JPH053444B2

JPH053444B2 -

Info

Publication number: JPH053444B2
Application number: JP59256481A
Authority: JP
Inventors: Shozo Kato; Naohiko Kondo; Masaru Ogasawara
Original assignee: Tokuyama Corp
Current assignee: Tokuyama Corp
Priority date: 1984-12-06
Filing date: 1984-12-06
Publication date: 1993-01-14
Also published as: JPS61134302A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明はＮ−置換クロロアセトアニリドにでん
ぷん類を混合することを特徴とする除草剤組成物
に関するものである。〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕本質的に除草剤製剤に要求される性質として、
下記の４つの事項がある。即ち、１つには作物に
安全であること、２つには雑草に対してムラのな
い安定した除草効果を示すこと。３つには除草剤
の効力が長期的に持続すること、４つには環境問
題、コスト等から有効成分が低含有量でより効果
的な除草作用を有すること、である。本発明者らは優れた除草剤として下記の一般式
で示される製剤の開発を目指して鋭意研究を重ね
た。下記の一般式〔〕、（但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素原
子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同種
又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。）で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドを
既に提案した（特願昭58−111077号その他）。当
然のことではあるが、除草剤の効果発現に於ける
製剤の役割は非常に重要なものである。即ち、原
体のもつ物理的あるいは化学的性質を熟慮して最
適の製剤処方を行わない限り十分な除草効果を期
待することはほとんど不可能である。本発明者らは、上記一般式〔〕で示されるＮ
−置換−クロロアセトアニリドを除草剤として、
より効果的に使用することを目的として、その製
剤処方に関して鋭意研究を続けてきたところ、上
記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドにでんぷん類を混合することによつて
得られる除草剤組成物が、それぞれ単独の性質か
らは全く予期できない程の相乗作用を現わすこ
と、即ち、低薬量で安定した除草効果をもつこと
を見い出した。本発明者らはこれらの新知見に基
づき、本発明を提案するに至つた。〔問題点を解決するための手段〕本発明は、下記一般式〔〕、（但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基又
はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素原
子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同種
又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。）で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドと
でんぷん類、即ち、馬鈴薯、小麦、トウモロコ
シ、米、甘藷等のでんぷんの中から選ばれた１つ
あるいはその混合物を混合することを特徴とする
除草剤組成物である。本発明の除草剤組成物の成分は、下記の一般式
〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセトアニリ
ドである。上記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドのうち、チオフエン環の２位と

【式】とが結合しており、R₁が水素原子またはアルキル基、R₂，R₃及びR₄が水素原子であり、
R₅はアルキル基であり、R₆が水素原子、アルキ
ル基またはアルコキシ基であり、R₇は水素原子、
アルキル基またはハロゲン原子である化合物は、
米国特許第3901917号により公知である。しかし、
その他の大部分は、新規な化合物である。前記一般式〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及
びR₇で示されるハロゲン原子の具体例としては、
塩素、臭素、フツ素、ヨウ素の各原子が挙げられ
る。また、前記一般式中、R₁，R₂，R₃，R₄，
R₅，R₆及びR₇で示されるアルキル基は、直鎖状、
分枝状のいずれであつても良く、炭素数も特に制
限されない。しかし、原料入手の容易さから炭素
数は１〜６個であることが好適である。該アルキ
ル基の具体例を例示すると、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、iso−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、iso−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。前記
一般式〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及びR₇で
示されるアルコキシ基は特に限定されないが、一
般には炭素原子数１〜６個の直鎖状または分枝状
の飽和あるいは不飽和基が好適である。一般に好
適に使用される該アルコキシ基の具体例を提示す
ると、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ
基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘ
キソキシ基、アリルオキシ基等が挙げられる。前記一般式〔〕中、R₁，R₂，R₃，R₅，R₆及
びR₇で示されるアルキルチオ基は、特に限定さ
れず公知のものが使用出来るが、一般には炭素原
子数１〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるい
は不飽和基が好適である。好適に使用される該ア
ルキルチオ基の具体例を提示すると、メチルチオ
基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｔ−ブ
チルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシル
チオ基、アリルチオ基等が挙げられる。また、前
記一般式中R₁，R₂及びR₃で示されるアルコキシ
アルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭素
数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは
不飽和基が好適であり、該アルコキシルアルキル
基の具体例を例示すると、メトキシメチル基、メ
トキシエチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポ
キシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基、アリルオ
キシエチル基等が挙げられる。更にまた、前記一
般式中、R₁，R₂及びR₃で示されるアルキルチオ
アルキル基は炭素数に特に制限されないが、炭素
数２〜６個の直鎖状または分枝状の飽和あるいは
不飽和基が好適であり、該アルキルチオアルキル
基の具体例を例示すると、メチルチオメチル基、
メチルチオエチル基、エチルチオメチル基、ｎ−
プロピルチオメチル基、ｔ−ブチルチオエチル
基、アリルチオエチル基等が挙げられる。また、
前記一般式中、R₅，R₆及びR₇で示されるアルケ
ニル基は、直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特
に制限されない。しかし、原料入手の容易さから
炭素数は２〜４個であることが好適である。該ア
ルケニル基の具体例を例示すると、ビニル基、ア
リル基、iso−プロペニル基、２−ブテニル基、
３−ブテニル基等が挙げられる。また、前記一般
式中、R₅，R₆及びR₇で示されるアルキニル基は、
直鎖状、分枝状を問わず、炭素数も特に制限され
ないが、前記と同様に炭素数が２〜４個であるこ
とが好適である。該アルキニル基の具体例を例示
すると、エチニル基、２−プロピニル基等が挙げ
られる。上記のＮ−置換−クロロアセトアニリドのう
ち、R₁が同種又は異種のハロゲン原子、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオ基、アルコキシアルキル
基、又はアルキルチオアルキル基であり、R₂及
びR₃が同種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
ルコキシアルキル基、又はアルキルチオアルキル
基であり、R₄は水素原子又はアルキル基であり、
R₅，R₆及びR₇は同種又は異種の水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アルコキシ基又はアルキルチオ基である化
合物は、15ｇ／10aあるいはそれ以下の低濃度で
使用しても、ノビエなどの一年生雑草及びミズガ
ヤツリなどの多年生雑草をも完全に枯死させる程
の優れた除草効果をもつばかりでなく、500ｇ／
10aという高濃度で使用しても稲に対して全く無
害であるため、本発明に於いて好適に用いられ
る。就中、R₁〜R₃のうち少くとも１つが水素原
子以外の置換基であり、この置換基がチオフエン
環に結合した

【式】のオルソ位に置換しており、R₄は水素原子であり、さらに、R₅〜R₇のう
ち少くとも２つが水素原子以外の置換基であり、
これらの置換基がフエニル基の２位と６位に置換
したＮ−置換−クロロアセトアニリドが上記の性
質がより強いため、特に好ましく用いられる。前記一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの構造は、次の手段によつて確認
することができる。 (イ) 赤外吸収スペクトル（IR）を測定すること
により、3150〜2800cm^-1付近にCH結合に基づ
く吸収、1680〜1660cm^-1付近にアミド基のカル
ボニル結合に基づく特性吸収を観察することが
出来る。 (ロ) 質量スペクトル（MS）を測定し、観察され
る各ピーク（一般にはイオン質量数ｍをイオン
の荷電数ｅで徐したｍ／ｅで表わされる値）に
相当する組成式を算出することにより、測定に
供した化合物の分子量ならびに該分子内におけ
る各原子団の結合様式を知ることが出来る。す
なわち、測定に供した試料を一般式〔〕で表わした場合、一般に分子イオンピーク（以
下Ｍと略記する）が分子中に含有されるハロ
ゲン原子の個数に応じて同位体存在比に従つた
強度比で観察されるため、測定に供した化合物
の分子量を決定することが出来る。さらに前記
一般式〔〕で示されるＮ−置換−クロロアセ
トアニリドについては、Ｍ −Cl、Ｍ −
COCH₂Cl及び

〔効果〕

以上に説明した本発明の除草剤組成物は、その
各成分単独の性質からは全く予想できない除草効
果を示す。即ち、特定のＮ−置換−クロロアセト
アニリドにでんぷん類を添加配合することによ
り、除草剤の有効成分である該Ｎ−置換−クロロ
アセトアニリドの含有量をより少くした除草剤使
用態様においても後述する実施例に示すように該
Ｎ−置換−クロロアセトアニリド単独に比べても
同等の除草効果を発現する。しかも作物に対して
は著しく安全なものである。従つて、本発明の除草剤組成物は、除草剤に要
求される性質を十分に満たすものであつて、その
有用性は極めて大きいものである。以下に、本発明の除草剤組成物を実施例で具体
的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定
されるものではない。Ｎ−置換−クロロアセトアニリドの合成（合成例１）Ｎ−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−
２，６−ジメチルアニリン1.81ｇ（6.14×10^-3
mole）をベンゼン40mlに溶解しトリエチルアミ
ン0.81ｇ（7.98×10^-3mole）を加え、氷水中に設
置した。次いでクロルアセチルクロリド0.83ｇ
（7.37×10^-3mole）のベンゼン溶液（15ml）を
徐々に添加した。３時間攪拌した後、50℃で１時
間加熱した。該反応混合物を室温に冷却した後、
水50ml、2N−塩酸50ml、続いて水50mlによつて
順次洗浄し、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。その後カラムクロマトにて精製し、黄
色固体1.13ｇを得た。このものの赤外吸収スペク
トルを測定した結果、3110〜2900cm^-1にＣ−Ｈ結
合に基づく吸収、1670cm^-1にアミド基のカルボニ
ル結合に基づく強い吸収を示した。その元素分析
値はC48.3％、H4.05％、N3.99％であつて、C₁₅
H₁₅NSOB_rCl（372.71）に対する計算値である
C48.20％、H4.32％、N3.75％に良く一致した。また、質量スペクトルを測定したところ、ｍ／
e371に分子量に対応する分子イオンピーク（Ｍ
）、ｍ／e336にＭ −Clに対応するピーク、
ｍ／e293にＭ −COCH₂Clに対応するピーク、
ｍ／e143（100％）にに対応する各ピークを示した。さらに、¹H−核磁気共鳴スペクトルについて
は、明細書に具体例として示したとおりである。上記の結果から、単離生成物がＮ−〔2′−（5′−
ブロム）−チエニルメチル〕−Ｎ−クロロアセト−
２，６−ジメチルアニリド（以下、化合物(1)と略
記する）であることが明らかとなつた。収率はＮ
−〔2′−（5′−ブロム）−チエニルメチル〕−２，６
−ジメチルアニリンに対し、49.5％（3.04×10^-3
mole）であつた。（合成例２）合成例１と同様にして合成したＮ−置換−クロ
ロアセトアニリドの性状、物性（沸点）、赤外ス
ペクトルにおける特性吸収値及び元素分析結果を
併せて第１表に略記した。尚、第１表中の一般式は、前記一般式〔〕に対応し、Ａは

【式】を、ＢはR₄を、Ｄは

【式】を意味する。

【表】

【表】製剤例１（粒剤）第１表No.４の化合物１重量部、ジオクチルサク
シネート１重量部、リグニンスルホン酸ソーダ３
重量部、ベントナイト15重量部、馬鈴薯でんぷん
40重量部、及びタルク40重量部をよく混合粉砕
し、水を加えて混練した後、造粒乾燥し、14〜32
メツシユに整粒して得た。製剤例２（水和剤）第１表No.６の化合物10重量部、ポリオキシエチ
レンノニルフエニルエーテル２重量部、小麦でん
ぷん20重量部、微粉クレー20重量部、及びジーク
ライト48重量部をハンマーミルで粉砕混合して水
和剤を得た。製剤例３（粉剤）第１表No.42の化合物５重量部、トウモロコシで
んぷん30重量部、ホワイトカーボン１重量部及び
クレー64重量部をハンマーミルで粉砕混合して粉
剤を得た。製剤例４（微粒剤）第１表No.63の化合物２重量部、甘藷でんぷん５
重量部、米でんぷん５重量部、クレー87部および
ポリビニルアルコール１部を十分攪拌混合した
後、水５部を注加しながら転動造粒機で造粒し、
そして乾燥する。48〜150メツシユに篩別して微
粒剤を得た。尚、比較例としてでんぷん類を含まないものに
ついては、でんぷん類のかわりに種々の粘土鉱物
を用いて、製剤例１，２，３，４と同様の手法で
実施した。実施例１１／8850アールの磁製ポツトに水を加えて攪拌
した水田土壌（沖積壌土）を充填し、ノビエの種
子を播いた後、水を加えて３cmの湛水状態にし
た。ノビエが2.0葉期に生長した後、製剤例１に
準じて製造した各化合物の粒剤を３Kg／10aとし
て所定量処理した。処理後平均気温25℃の温室内
で生育させ、３週間後に各供試粒剤の除草効果を
調査した。その結果を第２表に示した。ただし、
表中には比較例としてでんぷん類を含まない場合
の結果を同時に記載した。なお、除草効果については抑草率（100〜０％）
を10〜０の数値に換算し次ぎの10段階で評価し
た。 10：100％（完全枯死）９：90〜99％８：80〜89％７：70〜79％６：60〜69％５：50〜59％４：40〜49％３：20〜39％２：10〜19％１：１〜９％０：０％（全く効果が認められない。）実施例２１／8850アールの磁製ポツトに水を加えて攪拌
した水田土壌（沖積壌土）を充填し、ノビエの種
子を播いた後、水を加えて３cmの湛水状態にし
た。ノビエが2.0葉期に生長した後、製剤例２に
準じて製造した各化合物の水和剤を300ｇ／10a
として、その水溶液を所定量処理した。処理後平
均気温25℃の温室内で生育させ、３週間後に各供
試粒剤の除草効果を調査した。その結果を第３表
に示した。ただし、表中には比較例として、でん
ぷん類を含まない場合の結果を同時に記載した。
なお、表中の除草効果の基準は実施例１と同一で
ある。

【表】

【表】【図面の簡単な説明】

第１図は合成例１で得られたＮ−置換−クロロ
アセトアニリドの¹H−NMRのチヤートを示す。

Claims

【特許請求の範囲】１下記一般式（但し、式中R₁，R₂及びR₃は同種又は異種の
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルコキシアルキル基、
又はアルキルチオアルキル基を示し、R₄は水素
原子又はアルキル基を示し、R₅，R₆及びR₇は同
種又は異種の水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、又はアルキルチオ基を示す。）で表わされるＮ−置換−クロロアセトアニリドに
対して、でんぷん類を重量で0.5〜500倍混合する
ことを特徴とする除草剤組成物。