JPH053445B2

JPH053445B2 -

Info

Publication number: JPH053445B2
Application number: JP59260859A
Authority: JP
Inventors: Shozo Kato; Masahiko Ishizaki; Masaru Ogasawara
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1984-12-12
Filing date: 1984-12-12
Publication date: 1993-01-14
Also published as: JPS61140504A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明はＮ−置換クロロアセトアニリドとピラ
ゾール誘導体を有効成分とすることを特徴とする
除草剤組成物に関するものである。〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕本質的に除草剤に要求される性質として、下記
の４つの事項がある。即ち、１つには作物に安全
であること、２つには作物生育地域に生育する多
種類の雑草を完全枯死せしめるのに必要な幅広い
殺草スペクトルを有すること、３つには除草剤の
効力が長期的に持続すること、４つには少量施用
でより効果的な除草作用を有すること、である。本発明者らは以上のような性質を満たす優れた
除草剤の開発を目指して鋭意研究を重ね、下記の一般式〔〕（但し、式中R₁は、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基を示し、R₂及びR₃は
同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキ
シアルキル基又はアルキルチオアルキル基を示
し、R₄は水素原子又はアルキル基を示し、R₅，
R₆及びR₇は同種又は異種の水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アルコキシ基、又はアルキルチオ基を示す。）で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドを
既に提案した（特開昭58−111077号その他）。本
発明者らはさらに、上記一般式〔〕で示される
Ｎ−置換−クロロアセトアニリドと特定のピラゾ
ール誘導体を有効成分とする除草剤組成物が、そ
れぞれ単独の性質からは全く予期できない程の相
乗作用を現わすこと、即ち、低薬量で幅広い殺草
スペクトルをもつことを見い出した。本発明者ら
はこれらの新知見に基づき、本発明を完成し提案
するに至つた。〔問題点を解決するための手段〕本発明は、下記一般式〔〕（但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素原
子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同種
又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。）で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと
下記一般式〔〕（但し、式中R₈及びR₉は同種又は異種の水素
原子又はアルキル基、Ｙは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、又はニトロ基を示し、ｎは１か
ら５の整数を示し、Ｚは−COR₁₀又は−SO₂R₁₀
を示し、R₁₀はアルキル基又は置換若しくは非置
換のフニエル基を示す。）で表わされるピラゾール誘導体とを有効成分とす
ることを特徴とする除草剤組成物である。本発明の除草剤組成物の一方の成分は、下記の
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセト
アニリドである。上記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドのうちの極く一部、すなわち、チ
オフエン環の２位と

【式】とが結合しており、R₁が水素原子またはアルキル基、R₂，R₃及
びR₄が水素原子であり、R₅はアルキル基であり、
R₆が水素原子、アルキル基またはアルコキシ基
であり、R₇は水素原子、アルキル基またはハロ
ゲン原子である化合物は、米国特許第3901917号
により公知である。しかし、その他の大部分は、
新規な化合物である。前記一般式〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及
びR₇で示されるハロゲン原子の具体例としては、
塩素、臭素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げられ
る。また、前記一般式中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆
及びR₇で示されるアルキル基は、直鎖状、分枝
状のいずれであつても良く、炭素数も特に制限さ
れない。しかし、原料入手の容易さから炭素数は
１〜６個であることが好適である。該アルキル基
の具体例を例示すると、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブチル基、
iso−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。前記一般式
〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及びR₇で示され
るアルコキシ基は特に限定されないが、一般には
炭素原子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和
あるいは不飽和基が好適である。一般に好適に使
用される該アルコキシ基の具体例を提示すると、
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｔ
−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキ
シ基、アリルオキシ基等が挙げられる。前記一般式〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及
びR₇で示されるアルキルチオ基は、特に限定さ
れず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原
子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適である。好適に使用される該ア
ルキルチオ基の具体例を提示すると、メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブ
チルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシル
チオ基、アリルチオ基等が挙げられる。また、前
記一般式中、R₁，R₂及びR₃で示されるアルコキ
シアルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭
素数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適であり、該アルコキシアルキル
基の具体例を例示すると、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポ
キシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、アリルオ
キシエチル基等が挙げられる。更にまた、前記一
般式中、R₁，R₂及びR₃で示されるアルキルチオ
アルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭素
数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは
不飽和基が好適であり、該アルキルチオアルキル
基の具体例を例示すると、メチルチオメチル基、
メチルチオエチル基、エチルチオメチル基、ｎ−
プロピルチオメチル基、ｔ−ブチルチオエチル
基、アリルチオエチル基等が挙げられる。また、
前記一般式中、R₅，R₆及びR₇で示されるアルケ
ニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特
に制限されない。しかし、原料入手の容易さから
炭素数は２〜４個であることが好適である。該ア
ルケニル基の具体例を例示すると、ビニル基、ア
リル基、iso−プロペニル基、２−ブテニル基、
３−ブテニル基等が挙げられる。また、前記一般
式中、R₅，R₆及びR₇で示されるアルキニル基は、
直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特に制限され
ないが、前記と同様に炭素数が２〜４個であるこ
とが好適である。該アルキニル基の具体例を例示
すると、エチニル基、２−プロピニル基等が挙げ
られる。上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのう
ち、R₁が同種又は異種のハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオアルキル基であり、R₂及
びR₃が同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルコキシアルキル基、又はアルキルチオアルキル
基であり、R₄は水素原子又はアルキル基であり、
R₅，R₆及びR₇は同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基である化
合物は、15ｇ／10aあるいはそれ以下の低濃度で
使用しても、ノビエなどの一年生雑草及びミズガ
ヤツリなどの多年生雑草をも完全に枯死させる程
の優れた除草効果をもつばかりでなく、500ｇ／
10aという高濃度で使用しても稲に対して全く無
害であるため、本発明に於いて好適に用いられ
る。就中、R₁〜R₃のうち少くとも１つが水素原
子以外の置換基であり、この置換基がチオフエン
環に結合した

【式】のオルソ位に置換しており、R₄は水素原子であり、さらにR₅〜R₇のうち
少くとも２つが水素原子以外の置換基であり、こ
れらの置換基がフエニル基の２位と６位に置換し
たＮ−置換−クロロアセトアニリドが上記の性質
がより強いため、特に好ましく用いられる。前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの構造は、次の手段によつて確認
することができる。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3150−2800cm^-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680〜1660cm^-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが
出来る。 (ロ) 質量スペクトル（MS）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオン
の荷電数ｅで除したｍ／ｅで表わされる値）に
相当する組成式を算出することにより、測定に
供した化合物の分子量ならびに該分子内におけ
る各原子団の結合様式を知ることが出来る。す
なわち、測定に供した試料を一般式〔〕で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以
下Ｍと略記する）が分子中に含有されるハロ
ゲン原子の個数に応じて同位体存在比に従つて
強度比で観察されるため、測定に供した化合物
の分子量を決定することが出来る。さらに前記
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドについては、Ｍ −Cl、Ｍ −
COCH₂Cl及び

【式】に相当する特徴的な強いピークが観察され、該分子の結
合様式を知ることが出来る。 (ハ) ¹H−核磁気共鳴スペクトル（¹H−NMR）
を測定することにより、前記一般式〔〕で表
わされるＮ−置換−クロロアセトアニリド中に
存在する水素原子の結合様式を知ることが出来
る。前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの¹H−NMR（δ、ppm：
テトラメチルシラン基準、重クロロホルム溶媒
中）の具体例として、Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）
−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−２，
６−ジメチルアニリドについて¹H−NMR図を
第１図に示す。その解析結果を示すと次のとお
りである。すなわち、2.0ppmにプロトン６個分に相当
する一重線が認められ、これはフエニル基の２
及び６位に置換したメチル基(d)によるものと帰
属できる。3.6ppmにプロトン２個分に相当す
る一重線が認められ、これはクロルアセチル基
中のメチレン基(h)によるものと帰属できる。
4.75ppmにプロトン２個分に相当する一重線が
認められ、これはメチレン基(c)によるものと帰
属できる。6.67ppmにプロトン２個分に相当す
る四重線が認められ、これはチオフエン環に置
換したプロトン(a)，(b)によるものと帰属でき
る。6.95〜7.30ppmにプロトン３個分に相当す
る多重線が認められ、これはフエニル基に置換
したプロトン(e)，(f)，(g)によるものと帰属でき
る。前述の一般式〔〕で示されるＮ−置換−ク
ロロアセトアニリドの¹H−NMRの特徴を総括
すると、クロロアセチル基のメチレンプロトン
は、通常3.6〜3.8ppm付近に一重線で現われ、
R₄が水素原子である場合にはアミノメチレン
基のメチレンプロトンは4.7〜5.0ppm付近に一
重線で（ただし、アニリン側の２，６位が非対
称的に置換基が存在する場合には二重線となつ
て現われる場合がある）、R₄がアルキル基であ
る場合にはアミノメチン基のメチンプロトンは
5.7〜6.7ppmに、チオフエン環側のプロトンは
5.8〜7.4ppmに、ベンゼン側のプロトンは6.0〜
7.7ppmに特徴的なピークを示す傾向がある。 (ニ) 元素分析によつて炭素、水素、窒素、硫黄、
及びハロゲンの各重量％を求め、さらに認知さ
れた各元素の重量％の和を100から減じること
により、酸素の重量％を算出することが出来、
従つて、組成式を決定することが出来る。また、Ｎ−置換−クロロアセトアニリドは、前
記一般式〔〕中のR₁，R₂，R₃，R₄，R₅，R₆及
びR₇の種類によつてその性状が多少異なるが、
一般に常温常圧においては淡黄色または黄色の粘
稠液体または固体であり、極めて高沸点を有する
ものが多い。具体的には後述する合成例に示す
が、上記化合物は一般の有機化合物と同じように
分子量が大きくなる程沸点が高くなる傾向があ
る。該化合物は、ベンゼン、エーテル、アルコー
ル、クロロホルム、四塩化炭素、アセトニトリ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシドなどの一般有
機溶媒に可溶であるが、水にはほとんど溶けな
い。前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの製造方法は特に限定されるもの
ではない。代表的な製造方法を記述すれば以下の
とおりである。一般式〔〕（但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素原
子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同種
又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。）で表わされるアニリン誘導体と、一般式ClCH₂
COX（ただし、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表
わされるクロロアセチルハロゲニドとを反応させ
ることによつて、前記一般式〔〕で表わされる
Ｎ−置換−クロロアセトアニリドを得ることが出
来る。原料となる前記一般式〔〕で表わされるアニ
リン誘導体は如何なる方法で得られたものでも使
用出来る。前記一般式〔〕で表わされる化合物とクロロ
アセチルハロゲニドとの反応において、両化合物
の仕込みモル比は必要に応じて適宜決定すればよ
いが、通常等モルもしくはクロロアセチルハロゲ
ニドをやや過剰モルを使用するのが一般的であ
る。また前記反応においてはハロゲン化水素が副生
する。このハロゲン化水素は反応系内で一般式
〔〕で表わされるアニリン誘導体と反応し、生
成物の収率を低下させる原因になるので、通常は
反応系内にハロゲン化水素捕捉剤を共存させるこ
とが好ましい。該ハロゲン化水素捕捉剤は特に限
定されず公知のものを使用することが出来る。一
般に好適に使用される該捕捉剤としてトリメチル
アミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン
等のトリアルキルアミン、ピリジン、ナトリウム
アルコラート、炭酸ナトリウム等が挙げられる。前記反応に際しては一般に有機溶媒を用いるの
が好ましい。該溶媒として好適に使用されるもの
を例示すれば、ベンゼン、トルエン、キシレン、
ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、クロロホル
ム、塩化メチレン、塩化エチレン等の脂肪族また
は芳香族の炭化水素類あるいはハロゲン化炭化水
素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類；アセトニトリルなどの
ニトリル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等のＮ，Ｎ−ジア
ルキルアミド類；ジメチルスルホキシド等が挙げ
られる。前記反応における原料の添加順序は特に限定さ
れないが、一般には溶媒に前記一般式〔〕で示
されるアニリン誘導体を溶解して反応器に仕込み
溶媒に溶解したクロロアセチルハロゲニドを攪拌
下に添加するのがよい。勿論連続的に反応系に原
料を添加し生成した反応物を連続的に該反応系か
ら取出すことも出来る。前記反応における温度は広い範囲から選択出
来、一般には−20℃〜150℃好ましくは０℃〜120
℃の範囲から選べば十分である。反応時間は原料
の種類によつてもちがうが、通常５分〜10日間、
好ましくは１〜40時間の範囲から選べば十分であ
る。また反応中においては、攪拌を行うのが好ま
しい。反応系から目的生成物すなわち前記一般式
〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドを単離精製する方法は特に限定されず公知の方
法を採用出来る。例えば反応液を冷却または自然
放冷で、室温またはその近くにもどし、反応溶
媒、残存するハロゲン化水素捕捉剤を留去した
後、残渣をベンゼン抽出する。上記操作で、副生
するハロゲン化水素とハロゲン化水素捕捉剤とか
ら生成する塩及び高分子量化合物を分離する。該
ベンゼン層については、芒硝、塩化カルシウム等
の乾燥剤で乾燥した後、ベンゼンを留去し、残渣
を真空蒸留することによつて目的物を取得する。
真空蒸留により単離精製する他、クロマトグラフ
イーによる精製、あるいは生成物が固体である場
合にはヘキサン等の溶媒から再結晶することによ
り精製することも出来る。前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの他の製造方法として、次に述べ
る方法も好ましく採用される。一般式（但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、
アルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素原子
又はアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
す。）で表わされる置換−チオフエンと、一般式（但し、式中、R₅，R₆及びR₇は同種又は異種
の水素原子、ハロゲン原子、アアルコキシ基、
アルキルチオ基を示す。）で表わされるクロロア
セトアニリドとを反応させることによつても前記
一般式〔〕で表わされるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドを得ることが出来る。原料となる該置換チオフエンならびに該クロロ
アセトアニリドは如何なる方法で得られたもので
も使用出来る。また、該反応を実施する際の諸条
件ならびに単離精製方法は既に述べた一般式
〔〕で示されるアニリン誘導体とクロロアセチ
ルハロゲニドとの反応において用いた諸条件なら
びに単離精製方法とほぼ同様な条件が採用出来
る。前記の一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドは水田に発生するノビエ、コナ
ギ、ホタルイ等の一年生雑草に加え、ミズガヤツ
リ、オモダカ等の多年生雑草に対して幅広い殺草
スペクトラムを有し、かつ水稲に薬害を与えるこ
となく、効率的に防除し得る優れた除草剤であ
る。本発明の除草剤組成物の他方の成分は次の一般
式〔〕（但し、式中R₈及びR₉は同種又は異種の水素
原子又はアルキル基、Ｙは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、又はニトロ基を示し、ｎは１か
ら５の整数を示し、Ｚが−COR₁₀又は−SO₂R₁₀
を示し、R₁₀はアルキル基又は置換若しくは非置
換のフエニル基を示す。）で表わされるピラゾール誘導体である。上記一般式〔〕中、R₈，R₉，R₁₀、及びＹで
示されるアルキル基としては、その炭素数に特に
限定されず、いかなるものでも使用し得る。就
中、炭素数が１〜４のものが好適である。本発明
に於いて好適なアルキル基としては、メチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｉ−ブチル基、sec−ブチル基、ｔ
−ブチル基等が挙げられる。また、上記一般式
〔〕中、Ｙで示されるハロゲン原子としては、
フツ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子が挙げられ
る。また、上記一般式〔〕中、R₁₀で示される
置換フエニル基としては、１つ又はそれ以上のハ
ロゲン原子又はアルキル基等の置換基が置換した
ものが挙げられる。フエニル基に置換したハロゲ
ン原子及びアルキル基については上記に記載した
とおりである。本発明に於いて好適な置換フエニ
ル基としては、トリル基、エチルフエニル基、ｉ
−プロピルフエニル基、ｔ−ブチルフエニル基、
ジメチルフエニル基、ジエチルフエニル基、エチ
ルトリル基、トリメチルフエニル基、トリエチル
フエニル基、クロルフエニル基、フルオロフエニ
ル基、ブロムフエニル基、ヨードフエニル基、ジ
クロロフエニル基、ジブロムフエニル基、トリフ
ルオロフエニル基、トリクロロフエニル基、メチ
ルジクロロフエニル基、エチルジブロモフエニル
基、メチルトリクロロフエニル基等が挙げられ、
就中でも、少なくとも一つの置換基がｐ−位に置
換した化合物が特に好ましい。上記一般式〔〕で示されるピラゾール誘導体
のうち、R₈及びR₉がアルキル基、特にメチル基
であり、Ｙがフエニル基の２と４位に置換したハ
ロゲン原子、特に塩素原子であり、Ｚが

〔効果〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その
各成分単独の性質からは全く予想できない除草効
果を示す。即ち、Ｎ−置換−クロロアセトアニリ
ド及びピラゾール誘導体のいずれも、夫々単独で
用いたのではあまり除草効果が期待できないミズ
ガヤツリなどの多年生雑草に対して、本発明の除
草剤組成物は優れた除草効果を発揮する。従つ
て、本発明の除草剤組成物は、その構成成分単独
の殺草スペクトルよりも幅広い殺草スペクトルを
有する。さらに、各成分単独の施用量と同程度で
より大きい除草効果を有する。しかも、作物に対
しては安全である。従つて、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要
求される性質を十分に満たすものであつて、その
有用性は極めて大きいものである。以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体
的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定
されるものではない。Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成（合成例１）Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−
２，６−ジメチルアニリン1.81ｇ（6.14×10^-3
mole）をベンゼン40mlに溶解しトリエチルアミ
ン0.81ｇ（7.98×10^-3mole）を加え、氷水中に設
置した。次いでクロルアセチルクロリド0.83ｇ
（7.37×10^-3mole）のベンゼン溶液（15ml）を
徐々に添加した。３時間攪拌した後、50℃で１時
間加熱した。該反応混合物を室温に冷却した後、
水50ml、2N−塩酸50ml、続いて水50mlによつて
順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。その後カラムクロマトにて精製し、黄
色固体1.13ｇを得た。このものの赤外吸収スペク
トルを測定した結果、3110〜2900cm^-1にＣ−Ｈ結
合に基づく吸収、1670cm^-1にアミド基のカルボニ
ル結合に基づく強い吸収を示した。その元素分析
値はC48.43％、H4.05％、N3.99％であつて、C₁₅
H₁₅NSOB_rCl（372.71）に対する計算値であるＣ
48.20％、H4.32％、N3.75％に良く一致した。
また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／
e371に分子量に対応する分子イオンピーク（Ｍ
）、ｍ／e336にＭ −Clに対応するビーク、
ｍ／e293にＭ −COCH₂Clに対応するピーク、
ｍ／e143（100％）にに対応する各ピークを示した。さらに、¹H−核磁気共鳴スペクトルについて
は、明細書に具体例として示したとおりである。上記の結果から、単離生成物がＮ−〔2′−（5′−
ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
２，６−ジメチルアニリド（以下、化合物(1)と略
記する）であることが明らかとなつた。収率はＮ
−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−２，６
−ジメチルアニリンに対し、49.5％（3.04×10^-3
mole）であつた。（合成例２）合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドの性状、物性（沸点）、赤外吸
収スペクトルにおける特性吸収値及び元素分析結
果を併せて第１表に略記した。尚、第１表中の一般式は、前記一般式〔〕に対応し、Ａは

【式】はR₄を、Ｄは

【式】意味する。

【表】

【表】次に、本発明の除草剤組成物の配合例及び実施
例を示す。なお、配合例及び実施例中、Ｎ−置換
−クロロアセトアニリドは合成例中の化合物番号
〔(1)〜（66）〕で表わし、ピラゾール誘導体は下記
の記号（〔Ａ〕〜〔Ｍ〕）で表わした。

【表】

【表】配合例１化合物〔Ａ〕10重量部、化合物(1)５重量部、界
面活性剤ソルポール800A〔東邦化学工業(株)商標〕
1.5重量部、界面活性剤デタージエント60〔ライオ
ン油脂(株)商標〕1.5重量部およびジークライト82
重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。配合例２化合物〔Ａ〕20重量部、化合物（17）10重量
部、界面活性剤ソルポールSM 100〔東邦化学工
業(株)商標〕15重量部およびキシレン55重量部をよ
く混合して乳剤を得た。配合例３化合物〔Ａ〕10重量部、化合物（39）１重量
部、ジオクチルサクシネート４重量部、トリポリ
リン酸ソーダ４重量部、ベントナイト41重量部お
よびタルク40重量部をよく混合粉砕し、水を加え
て混練した後造粒乾燥し、14〜32メツシユに整粒
して粒剤を得た。配合例４ベントナイト40重量部、タルク55重量部、およ
びトリポリリン酸ソーダ５重量部を粉砕混合し、
加水、混練後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒
状物を作る。この粒状物85重量部に化合物〔Ａ〕
を10重量部、化合物（40）を５重量を含浸させ粒
剤を得た。実施例１ 5000分の１アール相当のワグナーポツトに、加
水混練した水田土壌を充填し、土壌表層にノビ
エ、タマガヤツリ、ホタルイおよびコナギ、アゼ
ナ、キカシグサ等の広葉雑草種子を播種し、ウリ
カワ、ミズガヤツリの塊茎を埋め込んだ。さらに
2.5葉期の稲苗（品種名：アキニシキ）を２cmの
深さに３本１株植とした。その後、約３cmの湛水
条件とし、20〜25℃のガラス室内で育成し、稲移
植７日後（ノビエが約0.8葉期の時期）および14
日後（ノビエが約２葉期の時期）に、配合例１に
準じて調製した水和剤を水に希釈し所定量滴下処
理した。その後ガラス室内で育成し、薬剤処理後
21日目に除草効果および水稲におよぼす薬害を調
査した。その結果は第２表に示した。除草効果水稲薬害抑薬率（％） −：正常５：100（完全枯死） ±：僅小害４：75〜99 ＋：小害３：50〜74 ：中害２：25〜49 １：１〜24 ０：０（全く効果が認められない）

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの¹H−NMRのチヤートを示す。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、
又はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素
原子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同
種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。）で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと
下記一般式（但し、式中R₈及びR₉は同種又は異種の水素
原子又はアルキル基、Ｙは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、又はニトロ基を示し、ｎは１か
ら５の整数を示し、Ｚは−COR₁₀又は−SO₂R₁₀
を示し、R₁₀はアルキル基又は置換若しくは非置
換のフニエル基を示す。）で表わされるピラゾール誘導体とを有効成分とす
ることを特徴とする除草剤組成物。