若
しくは非置換のアルコキシ基、アルキルスルフイ
ニル基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシ
ル基若しくはその塩基を示す。） で示されるジフエニルエーテル誘導体とを有効成
分とすることを特徴とする除草剤組成物である。 本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドである。 （但し、式中R1，R2及びR3は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、
又はアルキルチオアルキル基を示し、R4は水素
原子又はアルキル基を示し、R5，R6及びR7は同
種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。） 上記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドのうちのごく一部の化合物、すな
わち、チオフエン環の２位と
【式】とが結合
しており、R1が水素原子またはアルキル基、R2，
R3及びR4が水素原子であり、R5はアルキル基で
あり、R6が水素原子、アルキル基またはアルコ
キシ基であり、R7は水素原子、アルキル基また
はハロゲン原子である化合物は、米国特許第
3901917号により公知である。しかし、その他の
大部分は、新規な化合物である。 前記一般式〔〕中、R1，R2，R3，R5，R6及
びR7で示されるハロゲン原子の具体例としては、
塩素、臭素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げられ
る。また、前記一般式中、R1，R2，R3，R4，
R5，R6及びR7で示されるアルキル基は、直鎖状、
分枝状のいずれであつても良く、炭素数も特に制
限されない。しかし、原料入手の容易さから炭素
数は１〜６個であることが好適である。該アルキ
ル基の具体例を例示すると、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、iso−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。前記
一般式〔〕中、R1，R2，R3，R5，R6及びR7で
示されるアルコキシ基は特に限定されないが、一
般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分枝状
の飽和あるいは不飽和基が好適である。一般に好
適に使用される該アルコキシ基の具体例を提示す
ると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘ
キソキシ基、アリルオキシ基等が挙げられる。 前記一般式〔〕中、R1，R2，R3，R5，R6及
びR7で示されるアルキルチオ基は、特に限定さ
れず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原
子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適である。好適に使用される該ア
ルキルチオ基の具体例を提示すると、メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブ
チルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシル
チオ基、アリルチオ基等が挙げられる。また、前
記一般式中、R1，R2及びR3で示されるアルコキ
シアルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭
素数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適であり、該アルコキシアルキル
基の具体例を例示すると、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポ
キシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、アリルオ
キシエチル基等が挙げられる。更にまた、前記一
般式中、R1，R2及びR3で示されるアルキルチオ
アルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭素
数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは
不飽和基が好適であり、該アルキウチオアルキル
基の具体例を例示すると、メチルチオメチル基、
メチルチオエチル基、エチルチオメチル基、ｎ−
プロピルチオメチル基、ｔ−ブチルチオエチル
基、アリルチオエチル基等が挙げられる。また、
前記一般式中、R5，R6及びR7で示されるアルケ
ニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特
に制限されない。しかし、原料入手の容易さから
炭素数は２〜４個であることが好適である。該ア
ルケニル基の具体例を例示すると、ビニル基、ア
リル基、iso−プロペニル基、２−ブテニル基、
３−ブテニル基等が挙げられる。また、前記一般
式中、R5，R6及びR7で示されるアルキニル基は、
直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特に制限され
ないが、前記と同様に炭素数が２〜４個であるこ
とが好適である。該アルキニル基の具体例を例示
すると、エチニル基、２−プロピニル基等が挙げ
られる。 上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのう
ち、R1がハロゲン原子、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキル
チオアルキル基であり、R2及びR3が同種又は異
種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオアルキル基であり、R4は
水素原子又はアルキル基であり、R5，R6及びR7
は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキ
シ基又はアルキルチオ基である化合物は、15ｇ／
10aあるいはそれ以下の低濃度で使用しても、ノ
ビエなどの一年生雑草及びミズガヤツリなどの多
年生雑草をも完全に枯死させる程の優れた除草効
果をもつばかりでなく、500ｇ／10aという高濃
度で使用しても稲に対して全く無害であるため、
本発明に於いて好適に用いられる。就中、R1〜
R3のうち少くとも１つが水素原子以外の置換基
であり、この置換基がチオフエン環に結合した
R3及びR4が水素原子であり、R5はアルキル基で
あり、R6が水素原子、アルキル基またはアルコ
キシ基であり、R7は水素原子、アルキル基また
はハロゲン原子である化合物は、米国特許第
3901917号により公知である。しかし、その他の
大部分は、新規な化合物である。 前記一般式〔〕中、R1，R2，R3，R5，R6及
びR7で示されるハロゲン原子の具体例としては、
塩素、臭素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げられ
る。また、前記一般式中、R1，R2，R3，R4，
R5，R6及びR7で示されるアルキル基は、直鎖状、
分枝状のいずれであつても良く、炭素数も特に制
限されない。しかし、原料入手の容易さから炭素
数は１〜６個であることが好適である。該アルキ
ル基の具体例を例示すると、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、iso−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。前記
一般式〔〕中、R1，R2，R3，R5，R6及びR7で
示されるアルコキシ基は特に限定されないが、一
般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分枝状
の飽和あるいは不飽和基が好適である。一般に好
適に使用される該アルコキシ基の具体例を提示す
ると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘ
キソキシ基、アリルオキシ基等が挙げられる。 前記一般式〔〕中、R1，R2，R3，R5，R6及
びR7で示されるアルキルチオ基は、特に限定さ
れず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原
子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適である。好適に使用される該ア
ルキルチオ基の具体例を提示すると、メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブ
チルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシル
チオ基、アリルチオ基等が挙げられる。また、前
記一般式中、R1，R2及びR3で示されるアルコキ
シアルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭
素数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適であり、該アルコキシアルキル
基の具体例を例示すると、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポ
キシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、アリルオ
キシエチル基等が挙げられる。更にまた、前記一
般式中、R1，R2及びR3で示されるアルキルチオ
アルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭素
数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは
不飽和基が好適であり、該アルキウチオアルキル
基の具体例を例示すると、メチルチオメチル基、
メチルチオエチル基、エチルチオメチル基、ｎ−
プロピルチオメチル基、ｔ−ブチルチオエチル
基、アリルチオエチル基等が挙げられる。また、
前記一般式中、R5，R6及びR7で示されるアルケ
ニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特
に制限されない。しかし、原料入手の容易さから
炭素数は２〜４個であることが好適である。該ア
ルケニル基の具体例を例示すると、ビニル基、ア
リル基、iso−プロペニル基、２−ブテニル基、
３−ブテニル基等が挙げられる。また、前記一般
式中、R5，R6及びR7で示されるアルキニル基は、
直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特に制限され
ないが、前記と同様に炭素数が２〜４個であるこ
とが好適である。該アルキニル基の具体例を例示
すると、エチニル基、２−プロピニル基等が挙げ
られる。 上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのう
ち、R1がハロゲン原子、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルコキシアルキル基、又はアルキル
チオアルキル基であり、R2及びR3が同種又は異
種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオアルキル基であり、R4は
水素原子又はアルキル基であり、R5，R6及びR7
は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキ
シ基又はアルキルチオ基である化合物は、15ｇ／
10aあるいはそれ以下の低濃度で使用しても、ノ
ビエなどの一年生雑草及びミズガヤツリなどの多
年生雑草をも完全に枯死させる程の優れた除草効
果をもつばかりでなく、500ｇ／10aという高濃
度で使用しても稲に対して全く無害であるため、
本発明に於いて好適に用いられる。就中、R1〜
R3のうち少くとも１つが水素原子以外の置換基
であり、この置換基がチオフエン環に結合した
【式】のオルソ位に置換しており、R4は水素
原子であり、さらにR5〜R7のうち少くとも２つ
が水素原子以外の置換基であり、これらの置換基
がフエニル基の２位と６位に置換したＮ−置換−
クロロアセトアニリドが上記の性質がより強いた
め、特に好ましく用いられる。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの構造は、次の手段によつて確認
することができる。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3150〜2800cm-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680〜1660cm-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが
出来る。 (ロ) 質量スペクトル（MS）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表わされる値）に
相当する組成式を算出することにより、測定に
供した化合物の分子量ならびに該分子内におけ
る各原子団の結合様式を知ることが出来る。す
なわち、測定に供した試料を一般式〔〕 で表わした場合、一般にイオンピーク（以下Ｍ
と略記する）が分子中に含有されるハロゲン
原子の個数に応じて同位体存在比に従つて強度
比で観察されるため、測定に供した化合物の分
子量を決定することが出来る。さらに、前記一
般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドについては、Ｍ −Cl、Ｍ −
COCH2Cl及び
が水素原子以外の置換基であり、これらの置換基
がフエニル基の２位と６位に置換したＮ−置換−
クロロアセトアニリドが上記の性質がより強いた
め、特に好ましく用いられる。 前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの構造は、次の手段によつて確認
することができる。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3150〜2800cm-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680〜1660cm-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが
出来る。 (ロ) 質量スペクトル（MS）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表わされる値）に
相当する組成式を算出することにより、測定に
供した化合物の分子量ならびに該分子内におけ
る各原子団の結合様式を知ることが出来る。す
なわち、測定に供した試料を一般式〔〕 で表わした場合、一般にイオンピーク（以下Ｍ
と略記する）が分子中に含有されるハロゲン
原子の個数に応じて同位体存在比に従つて強度
比で観察されるため、測定に供した化合物の分
子量を決定することが出来る。さらに、前記一
般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドについては、Ｍ −Cl、Ｍ −
COCH2Cl及び
以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その
各成分単独の性質からは全く予想できない除草効
果を示す。即ち、Ｎ−置換−クロロアセトアニリ
ド及びジフエニルエーテル化合物のいずれも、
夫々単独で用いたのではあまり除草効果が期待で
きないミズガヤツリやウリカワなどの多年生雑草
に対して、本発明の除草剤組成物は優れた除草効
果を発揮する。従つて、本発明の除草剤組成物
は、その構成成分単独の殺草スペクトルよりも幅
広い殺草スペクトルを有する。さらに、各成分単
独の施用量と同程度でより大きい除草効果を有す
る。しかも、作物に対して安全である。 従つて、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要
求される性質を十分に満たすものであつて、その
有用性は極めて大きいものである。 以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体
的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定
されるものではない。 Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成 （合成例 １） Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−
２，６−ジメチルアニリン1.81ｇ（6.14×10-3
mole）をベンゼン40mlに溶解しトリエチルアミ
ン0.81ｇ（7.98×10-3mole）を加え、氷水中に設
置した。次いでクロルアセチルクロリド0.83ｇ
（7.37×10-3mole）のベンゼン溶液（15ml）を
徐々に添加した。３時間攪拌した後、50℃で１時
間加熱した。該反応混合物を室温に冷却した後、
水50ml、2N−塩酸50ml、続いて水50mlによつて
順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。その後カラムクロマトにて精製し、黄
色固体1.13ｇを得た。このものの赤外吸収スペク
トルを測定した結果、3110〜2900cm-1にＣ−Ｈ結
合に基づく吸収、1670cm-1にアミド基のカルボニ
ル結合に基づく強い吸収を示した。その元素分析
値はC48.43％、H4.05％、N3.99％であつて、C15
H15NSOBrCl（372.71）に対する計算値である
C48.20％、H4.32％、N3.75％に良く一致した。 また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／
e371に分子量に対応する分子イオンピーク（Ｍ
）、ｍ／e336にＭ −Clに対応するビーク、
ｍ／e293にＭ −COCH2Clに対応するピーク、
ｍ／e143（100％）に に対応する各ピークを示した。 さらに、1H−核磁気共鳴スペクトルについて
は、明細書に具体例として示したとおりである。 上記の結果から、単離生成物がＮ−〔2′−（5′−
ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
２，６−ジメチルアニリド（以下、化合物(1)と略
記する）であることが明らかとなつた。収率はＮ
−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−２，６
−ジメチルアニリンに対し、49.5％（3.04％×
10-3mole）であつた。 （合成例 ２） 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドの性状、物性（沸点）、赤外吸
収スペクトルにおける特性吸収値及び元素分析結
果を併せて第１表に略記した。 尚、第１表中の一般式 は、前記一般式〔〕 に対応し、Ａは
各成分単独の性質からは全く予想できない除草効
果を示す。即ち、Ｎ−置換−クロロアセトアニリ
ド及びジフエニルエーテル化合物のいずれも、
夫々単独で用いたのではあまり除草効果が期待で
きないミズガヤツリやウリカワなどの多年生雑草
に対して、本発明の除草剤組成物は優れた除草効
果を発揮する。従つて、本発明の除草剤組成物
は、その構成成分単独の殺草スペクトルよりも幅
広い殺草スペクトルを有する。さらに、各成分単
独の施用量と同程度でより大きい除草効果を有す
る。しかも、作物に対して安全である。 従つて、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要
求される性質を十分に満たすものであつて、その
有用性は極めて大きいものである。 以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体
的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定
されるものではない。 Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成 （合成例 １） Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−
２，６−ジメチルアニリン1.81ｇ（6.14×10-3
mole）をベンゼン40mlに溶解しトリエチルアミ
ン0.81ｇ（7.98×10-3mole）を加え、氷水中に設
置した。次いでクロルアセチルクロリド0.83ｇ
（7.37×10-3mole）のベンゼン溶液（15ml）を
徐々に添加した。３時間攪拌した後、50℃で１時
間加熱した。該反応混合物を室温に冷却した後、
水50ml、2N−塩酸50ml、続いて水50mlによつて
順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。その後カラムクロマトにて精製し、黄
色固体1.13ｇを得た。このものの赤外吸収スペク
トルを測定した結果、3110〜2900cm-1にＣ−Ｈ結
合に基づく吸収、1670cm-1にアミド基のカルボニ
ル結合に基づく強い吸収を示した。その元素分析
値はC48.43％、H4.05％、N3.99％であつて、C15
H15NSOBrCl（372.71）に対する計算値である
C48.20％、H4.32％、N3.75％に良く一致した。 また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／
e371に分子量に対応する分子イオンピーク（Ｍ
）、ｍ／e336にＭ −Clに対応するビーク、
ｍ／e293にＭ −COCH2Clに対応するピーク、
ｍ／e143（100％）に に対応する各ピークを示した。 さらに、1H−核磁気共鳴スペクトルについて
は、明細書に具体例として示したとおりである。 上記の結果から、単離生成物がＮ−〔2′−（5′−
ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
２，６−ジメチルアニリド（以下、化合物(1)と略
記する）であることが明らかとなつた。収率はＮ
−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−２，６
−ジメチルアニリンに対し、49.5％（3.04％×
10-3mole）であつた。 （合成例 ２） 合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドの性状、物性（沸点）、赤外吸
収スペクトルにおける特性吸収値及び元素分析結
果を併せて第１表に略記した。 尚、第１表中の一般式 は、前記一般式〔〕 に対応し、Ａは
【式】を、ＢはR4
を、Ｄは
【式】意味する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
次に、本発明の除草剤組成物の配合例及び実施
例を示す。尚、配合例及び実施例中、Ｎ−置換−
クロロアセトアニリドは合成例中の化合物番号
〔（１）〜（66）〕で表わし、ジフエニエルエーテ
ル誘導体は下記の記号（〔Ａ〕〜〔Ｎ〕で表わし
た。
例を示す。尚、配合例及び実施例中、Ｎ−置換−
クロロアセトアニリドは合成例中の化合物番号
〔（１）〜（66）〕で表わし、ジフエニエルエーテ
ル誘導体は下記の記号（〔Ａ〕〜〔Ｎ〕で表わし
た。
【表】
【表】
配合例 １
化合物〔Ａ〕10重量部、化合物(1)２重量部、界
面活性剤ソルポール800A〔東邦化学工業(株)商標〕
1.5重量部、界面活性剤デタージエント60〔ライオ
ン油脂(株)商標〕1.5重量部およびジークライト85
重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。 配合例 ２ 化合物〔Ａ〕10重量部、化合物（17）５重量
部、界面活性剤ソルポールSM100〔東邦化学工業
(株)商標〕15重量部およびキシレン70重量部をよく
混合して乳剤を得た。 配合例 ３ 化合物〔Ｂ〕10重量部、化合物（39）１重量
部、ジオクチルサクシネート４重量部、トリポリ
リン酸ソーダ４重量部、ベントナイト41重量部お
よびタルク40重量部をよく混合粉砕し、水を加え
て混練した後造粒乾燥し、14〜32メツシユに整粒
して粒剤を得た。 配合例 ４ ベントナイト40重量部、タルク55重量部、およ
びトリポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、
加水、混練後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒
状物を作る。この粒状物５重量部に化合物〔Ｂ〕
を10重量部、化合物（40）を５重量を含浸させ粒
剤を得た。 実施例 １ 5000分の１アール相当のワグナーポツトに、加
水混練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビ
エ、タマガヤツリ、ホタルイおよびコナギ、アゼ
ナ、キカシグサ等の広葉雑草種子を播種し、ウリ
カワ、ミズガヤツリの塊茎を埋め込んだ。さらに
2.5葉期の稲苗（品種名：アキニシキ）を２cmの
深さに３本１株植とした。その後、約３cmの湛水
条件とし、20〜25℃のガラス室内で育成し、稲移
植７日後（ノビエが約0.8葉期の時期）および14
日後（ノビエが約２葉期の時期）に、配合例１に
準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量滴下処
理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後
21日目に除草効果および水稲におよぼす薬害を調
査した。その結果は第２表に示した。 除草効果 水稲薬害 抑草率（％） −：正常 ５：100（完全枯死） ±：僅小害 ４：75〜99 ＋：小害 ３：50〜74 ：中害 ２：25〜49 １：１〜24 ０：０（全く効果が認められない）
面活性剤ソルポール800A〔東邦化学工業(株)商標〕
1.5重量部、界面活性剤デタージエント60〔ライオ
ン油脂(株)商標〕1.5重量部およびジークライト85
重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。 配合例 ２ 化合物〔Ａ〕10重量部、化合物（17）５重量
部、界面活性剤ソルポールSM100〔東邦化学工業
(株)商標〕15重量部およびキシレン70重量部をよく
混合して乳剤を得た。 配合例 ３ 化合物〔Ｂ〕10重量部、化合物（39）１重量
部、ジオクチルサクシネート４重量部、トリポリ
リン酸ソーダ４重量部、ベントナイト41重量部お
よびタルク40重量部をよく混合粉砕し、水を加え
て混練した後造粒乾燥し、14〜32メツシユに整粒
して粒剤を得た。 配合例 ４ ベントナイト40重量部、タルク55重量部、およ
びトリポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、
加水、混練後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒
状物を作る。この粒状物５重量部に化合物〔Ｂ〕
を10重量部、化合物（40）を５重量を含浸させ粒
剤を得た。 実施例 １ 5000分の１アール相当のワグナーポツトに、加
水混練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビ
エ、タマガヤツリ、ホタルイおよびコナギ、アゼ
ナ、キカシグサ等の広葉雑草種子を播種し、ウリ
カワ、ミズガヤツリの塊茎を埋め込んだ。さらに
2.5葉期の稲苗（品種名：アキニシキ）を２cmの
深さに３本１株植とした。その後、約３cmの湛水
条件とし、20〜25℃のガラス室内で育成し、稲移
植７日後（ノビエが約0.8葉期の時期）および14
日後（ノビエが約２葉期の時期）に、配合例１に
準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量滴下処
理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後
21日目に除草効果および水稲におよぼす薬害を調
査した。その結果は第２表に示した。 除草効果 水稲薬害 抑草率（％） −：正常 ５：100（完全枯死） ±：僅小害 ４：75〜99 ＋：小害 ３：50〜74 ：中害 ２：25〜49 １：１〜24 ０：０（全く効果が認められない）
【表】
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【表】
【表】
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第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの1H−NMRのチヤートを示す。
アセトアニリドの1H−NMRのチヤートを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式 （但し、式中R1，R2及びR3は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、
又はアルキルチオアルキル基を示し、R4は水素
原子又はアルキル基を示し、R5，R6及びR7は同
種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。） で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと
下記一般式 （但し、式中R8，R9，R10，R11，R12及びR13
は同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、置換若しくは非置換のアルキル基、置換若
しくは非置換のアルコキシ基、アルキルスルフイ
ニル基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシ
ル基若しくはその塩基を示す。） で示されるジフエニルエーテル誘導体とを有効成
分とすることを特徴とする除草剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25149584A JPS61130202A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 除草剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25149584A JPS61130202A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 除草剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61130202A JPS61130202A (ja) | 1986-06-18 |
| JPH053443B2 true JPH053443B2 (ja) | 1993-01-14 |
Family
ID=17223647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25149584A Granted JPS61130202A (ja) | 1984-11-30 | 1984-11-30 | 除草剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61130202A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5522395A (en) * | 1991-05-01 | 1996-06-04 | Omron Corporation | Electronic sphygmomanometer and method of controlling operation of same |
-
1984
- 1984-11-30 JP JP25149584A patent/JPS61130202A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61130202A (ja) | 1986-06-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |