JPH0536239B2 - - Google Patents
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- JPH0536239B2 JPH0536239B2 JP59086537A JP8653784A JPH0536239B2 JP H0536239 B2 JPH0536239 B2 JP H0536239B2 JP 59086537 A JP59086537 A JP 59086537A JP 8653784 A JP8653784 A JP 8653784A JP H0536239 B2 JPH0536239 B2 JP H0536239B2
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- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
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- Optics & Photonics (AREA)
- Impression-Transfer Materials And Handling Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は熱転写による記録に用いられる感熱記
録用転写体に関し、とくにサーマルヘツドやレー
ザービームなどの電子デバイスによる高速記録に
利用される。 従来例の構成とその問題点 従来この記録方法には、安定性に優れるポリエ
ステル繊維の転写捺染用染料を含有する転写体が
使用されていたが、かかる転写体は染料の昇華性
が低いため着色力が劣り、通常のサーマルヘツド
の熱エネルギーでは充分な色濃度を得ることは困
難であつた。又、昇華性の高いカラーフオーマー
を含むイオン系染料は充分な色濃度を得ることは
できるが、保存安定性に問題があつた。 又、均質な画像を得るために用いる安価で均質
なフイルムからなる転写基体は、特に記録手段と
してサーマルヘツドを用いた場合、ヘツドへの融
着防止のために基体に滑性無機顔料、あるいは固
体ないし半固体の界面活性剤を含有する樹脂層を
設けることが提案されている。 しかし、上記組成においてはサーマルヘツドを
アセトン等で洗浄後転写体に最大記録エネルギー
を与えた場合、走行開始時の静止摩擦抵抗が大き
いため、ポリエチレンテレフタレートフイルムが
溶融切断する。 発明の目的 本発明は、安定で昇華能力に優れている色素を
用いて十分な色濃度を得ると共に、フイルムが溶
融切断することなく安定に連続走行できる感熱記
録用転写体を得ることを目的とする。 発明の構成 本発明の転写体は、基体の一方の面に下記一般
式（），（），（）で表わされる昇華性染料の
うち少なくとも１種類を含む色材層を有し、他方
の面に液状潤滑性物質と高分子物質からなる組成
物層を有するものである。 （式中、Ｘは水素原子又はメチル基を、Ｒ及び
R′はそれぞれメチル基、エチル基、直鎖状もし
くは分岐鎖状のプロピル基又はブチル基を表わ
す） 更に具体的な構成を詳述する。色材層の構成
が、一般式（）又は（）又は（）のうち置
換基の異なる２種以上の昇華性染料で構成された
前記色材層であること。 一般式（），（），（）からそれぞれ選ばれ
た少なくとも１種類ずつの昇華性染料を含む色相
の異なる３面の前記色材層を面順次に配置したこ
と。 一般式（），（），（）からそれぞれ選ばれ
た少なくとも１種類ずつの昇華性染料を含む３面
の前記色材層と、（），（），（）のそれぞれ
から少なくとも１種類ずつ選ばれてなる第４の前
記色材層を面順次に配置したこと。 さらに、高分子組成物層の構成が液状潤滑性物
質と高分子物質と微粒子からなり、前記微粒子に
より前記高分子組成物層の表面が粗面化されてい
ること。 以上のような構成にすることにより、前記化学
構造の染料を含む色材層は、その色材層の保存安
定性に優れ、又、薄いフイルム基体の効果も加わ
つて充分な色濃度と色相の優れた記録画像を与え
る。又、フイルムが溶融切断することなく安定に
走行するため画像を連続記録できる。 実施例の説明 以下、本発明の実施例について説明する。 本発明の実施例として転写体の概略断面図を図
に示す。基体１の上面に色材層２があり、下面に
高分子組成物層３がある。 前記一般式（），（），（）で表わされる昇
華性染料の具体例としては、以下のものがあげら
れる。 （）で表わされるシアン色を呈するもの １，５−ビス（メチルアミノ）−４，８−ナフ
トキノン、１，５−ビス（エチルアミノ）−４，
８−ナフトキノン、１，５−ビス（（ｎ）−プロピ
ルアミノ）−４，８−ナフトキノン、１，５−ビ
ス（（iso）−プロピルアミノ）−４，８−ナフトキ
ノン、１，５−ビス（（ｎ）−ブチルアミノ）−４，
８−ナフトキノン、１，５−ビス（（iso）−ブチ
ルアミノ）−４，８−ナフトキノン、１−メチル
アミノ−５−エチルアミノ−４，８−ナフトキノ
ン、１−メチルアミノ−５−（ｎ）−プロピルアミ
ノ−４，８−ナフトキノン、１−メチルアミノ−
５−（ｎ）−ブチルアミノ−４，８−ナフトキノ
ン、１−メチルアミノ−５−（iso）−プロピルア
ミノ−４，８−ナフトキノン、エチルアミノ−５
−（ｎ）−プロピルアミノ−４，８−ナフトキノ
ン、１−エチルアミノ−５−（ｎ）−ブチルアミノ
−４，８−ナフトキノン、１−（ｎ）−プロピルア
ミノ−５−（ｎ）−ブチルアミノ−４，８−ナフト
キノン。 （）で表わされるイエロー色を呈するもの ４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、４−（２，２−ジシアノビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（２，２−ジシ
アノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ）−プロピルアニリ
ン、４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
（iso）−プロピルアニリン、４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ）−ブチルアニリン、
４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
（iso）−ブチルアニリン、４−（２，２−ジシアノ
ビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（sec）−ブチルアニリン、
３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−メチル−４−
（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−（２，２−ジシアノビ
ニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ）−プロピルアニリン、３
−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，
Ｎ−ジ（iso）−プロピルアニリン、３−メチル−
４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
（ｎ）−ブチルアニリン、３−メチル−４−（２，
２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（iso）−ブチ
ルアニリン、３−メチル−４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（sec）−ブチルアニリン、
４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ
−（ｎ）−プロピルアニリン、４−（２，２−ジシ
アノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ）−ブチルア
ニリン、４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−メ
チル−Ｎ−（ｎ）−プロピルアニリン、４−（２，
２−ジシアノビニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ）−
ブチルアニリン、３−メチル−４−（２，２−ジ
シアノビニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ）−プロピ
ルアニリン、３−メチル−４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニ
リン、３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニ
ル）−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ）−プロピルアニリン、
３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ
−エチル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリン。 （）で表わされるマゼンダ色を呈するもの ４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ
（ｎ）−プロピルアニリン、４−トリシアノビニル
−Ｎ，Ｎ−ジ（iso）−プロピルアニリン、４−ト
リシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ）−ブチルアニ
リン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ（iso）
−ブチルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ，
Ｎ−ジ（sec）−ブチルアニリン、３−メチル−４
−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、４−トリシアノビニル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（ｎ）−プロピルアニリン、４−トリシアノビニル
−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリン、４−
トリシアノビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ）−プロ
ピルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリン、４−トリシアノ
ビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−（iso）−ブチルアニリ
ン、４−トリシアノビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（sec）−ブチルアニリン、４−トリシアノビニル
−Ｎ−（ｎ）−プロピル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリ
ン、３−メチル−４−トリシアノビニル−Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアニリン。 色材層を構成するためのインキは、前記一般式
（）又は（）又は（）で表わされる色素を
融点又は軟化点の高い樹脂と溶剤又は水等の溶媒
と混合してつくることができる。又、色材層に非
昇華性粒子、界面活性剤等を添加して用いること
もできる。 上記のインキを調製するための樹脂としては、
通常の印刷インキに使用されるもので良く、ロジ
ン系、フエノール系、キシレン系、石油系、ビニ
ル系、ポリアミド系、アルキツド系、ニトロセル
ロース系、アルキルセルロース、アルキルセルロ
ース類、エーテル系、エステル系などの油性系の
樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル酸系、カゼ
イン、シエラツク、ニカワ等の水性系樹脂が使用
できるがより具体的には融点又は軟化点の高いポ
リカーボネート、ポリサルフオン、ポリフエニレ
ンオキサイド、ポリアリレート、セルロース誘導
体等が特に有効である。又、インキ調製のための
溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノールなどのアルコール類、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
類、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシンな
どの炭化水素類、ジメチルホルムアミド、塩化メ
チレン、クロロベンゼン、クロロホルム等のハロ
ゲン化炭化水素などが使用できるが、水性系樹脂
を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を混
合し使用することもできる。 液状潤滑性物質は、25℃、１気圧で液体であり
潤滑性を有する滑剤あるいは界面活性剤である。 例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ
ニルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリ
シロキサン、フツ素シリコーン油、その他の各種
変性シリコーン油（エポキシ変性、アルキル変
性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール
変性、ポリエーテル変性、アルキル・アラルキ
ル・ポリエーテル変性、エボキシ・ポルエーテル
変性等）、ポリオキシアルキレングリコール等の
有機化合物とシリコーンの共重合体等のシリコー
ン系潤滑性物質、フルオロアルキル化合物等のフ
ツ素系潤滑性物質、ポリグリセリンオレエート、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等
の脂肪酸エステル、アルキルベンゼン、ポリブデ
ン、アルキルナフタレン、アルキルジフエニルエ
タン、リン酸エステル、ポリアルキレングリコー
ル油等の合成油、飽和炭化水素、動植物油、鉱物
油等がある。 液状潤滑性物質としてシリコーン系、フツ素系
の潤滑性物質が特に優れている。又シリコーンオ
イル等の滑剤とポリエーテル変性シリコーンオイ
ル等の帯電防止性を有する界面活性剤を併用して
用いると走行安定性に優れた効果を示す。 液状潤滑性物質は高分子組成物層の内部および
表面に存在している。 高分子組成物層に用いられている硬化性高分子
物質は、熱、光あるいは電子線等による各種硬化
性樹脂である。各種硬化性樹脂は、基体との接着
性及び耐熱性が良好である。 例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、不飽
和アルデヒド樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂、フラン樹脂、オリゴア
クリレート等がある。 中でもオリゴアクリレートの硬化樹脂が優れた
特性を示す。又、光、電子線による硬化樹脂が短
時間で容易に硬化し、又、基材裏面への未反応樹
脂、硬化剤等の転移がほとんどないため、長尺の
転写体を作製しやすく、又、良好な特性を示す。
例えば、オリゴアクリレートの光、あるいは電子
線硬化樹脂、あるいは芳香族ジアゾニウム塩、あ
るいは芳香族ヨードニウム塩、あるいは芳香族ス
ルホニウム塩触媒によるエポキシ樹脂の光硬化樹
脂が優れている。 オリゴアクリレートとして、例えば、ポリオー
ルアクリレート、ポリエステルアクリレート、エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、シ
リコーンアクリレート、ポリアセタールのアクリ
レート等、 エポキシ樹脂として、例えば、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレイト等の環状脂肪族エポキシ樹脂があ
る。 又、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート等の反応性希釈剤を樹脂に添
加して用いることもできる。 高分子組成物の膜厚は特に限定されるものでな
い。一般に製造面から0.1μm以上の膜厚を有する
高分子組成物が得やすく均一な特性を示す。 本発明に用いる基体は特に限定するものではな
いが、高分子フイルムであれば特に有用である。
例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリカーボネート等のエステル
系高分子、ナイロン等のアミド系高分子、アセチ
ルセルロース、セロハン等のセルロース誘導体、
ポリフツ化ビニリデン、４フツ化エチレン−６フ
ツ化プロピレン共重合体、テフロン等のフツソ系
高分子、ポリオキシメチレン、ポリアセターン等
のエーテル系高分子、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー等
のオレフイン系高分子、ポリイミド、ポリアミド
イミド、ポリエーテルイミド等のイミド系高分子
等を用いることができる。 特に、ポリエステル系高分子は薄く、ある程度
の耐熱性もあり、安価であるので有用である。
又、基体がポリエステル系高分子より耐熱性のあ
るイミド系、アミド系等の高分子は転写体を繰り
返し使用する場合、高速で使用する場合に耐熱的
に優れているので有用である。 本発明の高分子組成物層が液状潤滑性物質と高
分子物質以外にさらに微粒子を含有すると、次に
示す効果が得られる。すなわち、液状潤滑性物質
と高分子物質からなる高分子組成物層はサーマル
ヘツドの発熱体付近に存在する凹凸部によつて削
り取られ発熱体付近に堆積物を発生する。この堆
積物がヘツドから転写体への熱移動を阻害するの
で記録画像上に白線（ドロツプアウト）を発生す
る。 一方、微粒子を含み、この微粒子により表面が
粗面化された高分子組成物層は、ヘツド上の鋭い
凹凸を吸収して、発熱体付近にまつたく堆積物を
発生しない。その結果まつたく画像にドロツプア
ウトが発生しない。 かかる効果を示す微粒子は特に限定されるもの
でなく、金属、無機系、有機系の各種粒子を用い
ることができる。例えば、金属酸化物、金属硫化
物、金属炭化物、金属窒化物、金属フツ化物、黒
鉛、フツ化カーボン、カーボンブラツク、鉱物、
無機塩、有機顔料、四フツ化エチレン、ポリイミ
ド等の高分子等がある。 特に合成非晶質シリカ、カーボンブラツク、ア
ルミナ、酸化チタン、二硫化モリブデン、窒化ホ
ウ素、フツ化カーボン、珪酸カルシウム、珪酸ア
ルミニウム等が有力である。合成非晶質シリカに
は無水シリカ及び含水シリカがある。無水シリカ
としては気相法で作製された超微粒子が有用であ
る。例えば、西独デグサ社で開発された高純度の
超微粒子状シリカ（商品名：アエロジル、日本ア
エロジル株式会社）、同様に気相法で作製された
酸化アルミニウム、酸化チタン（いずれも、日本
アエロジル株式会社）等がある。 含水シリカあるいはホワイトカーボンとして、
例えば、塩野義製薬株式会社「カープレツクス」、
日本シリカ工業株式会社「ニツプシール」、水澤
化学工業株式会社「シルトン」、徳山曹達株式会
社「フアインシール、トクシール」等の名称で市
販されている。 シリカは、使用する染料の特性によつては染料
と反応する場合もあるため、シリカに存在するシ
ラノール基を化学的にメチル基あるいは有機珪素
化合物等で一部置換結合させた疎水性シリカを用
いることができる。 微粒子の高分子物質に対する添加比率は0.1〜
200重量％の範囲で用いることができる。特に、
添加比率が５〜100重量％の範囲で安定した特性
を示す。超微粒子は、超音波、三本ロール、ホモ
ジナイザー等によりよく分散される。 微粒子の大きさは、その粒径が小さい程画質へ
の影響が少なく、特に平均粒径が6μm以下の場合
にドロツプアウトがほとんど生じなくなるので望
ましい。 微粒子は高分子組成物層の内部および表面に含
有されている。 更に具体的な実施例を説明する。 実施例 １ 基体に厚さ6μmのポリエチレンテレフタレート
（PET）フイルムを用いる。このフイルムの一方
の面に表に示した組成からなる塗工液No.１をワイ
ヤーバーで塗工し、60℃の熱風で溶媒を蒸発させ
た後、1KWの高圧水銀灯を照射して硬化させた。
塗工液No.２〜No.４も同様にして片面に硬化した高
分子組成物層を有するPETフイルムをそれぞれ
作製した。 次に、下記構造式(1)で表わされる昇華性染料５
体積部、ポリカーボネート５体積部、ジクロロメ
タン100体積部とシリカ粒子（平均粒径5μm）10
体積部からなる分散液をボールミルで攪拌した
後、上記フイルムの他方の面にそれぞれワイヤー
バで塗工して４種類の転写体を得た。 サーマルヘツド表面をアセトンで拭いた後、ポ
リエステルと無機物を含む層が塗工されている記
録紙（A5版）上に、上記転写体を用いてそれぞ
れ画像を描かせた。記録条件は以下のとうりであ
る。 主走査、副走査の線密度 ：４ドツト／mm 記録電力 ：0.7W／ドツト ヘツドの加熱時間 ：8ms 試験結果を表に示す。
録用転写体に関し、とくにサーマルヘツドやレー
ザービームなどの電子デバイスによる高速記録に
利用される。 従来例の構成とその問題点 従来この記録方法には、安定性に優れるポリエ
ステル繊維の転写捺染用染料を含有する転写体が
使用されていたが、かかる転写体は染料の昇華性
が低いため着色力が劣り、通常のサーマルヘツド
の熱エネルギーでは充分な色濃度を得ることは困
難であつた。又、昇華性の高いカラーフオーマー
を含むイオン系染料は充分な色濃度を得ることは
できるが、保存安定性に問題があつた。 又、均質な画像を得るために用いる安価で均質
なフイルムからなる転写基体は、特に記録手段と
してサーマルヘツドを用いた場合、ヘツドへの融
着防止のために基体に滑性無機顔料、あるいは固
体ないし半固体の界面活性剤を含有する樹脂層を
設けることが提案されている。 しかし、上記組成においてはサーマルヘツドを
アセトン等で洗浄後転写体に最大記録エネルギー
を与えた場合、走行開始時の静止摩擦抵抗が大き
いため、ポリエチレンテレフタレートフイルムが
溶融切断する。 発明の目的 本発明は、安定で昇華能力に優れている色素を
用いて十分な色濃度を得ると共に、フイルムが溶
融切断することなく安定に連続走行できる感熱記
録用転写体を得ることを目的とする。 発明の構成 本発明の転写体は、基体の一方の面に下記一般
式（），（），（）で表わされる昇華性染料の
うち少なくとも１種類を含む色材層を有し、他方
の面に液状潤滑性物質と高分子物質からなる組成
物層を有するものである。 （式中、Ｘは水素原子又はメチル基を、Ｒ及び
R′はそれぞれメチル基、エチル基、直鎖状もし
くは分岐鎖状のプロピル基又はブチル基を表わ
す） 更に具体的な構成を詳述する。色材層の構成
が、一般式（）又は（）又は（）のうち置
換基の異なる２種以上の昇華性染料で構成された
前記色材層であること。 一般式（），（），（）からそれぞれ選ばれ
た少なくとも１種類ずつの昇華性染料を含む色相
の異なる３面の前記色材層を面順次に配置したこ
と。 一般式（），（），（）からそれぞれ選ばれ
た少なくとも１種類ずつの昇華性染料を含む３面
の前記色材層と、（），（），（）のそれぞれ
から少なくとも１種類ずつ選ばれてなる第４の前
記色材層を面順次に配置したこと。 さらに、高分子組成物層の構成が液状潤滑性物
質と高分子物質と微粒子からなり、前記微粒子に
より前記高分子組成物層の表面が粗面化されてい
ること。 以上のような構成にすることにより、前記化学
構造の染料を含む色材層は、その色材層の保存安
定性に優れ、又、薄いフイルム基体の効果も加わ
つて充分な色濃度と色相の優れた記録画像を与え
る。又、フイルムが溶融切断することなく安定に
走行するため画像を連続記録できる。 実施例の説明 以下、本発明の実施例について説明する。 本発明の実施例として転写体の概略断面図を図
に示す。基体１の上面に色材層２があり、下面に
高分子組成物層３がある。 前記一般式（），（），（）で表わされる昇
華性染料の具体例としては、以下のものがあげら
れる。 （）で表わされるシアン色を呈するもの １，５−ビス（メチルアミノ）−４，８−ナフ
トキノン、１，５−ビス（エチルアミノ）−４，
８−ナフトキノン、１，５−ビス（（ｎ）−プロピ
ルアミノ）−４，８−ナフトキノン、１，５−ビ
ス（（iso）−プロピルアミノ）−４，８−ナフトキ
ノン、１，５−ビス（（ｎ）−ブチルアミノ）−４，
８−ナフトキノン、１，５−ビス（（iso）−ブチ
ルアミノ）−４，８−ナフトキノン、１−メチル
アミノ−５−エチルアミノ−４，８−ナフトキノ
ン、１−メチルアミノ−５−（ｎ）−プロピルアミ
ノ−４，８−ナフトキノン、１−メチルアミノ−
５−（ｎ）−ブチルアミノ−４，８−ナフトキノ
ン、１−メチルアミノ−５−（iso）−プロピルア
ミノ−４，８−ナフトキノン、エチルアミノ−５
−（ｎ）−プロピルアミノ−４，８−ナフトキノ
ン、１−エチルアミノ−５−（ｎ）−ブチルアミノ
−４，８−ナフトキノン、１−（ｎ）−プロピルア
ミノ−５−（ｎ）−ブチルアミノ−４，８−ナフト
キノン。 （）で表わされるイエロー色を呈するもの ４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、４−（２，２−ジシアノビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（２，２−ジシ
アノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ）−プロピルアニリ
ン、４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
（iso）−プロピルアニリン、４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ）−ブチルアニリン、
４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
（iso）−ブチルアニリン、４−（２，２−ジシアノ
ビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（sec）−ブチルアニリン、
３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−メチル−４−
（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−（２，２−ジシアノビ
ニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ）−プロピルアニリン、３
−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，
Ｎ−ジ（iso）−プロピルアニリン、３−メチル−
４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
（ｎ）−ブチルアニリン、３−メチル−４−（２，
２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（iso）−ブチ
ルアニリン、３−メチル−４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（sec）−ブチルアニリン、
４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ
−（ｎ）−プロピルアニリン、４−（２，２−ジシ
アノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ）−ブチルア
ニリン、４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−メ
チル−Ｎ−（ｎ）−プロピルアニリン、４−（２，
２−ジシアノビニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ）−
ブチルアニリン、３−メチル−４−（２，２−ジ
シアノビニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ）−プロピ
ルアニリン、３−メチル−４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニ
リン、３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニ
ル）−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ）−プロピルアニリン、
３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ
−エチル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリン。 （）で表わされるマゼンダ色を呈するもの ４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ
（ｎ）−プロピルアニリン、４−トリシアノビニル
−Ｎ，Ｎ−ジ（iso）−プロピルアニリン、４−ト
リシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ）−ブチルアニ
リン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ（iso）
−ブチルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ，
Ｎ−ジ（sec）−ブチルアニリン、３−メチル−４
−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、４−トリシアノビニル−Ｎ−メチル−Ｎ−
（ｎ）−プロピルアニリン、４−トリシアノビニル
−Ｎ−メチル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリン、４−
トリシアノビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−（ｎ）−プロ
ピルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリン、４−トリシアノ
ビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−（iso）−ブチルアニリ
ン、４−トリシアノビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（sec）−ブチルアニリン、４−トリシアノビニル
−Ｎ−（ｎ）−プロピル−Ｎ−（ｎ）−ブチルアニリ
ン、３−メチル−４−トリシアノビニル−Ｎ−メ
チル−Ｎ−エチルアニリン。 色材層を構成するためのインキは、前記一般式
（）又は（）又は（）で表わされる色素を
融点又は軟化点の高い樹脂と溶剤又は水等の溶媒
と混合してつくることができる。又、色材層に非
昇華性粒子、界面活性剤等を添加して用いること
もできる。 上記のインキを調製するための樹脂としては、
通常の印刷インキに使用されるもので良く、ロジ
ン系、フエノール系、キシレン系、石油系、ビニ
ル系、ポリアミド系、アルキツド系、ニトロセル
ロース系、アルキルセルロース、アルキルセルロ
ース類、エーテル系、エステル系などの油性系の
樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル酸系、カゼ
イン、シエラツク、ニカワ等の水性系樹脂が使用
できるがより具体的には融点又は軟化点の高いポ
リカーボネート、ポリサルフオン、ポリフエニレ
ンオキサイド、ポリアリレート、セルロース誘導
体等が特に有効である。又、インキ調製のための
溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、ブタノールなどのアルコール類、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ
類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族
類、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシンな
どの炭化水素類、ジメチルホルムアミド、塩化メ
チレン、クロロベンゼン、クロロホルム等のハロ
ゲン化炭化水素などが使用できるが、水性系樹脂
を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を混
合し使用することもできる。 液状潤滑性物質は、25℃、１気圧で液体であり
潤滑性を有する滑剤あるいは界面活性剤である。 例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフエ
ニルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリ
シロキサン、フツ素シリコーン油、その他の各種
変性シリコーン油（エポキシ変性、アルキル変
性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール
変性、ポリエーテル変性、アルキル・アラルキ
ル・ポリエーテル変性、エボキシ・ポルエーテル
変性等）、ポリオキシアルキレングリコール等の
有機化合物とシリコーンの共重合体等のシリコー
ン系潤滑性物質、フルオロアルキル化合物等のフ
ツ素系潤滑性物質、ポリグリセリンオレエート、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等
の脂肪酸エステル、アルキルベンゼン、ポリブデ
ン、アルキルナフタレン、アルキルジフエニルエ
タン、リン酸エステル、ポリアルキレングリコー
ル油等の合成油、飽和炭化水素、動植物油、鉱物
油等がある。 液状潤滑性物質としてシリコーン系、フツ素系
の潤滑性物質が特に優れている。又シリコーンオ
イル等の滑剤とポリエーテル変性シリコーンオイ
ル等の帯電防止性を有する界面活性剤を併用して
用いると走行安定性に優れた効果を示す。 液状潤滑性物質は高分子組成物層の内部および
表面に存在している。 高分子組成物層に用いられている硬化性高分子
物質は、熱、光あるいは電子線等による各種硬化
性樹脂である。各種硬化性樹脂は、基体との接着
性及び耐熱性が良好である。 例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、不飽
和アルデヒド樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂、フラン樹脂、オリゴア
クリレート等がある。 中でもオリゴアクリレートの硬化樹脂が優れた
特性を示す。又、光、電子線による硬化樹脂が短
時間で容易に硬化し、又、基材裏面への未反応樹
脂、硬化剤等の転移がほとんどないため、長尺の
転写体を作製しやすく、又、良好な特性を示す。
例えば、オリゴアクリレートの光、あるいは電子
線硬化樹脂、あるいは芳香族ジアゾニウム塩、あ
るいは芳香族ヨードニウム塩、あるいは芳香族ス
ルホニウム塩触媒によるエポキシ樹脂の光硬化樹
脂が優れている。 オリゴアクリレートとして、例えば、ポリオー
ルアクリレート、ポリエステルアクリレート、エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、シ
リコーンアクリレート、ポリアセタールのアクリ
レート等、 エポキシ樹脂として、例えば、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレイト等の環状脂肪族エポキシ樹脂があ
る。 又、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート等の反応性希釈剤を樹脂に添
加して用いることもできる。 高分子組成物の膜厚は特に限定されるものでな
い。一般に製造面から0.1μm以上の膜厚を有する
高分子組成物が得やすく均一な特性を示す。 本発明に用いる基体は特に限定するものではな
いが、高分子フイルムであれば特に有用である。
例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリカーボネート等のエステル
系高分子、ナイロン等のアミド系高分子、アセチ
ルセルロース、セロハン等のセルロース誘導体、
ポリフツ化ビニリデン、４フツ化エチレン−６フ
ツ化プロピレン共重合体、テフロン等のフツソ系
高分子、ポリオキシメチレン、ポリアセターン等
のエーテル系高分子、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー等
のオレフイン系高分子、ポリイミド、ポリアミド
イミド、ポリエーテルイミド等のイミド系高分子
等を用いることができる。 特に、ポリエステル系高分子は薄く、ある程度
の耐熱性もあり、安価であるので有用である。
又、基体がポリエステル系高分子より耐熱性のあ
るイミド系、アミド系等の高分子は転写体を繰り
返し使用する場合、高速で使用する場合に耐熱的
に優れているので有用である。 本発明の高分子組成物層が液状潤滑性物質と高
分子物質以外にさらに微粒子を含有すると、次に
示す効果が得られる。すなわち、液状潤滑性物質
と高分子物質からなる高分子組成物層はサーマル
ヘツドの発熱体付近に存在する凹凸部によつて削
り取られ発熱体付近に堆積物を発生する。この堆
積物がヘツドから転写体への熱移動を阻害するの
で記録画像上に白線（ドロツプアウト）を発生す
る。 一方、微粒子を含み、この微粒子により表面が
粗面化された高分子組成物層は、ヘツド上の鋭い
凹凸を吸収して、発熱体付近にまつたく堆積物を
発生しない。その結果まつたく画像にドロツプア
ウトが発生しない。 かかる効果を示す微粒子は特に限定されるもの
でなく、金属、無機系、有機系の各種粒子を用い
ることができる。例えば、金属酸化物、金属硫化
物、金属炭化物、金属窒化物、金属フツ化物、黒
鉛、フツ化カーボン、カーボンブラツク、鉱物、
無機塩、有機顔料、四フツ化エチレン、ポリイミ
ド等の高分子等がある。 特に合成非晶質シリカ、カーボンブラツク、ア
ルミナ、酸化チタン、二硫化モリブデン、窒化ホ
ウ素、フツ化カーボン、珪酸カルシウム、珪酸ア
ルミニウム等が有力である。合成非晶質シリカに
は無水シリカ及び含水シリカがある。無水シリカ
としては気相法で作製された超微粒子が有用であ
る。例えば、西独デグサ社で開発された高純度の
超微粒子状シリカ（商品名：アエロジル、日本ア
エロジル株式会社）、同様に気相法で作製された
酸化アルミニウム、酸化チタン（いずれも、日本
アエロジル株式会社）等がある。 含水シリカあるいはホワイトカーボンとして、
例えば、塩野義製薬株式会社「カープレツクス」、
日本シリカ工業株式会社「ニツプシール」、水澤
化学工業株式会社「シルトン」、徳山曹達株式会
社「フアインシール、トクシール」等の名称で市
販されている。 シリカは、使用する染料の特性によつては染料
と反応する場合もあるため、シリカに存在するシ
ラノール基を化学的にメチル基あるいは有機珪素
化合物等で一部置換結合させた疎水性シリカを用
いることができる。 微粒子の高分子物質に対する添加比率は0.1〜
200重量％の範囲で用いることができる。特に、
添加比率が５〜100重量％の範囲で安定した特性
を示す。超微粒子は、超音波、三本ロール、ホモ
ジナイザー等によりよく分散される。 微粒子の大きさは、その粒径が小さい程画質へ
の影響が少なく、特に平均粒径が6μm以下の場合
にドロツプアウトがほとんど生じなくなるので望
ましい。 微粒子は高分子組成物層の内部および表面に含
有されている。 更に具体的な実施例を説明する。 実施例 １ 基体に厚さ6μmのポリエチレンテレフタレート
（PET）フイルムを用いる。このフイルムの一方
の面に表に示した組成からなる塗工液No.１をワイ
ヤーバーで塗工し、60℃の熱風で溶媒を蒸発させ
た後、1KWの高圧水銀灯を照射して硬化させた。
塗工液No.２〜No.４も同様にして片面に硬化した高
分子組成物層を有するPETフイルムをそれぞれ
作製した。 次に、下記構造式(1)で表わされる昇華性染料５
体積部、ポリカーボネート５体積部、ジクロロメ
タン100体積部とシリカ粒子（平均粒径5μm）10
体積部からなる分散液をボールミルで攪拌した
後、上記フイルムの他方の面にそれぞれワイヤー
バで塗工して４種類の転写体を得た。 サーマルヘツド表面をアセトンで拭いた後、ポ
リエステルと無機物を含む層が塗工されている記
録紙（A5版）上に、上記転写体を用いてそれぞ
れ画像を描かせた。記録条件は以下のとうりであ
る。 主走査、副走査の線密度 ：４ドツト／mm 記録電力 ：0.7W／ドツト ヘツドの加熱時間 ：8ms 試験結果を表に示す。
【表】
【表】
表から本発明に係る塗工液No.１，No.２は、記録
開始時に8msのヘツド加熱時間を与えてもステイ
ツクを発生することなく安定に走行するが、比較
例No.３，４は、静止摩擦抵抗が高く走行開始時に
フイルムが溶融切断した。 又、微粒子（TiO2）を含有する塗工液No.２に
よる転写体は画像に白線を生じるドロツプアウト
の発生は皆無であつた。 実験No.１，２で得られた記録画像の色濃度は
1.65の高い濃度が得られた。 実施例 ２ 第(1)，(2)，(3)式の構造式で表わされるシアン
色、イエロー色、マゼダン色の昇華性染料のそれ
ぞれについて、染料５体積部、ポリスルフオン５
体積部、モノクロルベンゼン100体積部からなる
インキをボールミルで攪拌した後、表の実験No.１
から作製された高分子組成物層を一方の面に有す
るPET基体の他方の面に、上記インキを別々に
それぞれ塗工して、３種類の転写体を得た。 実施例１の記録条件で記録した結果、記録濃度
は、シアン1.65、マゼンタ1.60、イエロー1.1であ
つた。 次に３種類の転写体を試験管に巻回して40℃、
90％RHの温湿度環境下に100時間保存後、記録
濃度を測定した結果、シアン1.60、マゼンタ
1.60、イエロー1.04であつた。 比較例 １ 実施例２で使用した色素の代わりに、下記式で
表わされる塩基性染料５体積部を使用し、実施例
２と同様の方法によりインキの調製、転写体の作
製、転写記録方法を用いた。転写体を実施例２と
同じ温湿度試験条件下に保存した結果、試験前の
シアン色の色濃度1.55は、保存後1.1に低下した。 発明の効果 以上のように本発明の感熱記録用転写体は、保
存安定性に優れ、十分な色濃度を与えるととも
に、フイルムが溶融切断することなく安定に走行
するため記録濃度の高い画像を連続記録すること
ができる。又、シアン、マゼンタおよびイエロー
に発色する三種類の転写体を用いてフルカラーの
画像も得られる。
開始時に8msのヘツド加熱時間を与えてもステイ
ツクを発生することなく安定に走行するが、比較
例No.３，４は、静止摩擦抵抗が高く走行開始時に
フイルムが溶融切断した。 又、微粒子（TiO2）を含有する塗工液No.２に
よる転写体は画像に白線を生じるドロツプアウト
の発生は皆無であつた。 実験No.１，２で得られた記録画像の色濃度は
1.65の高い濃度が得られた。 実施例 ２ 第(1)，(2)，(3)式の構造式で表わされるシアン
色、イエロー色、マゼダン色の昇華性染料のそれ
ぞれについて、染料５体積部、ポリスルフオン５
体積部、モノクロルベンゼン100体積部からなる
インキをボールミルで攪拌した後、表の実験No.１
から作製された高分子組成物層を一方の面に有す
るPET基体の他方の面に、上記インキを別々に
それぞれ塗工して、３種類の転写体を得た。 実施例１の記録条件で記録した結果、記録濃度
は、シアン1.65、マゼンタ1.60、イエロー1.1であ
つた。 次に３種類の転写体を試験管に巻回して40℃、
90％RHの温湿度環境下に100時間保存後、記録
濃度を測定した結果、シアン1.60、マゼンタ
1.60、イエロー1.04であつた。 比較例 １ 実施例２で使用した色素の代わりに、下記式で
表わされる塩基性染料５体積部を使用し、実施例
２と同様の方法によりインキの調製、転写体の作
製、転写記録方法を用いた。転写体を実施例２と
同じ温湿度試験条件下に保存した結果、試験前の
シアン色の色濃度1.55は、保存後1.1に低下した。 発明の効果 以上のように本発明の感熱記録用転写体は、保
存安定性に優れ、十分な色濃度を与えるととも
に、フイルムが溶融切断することなく安定に走行
するため記録濃度の高い画像を連続記録すること
ができる。又、シアン、マゼンタおよびイエロー
に発色する三種類の転写体を用いてフルカラーの
画像も得られる。
図は本発明の一実施例における転写体の概略断
面図である。 １……基体、２……色材層、３……高分子組成
物層、４……液状潤滑性物質。
面図である。 １……基体、２……色材層、３……高分子組成
物層、４……液状潤滑性物質。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 基体の一方の面に下記一般式（），（），
（）で表される昇華性染料のうち少なくとも１
種類を含む色材層を有し、 （式中、Ｘは水素原子またはメチル基を、Ｒ及
びR′はそれぞれメチル基 エチル基 直鎖状も
しくは分岐鎖状のプロピル基又はブチル基を表わ
す） 他方の面に液状潤滑性物質と硬化性高分子物質
とからなる高分子組成物層を有する感熱記録用転
写体。 ２ 前記色材層が、前記一般式における置換基の
異なる２種以上の昇華性染料を含む特許請求の範
囲第１項記載の感熱記録用転写体。 ３ 一般式（），（），（）からそれぞれ選ば
れた少なくとも１種類ずつの昇華性染料を含む色
相の異なる３面の色材層を面順次に配置した特許
請求の範囲第１項記載の感熱記録用転写体。 ４ 一般式（），（），（）からそれぞれ選ば
れた少なくとも１種類ずつの昇華性染料を含む３
面の前記色材層と、（），（），（）のそれぞ
れから少なくとも１種類ずつ選ばれてなる第４の
前記色材層を面順次に配置した特許請求の範囲第
１項記載の感熱記録用転写体。 ５ 高分子組成物層が液状潤滑性物質と硬化性高
分子物質と微粒子を含むとともに、前記微粒子に
より前記高分子組成物層の表面が粗面化されてい
る特許請求の範囲第１項記載の感熱記録用転写
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59086537A JPS60229792A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 感熱記録用転写体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59086537A JPS60229792A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 感熱記録用転写体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60229792A JPS60229792A (ja) | 1985-11-15 |
| JPH0536239B2 true JPH0536239B2 (ja) | 1993-05-28 |
Family
ID=13889744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59086537A Granted JPS60229792A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 感熱記録用転写体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60229792A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0701907A1 (en) | 1994-09-13 | 1996-03-20 | Agfa-Gevaert N.V. | A dye donor element for use in a thermal dye transfer process |
| EP0733487B1 (en) | 1995-01-30 | 2000-05-24 | Agfa-Gevaert N.V. | Method for making a lithographic printing plate requiring no wet processing |
| DE69613208T2 (de) | 1996-02-27 | 2002-04-25 | Agfa-Gevaert N.V., Mortsel | Farbstoffdonorelement zum Gebrauch in einem thermischen Übertragungsdruckverfahren |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56109787A (en) * | 1980-02-05 | 1981-08-31 | Fuji Kagakushi Kogyo Co Ltd | Heat-sensitive transferring ink ribbon |
| JPS56155794A (en) * | 1980-05-06 | 1981-12-02 | Fuji Kagaku Kogyo Kk | Thermo-sensitive transfer material |
| EP0042817A1 (de) * | 1980-06-20 | 1981-12-30 | Ciba-Geigy Ag | Umdruckträger |
| JPS57129789A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-11 | Fuji Kagakushi Kogyo Co Ltd | Heat sensitive transferring material |
| JPS58101095A (ja) * | 1981-12-12 | 1983-06-16 | Fuji Kagakushi Kogyo Co Ltd | 熱転写記録媒体 |
| JPS58171992A (ja) * | 1982-04-01 | 1983-10-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱転写シ−ト |
| JPS58187396A (ja) * | 1982-04-27 | 1983-11-01 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱転写シ−ト |
| JPS58215396A (ja) * | 1982-06-08 | 1983-12-14 | Sony Corp | 感熱記録用シ−ト材料の製造方法 |
| JPS5978896A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 感熱転写記録用色素 |
| JPS5978894A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 感熱転写記録用色素 |
| JPS5978895A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 感熱転写記録用色素 |
| JPS59227493A (ja) * | 1983-06-09 | 1984-12-20 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 転写シ−ト |
-
1984
- 1984-04-27 JP JP59086537A patent/JPS60229792A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60229792A (ja) | 1985-11-15 |
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