JPH0532236B2 - - Google Patents
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- JPH0532236B2 JPH0532236B2 JP59086540A JP8654084A JPH0532236B2 JP H0532236 B2 JPH0532236 B2 JP H0532236B2 JP 59086540 A JP59086540 A JP 59086540A JP 8654084 A JP8654084 A JP 8654084A JP H0532236 B2 JPH0532236 B2 JP H0532236B2
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Description
産業上の利用分野
本発明は、熱転写による記録に用いられる感熱
記録用転写体に関し、とくにサーマルヘツドやレ
ーザービームなどの電子デバイスによる高速記録
に利用される。 従来例の構成とその問題点 従来、この記録方法には、安定性に優れるポリ
エステル繊維の転写捺染用染料を含有する転写体
が使用されていたが、かかる転写体は染料の昇華
性が低いため着色力が劣り、通常のサーマルヘツ
ドの熱エネルギーでは充分な色濃度を得ることは
困難であつた。又、昇華性の高いカラーフオーマ
ーを含むイオン系染料は、充分な色濃度を得るこ
とはできるが、保存安定性に問題があつた。 一方、これらによる記録画像はとくに中間調の
領域での画質の淫れが問題になり、これらの主要
原因はエネルギー印加部分の記録のぬけ(ドロツ
プアウト)とエネルギーを印加しない部分の染料
の昇華または飛散(ノイズ)によるものである。
又、均質な画像を得るために用いる安価で均質な
フイルムからなる転写基体は、特に記録手段とし
てサーマルヘツドを用いた場合に、ヘツドの発生
する高温度により融着し、ヘツド上を安定に走行
することがでできなかつた。 発明の目的 本発明は、安定で昇華能力に優れている色素を
用いて十分な色濃度を得、中間調領域でのドロツ
プアウトとノイズを低減させると共に、サーマル
ヘツド上を安定に走行させることにより良好な記
録画質を与える感熱記録用転写体を提供すること
を目的とする。 発明の構成 本発明の感熱記録用転写体は、基体の一方の面
に微粒子と液状潤滑性物質と高分子物質からなる
滑性耐熱層を設け、他方の面に下記一般式()、
()、()で表わされる昇華性染料のうち少な
くとも1種類の昇華性染料と一部の粒子が色材層
の表面より突出した非昇華性粒子と結着剤とから
なる色材層を設けたことを特徴とする。 (式中、Xは水素原子またはメチル基を、R及び
R′はそれぞれメチル基、エチル基、直鎖状もし
くは分岐鎖状のプロピル基又はプチル基を表わ
す) 実施例の説明 以下本発明の実施例について説明する。本発明
の基本構成は基体の一方の面に微粒子と液状潤滑
性物質と高分子物質からなる滑性耐熱層を設け、
他方の面に下記一般式()、()、()で表わ
される昇華性染料のうち少なくとも1種類の昇華
性染料と一部の粒子が色材層の表面より突出した
非昇華性粒子と結着剤とからなる色材層を設けた
ことを特徴とする。さらに、具体的に実施態様例
をあげれば次の通りである。 一般式()、()、()からそれぞれ選ばれ
た少なくとも1種類ずつ昇華性染料を含む色相の
異なる3面の色材層を面順次に配置したこと。 色材層が一般式()、()又は()のうち
置換基の異なる2種以上の昇華性染料を含むこ
と。 一般式()、()、()からそれぞれ選ばれ
た少なくとも1種類ずつ昇華性染料を含む3面の
色材層と()、()、()のそれぞれから少な
くとも1種類ずつ選ばれた昇華性染料を含む第4
の色材層を面順次に配置したこと。 色材層の表面より突出している非昇華性粒子を
色材層表面に沿つて切断した断面において、非昇
華性粒子の断面の外周の各点から半径200μmの
円で囲まれる範囲のどれかの点が他の非昇華性粒
子で占められていること。 色材層の表面より突出している非昇華性粒子の
色材層表面から突出した高さが0.1〜100μmの範
囲内にあること。 非昇華性粒子の粒径が0.1〜100μmの範囲内に
あること。 昇華性染料が結着剤、非昇華性粒子の中、及び
表面のいずれかに存在する。 画素に対応する任意の部分に3個以上の非昇華
性粒子を設けたこと。 滑性耐熱層に含まれる微粒子の平均粒径が6μ
m以下であること。 微粒子がカーボンブラツク、ホワイトカーボ
ン、疎水性シリカ、無水珪酸からなる超微粒子の
いずれかを用いることにより滑性耐熱層表面が粗
面化されていること。 高分子物質が硬化樹脂、光硬化樹脂、オリゴア
クリレートの硬化物のいずれかを用いたこと。 以上のような構成にすることにより、転写基体
のサーマルヘツド等の熱記録手段に接する滑性耐
熱層は耐熱性性能により耐熱性が向上し、微粒子
により表面が粗面化されると共に、液状潤滑性物
質が、滑性耐熱層内部より微量に流出するため、
転写基体の安定な走行性を付与することができ
る。又、スペーサとしての役割を果たす色材層中
の非昇華性粒子の存在により、色材層表面と画像
を記録する受像体面が必要以上の押圧力を受ける
ことがなく、中間調領域でのノイズを減少させる
ことができる。このようにフイルム等の均質な転
写基体上に設けられた活性耐熱層と非昇華性粒子
と前記化学構造の昇華能力と色相と安全性に優れ
た色素を含む色材層による総合効果のため高品位
の画質を得ることができる。 前記一般式()、()、()で表わされる昇
華性染料の具体例としては、以下のものがあげら
れる。 ()で表わされるシアン色を呈するもの 1,5−ビス(メチルアミノ)−4,8−ナフ
トキノン、1,5−ビス(エチルアミノ)−4,
8−ナフトキノン、1,5−ビス((n)−プロピル
アミノ)−4,8−ナフトキノン、1,5−ビス
((iso)−プロピルアミノ)−4,8−ナフトキノ
ン、1,5−ビス((n)−ブチルアミノ)−4,8
−ナフトキノン、1,5−ビス((iso)−ブチル
アミノ)−4,8−ナフトキノン、1−メチルア
ミノ−5−エチルアミノ−4,8−ナフトキノ
ン、1−メチルアミノ−5−(n)−プロピルアミノ
−4,8−ナフトキノン、1−メチルアミノ−5
−(n)−ブチルアミノ−4,8−ナフトキノン、1
−メチルアミノ−5−(iso)−プロピルアミノ−
4,8−ナフトキノン、エチルアミノ−5−(n)プ
ロピルアミノ−4,8−ナフトキノン、1−エチ
ルアミノ−5−(n)−ブチルアミノ−4,8−ナフ
トキノン、1−(n)−プロピルアミノ−5−(n)−ブ
チルアミノ−4,8−ナフトキノン。 ()で表わされるイエロー色を呈するもの 4−(2,2−ジシアノビニル)−N,N−ジメ
チルアニリン、4−(2,2−ジシアノビニル)−
N,N−ジエチルアニリン、4−(2,2−ジシ
アノビニル)−N,N−ジ(n)−プロピルアニリン、
4−(2,2−ジシアノビニル)−N,N−ジ
(iso)−プロピルアニリン、4−(2,2−ジシア
ノビニル)−N,N−ジ(n)−ブチルアニリン、4
−(2,2−ジシアノビニル)N,N−ジ(iso)
−ブチルアニリン、4−(2,2−ジシアノビニ
ル)N,N−ジ(sec)−ブチルアニリン、3−メ
チル−4−(2,2−ジシアノビニル)−N,N−
ジメチルアニリン、3−メチル−4−(2,2−
ジシアノビニル)−N,N−ジメチルアニリン、
3−メチル−4−(2,2−ジシアノビニル)−
N,N−ジ(n)−プロピルアニリン、3−メチル−
4−(2,2−ジシアノビニル)−N,N−ジ
(iso)−プロピルアニリン、3−メチル−4−
(2,2−ジシアノビニル)−N,N−ジ(n)−ブチ
ルアニリン、3−メチル−4−(2,2−ジシア
ノビニル)−N,N−ジ(iso)−ブチルアニリン、
3−メチル−4−(2,2−ジシアノビニル)−
N,N−ジ(sec)−ブチルアニリン、4−(2,
2−ジシアノビニル)−N−エチル−N−(n)−プ
ロピルアニリン、4−(2,2−ジシアノビニル)
−N−エチル−N−(n)−ブチルアニリン、4−
(2,2−ジシアノビニル)−N−メチル−N−(n)
−プロピルアニリン、4−(2,2−ジシアノビ
ニル)−N−メチル−N−(n)−ブチルアニリン、
3−メチル−4−(2,2−ジシアノビニル)−N
−メチル−N−(n)−プロピルアニリン、3−メチ
ル−4−(2,2−ジシアノビニル)−N−メチル
−N−(n)−ブチルアニリン、3−メチル−4−
(2,2−ジシアノビニル)−N−エチル−N−(n)
−プロピルアニリン、3−メチル−4−(2,2
−ジシアノビニル)−N−エチル−N−(n)−ブチ
ニルアニリン。 ()で表わされるマゼンタ色を呈するもの 4−トリシアノビニル−N,N−ジメチルアニ
リン、4−トリシアノビニル−N,N−ジエチル
アニリン、4−トリシアノビニル−N,N−ジ(n)
−プロピルアニリン、4−トリシアノビニル−
N,N−ジ(iso)−プロピルアニリン、4−トリ
シアノビニル−N,N−ジ(n)−ブチルアニリン、
4−トリシアノビニル−N,N−ジ(iso)−ブチ
ルアニリン、4−トリシアノビニル−N,N−ジ
(sec)−ブチルアニリン、3−メチル−4−トリ
シアノビニル−N,N−ジメチルアニリン、4−
トリイシアノビニル−N−メチル−N−(n)−プロ
ピルアニリン、4−トリシアノビニル−N−メチ
ル−N−(n)−ブチルアニリン、4−トリシアノビ
ニル−N−エチル−N−(n)−プロピルアニリン、
4−トリシアノビニル−N−エチル−N−(n)−ブ
チルアニリン、4−トリシアノビニル−N−エチ
ル−N−(iso)−ブチルアニリン、4−トリシア
ノビニル−N−エチル−N−(sec)−ブチルアニ
リン、4−トリシアノビニル−N−(n)−プロピル
−N−(n)−ブチルアニリン、3−メチル−4−ト
リシアノビニル−N−メチル−N−エチルアニリ
ン。 色材層を構成するためのインキを製造する方法
としては、前記一般式()、()又は()で
表わされる色素を融点又は軟化点の高い樹脂と溶
剤又は水等の溶媒と非昇華性粒子とを混合してつ
くることができる。 上記のインキを調製するための樹脂としては、
通常の印刷インキに使用されるもので良く、ロジ
ン系、フエノール系、キシレン系、石油系、ビニ
ル系、ポリアミド系、アルキツド系、ニトロセル
ロース系、アルキルセルロース系、アルキルセル
ロース類、エーテル系、エステル系などの油性系
の樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル酸系、カ
ゼイン、シエラツク、ニカワ等の水性系樹脂が使
用できるが、より具体的には融点又は軟化点の高
いポリカーボネート、ポリサルフオン、ポリフエ
ニレンオキサイド、ポリアクリレート、セルロー
ス誘導体等が特に有効である。又、インキ調製の
ための溶剤としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロ
ソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族、酢酸ブチルなどのエステル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロ
シンなどの炭化水素類、ジメチルホルムアミド、
塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等
のハロゲン化炭素などが使用できるが、水性系樹
脂を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を
混合し使用することもできる。 本発明に用いる基体は特に限定するものではな
いが高分子フイルムであれば特に有用である。例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリカーボネート等のエステル
系高分子、ナイロン等のアミド系高分子、アセチ
ルセルロース、セロハン等のセルロース誘導体、
ポリフツ化ビニリデン、4フツ化エチレン−6フ
ツ化プロピレン共重合体、テフロン等のフツ素系
高分子、ポリオキシメチレン、ポリアセタール等
のエーテル系高分子、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー等
のオレフイン系高分子、ポリイミド、ポリアミド
イミド、ポリエーテルイミド等のイミド系高分子
等を用いることができる。特に、基体がポリエス
テル系高分子は薄く、ある程度の耐熱性を有して
おり、安価であるので有用である。又、基体がポ
リエステル系高分子より耐熱性のあるイミド系、
アミド系等の高分子は転写体を繰り返し使用する
場合、高速で使用する場合に耐熱的に優れている
ので有用である。 次に、色材層中の非昇華性粒子の作用を説明す
る。 第1図に一実施例として感熱記録用転写体の縦
断面図を示す。感熱記録用転写体1は、基体2、
基体2の一方の面に設けた滑性耐熱層3、及び基
体2の他方の面に設けた色材層4から構成され
る。色材層4は、昇華性染料と結着剤と非昇華性
粒子5とからなり、非昇華性粒子5の一部が色材
層4の表面lから突出するように構成される。特
に、色材層の表面より突出している非昇華性粒子
5を色材層表面lに沿つて(色材層表面lを基準
面として)切断した場合に第2図に示すように非
昇華性粒子の断面5aの外周の各点から半径r=
200μmの円で囲まれる範囲4aのどれかの点が
他の非昇華性粒子で占められる場合には効果が大
きい。このなかでもとくに半径20μmの円で囲ま
れる部分のどこかに他の非昇華性粒子が存在する
場合は著しい効果をもつている。 さらに、第1図に示すように、非昇華性粒子5
の色材層4の表面lからの高さhが0.1〜100μm
の範囲内にある場合は良好な結果を示し、1μm
h10μmのときにはとくにすぐれた効果をも
つ。すなわち、粒子5の適当な粒径は0.1〜100μ、
特に1〜10μmである。 本発明において、非昇華性粒子は必ずしも色材
層よりも外に露出している必要はなく、第3図の
破線に示すように非昇華性粒子5が昇華性染料と
結着材とからなる層4′で覆われていても良い。
この場合に色材層の表面lは、図のようになる。
この場合でも、後に述べる非昇華性粒子の作用は
全く損なわれない。 また、第4図のような非昇華性粒子は図中の破
線で区別して2つの粒子とみなす。3つ以上の突
出部をもつものも同様に考える。非昇華性粒子の
作用はそれが基体の上に存在する場合のみでな
く、基体の中に一部が貫入する場合でもかわらな
い。 次に、サーマルヘツド6を用いた第5図の記録
例で非昇華性粒子5の作用を説明すると、粒子5
によつて色材層4の表面と受像体7とが直接に接
触しないので、押圧や溶融による染料の移行がな
く、昇華または気化のみによつて染料が移行し、
良好な透明画像を与える。 又、バインダーにより色材層は十分な量の染料
を保持することができ、又、受像体7に近接した
距離に色材層表面を形成させることができるた
め、記録濃度の高い画像を得ることができる。ま
た、染料転写体をくり返し使用に耐えさせる。 なお、第2図の外側の斜線で示したr=200μ
m範囲内に他の非昇華性粒子が存在しない場合
や、第1図のhが0.1μmよりも小さい場合は非昇
華性粒子の効果は十分でない。また、hが100μ
mをこえるときは昇華性染料の昇華が妨げられ、
十分な記録濃度をもつ画像が得られない。ここ
で、hは色材層の表面lから測つた非昇華性粒子
5の高さの最大値である。 言うまでもなく、良好な中間調画質を得るため
の非昇華性粒子の転写体上での密度は、画素の大
きさ、基体や受像体などの平滑度、均質性などに
依存し、画素が大きく、基体、受像体の平滑度や
均質性が増すにつれ、非昇華性粒子は少ない密度
でスペーサの機能を果たす。非昇華性粒子の密度
は第6図での実施例で述べるdpiの値に反映する。 非昇華性粒子の形状は、球形粒子がとくに効果
が大きい。これは個々の球形粒子が染料転写体に
対してどういう相対配置をとつても全く同じスペ
ーサの機能をもつからに他ならない。すなわち、
第7図に示すように相対配置の変化によつて基体
2と受像体7との間の距離は全く変化しない。非
昇華性粒子のうちでも、金属、金属酸化物または
高分子組成物などは大きな剛性または弾性のため
にとくに効果が高い。 なお、複数種類の昇華性染料を用いるときに
も、きわめて特徴的な効果を示す。すなわち、昇
華性染料でブラツクの画像を得るためには通例、
複数種類の昇華性染料が用いられる。ところが、
色材層表面と受像体との直接の接触による染料の
不均一な転写や受像体近傍の染料の優先的な転写
などのために、低記録濃度から高記録濃度までの
広い範囲にわたつて良好なブラツクの画像を得る
ことはきわめて困難であつた。 ところが、これらを非昇華性粒子とともに用い
た本発明の色材層構成からなる転写体では、それ
ぞれの染料の均一な昇華による受像体への転写が
助けられ、かつ受像体の近傍に存在する染料の優
先的な転写がないために、それぞれの染料がまん
べんなく受像体に転写される。よつて、広い記録
濃度範囲にわたつて良好なブラツクの画像が得ら
れる。 複数種類の染料のうち、少なくとも一種類が塩
基性染料(有色染料、または電子受容体で発色す
るカラーフオーマーを含む)から選ばれ、かつ少
なくとも一種類が分散染料から選ばれる場合は受
像体の適当な選択によつて、きわめて良好な色調
で、記録濃度の高いブラツクが得られる。これ
は、塩基性染料と分散染料とでダイ・サイト(染
着点)が異なり、互いの染着と発色に有害な相互
作用を起こさないためと考えられる。また、これ
以外にも適当な種類の染料を組み合わせて任意の
色相の良好な画像が広い記録濃度の範囲において
得られる。 さらに、非昇華性粒子のバインダーに対する体
積比率が10-3〜10-2の範囲内にあるものがすぐれ
た効果をもつ。これよりも低い比率では非昇華性
粒子の効果は顕著ではなく、高い比率ではバイン
ダーで十分に結着されない。この中でも10-2〜10
の比率が最も効果が大きい。 又、スペーサーの機能を十分に発揮するために
は、各画素に対応する転写基体当り、最低3個の
非昇華性粒子が存在することが必要となり、この
密度以下でしか存在しないと、スペーサーとして
の機能は不十分で、画像にノイズが発生する。 非昇華性粒子を構成する材料は金属、金属酸化
物、金属硫化物、金属炭化物、黒鉛、カーボンブ
ラツク、シリコンカーバイド、鉱物、無機塩、有
機顔料または高分子組成物のうちのどれかから選
ばれる。効果の高いものの一例を以下に列挙す
る。 金属:アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、ス
ズ、銅、亜鉛、銀、鉄、コバルト、ニツケル、
クロム、およびこれらを主体とする合金。 金属酸化物:アルミナ、酸化ベリリウム、酸化マ
グネシウム、亜酸化銅、酸化亜鉛、酸化インジ
ウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化ケイ素、酸
化鉄、酸化コバルト、酸化ニツケル、酸化マン
ガン、酸化タンタル、酸化バナジウム、酸化タ
ングステン、酸化モリブデンおよびこれらの化
合物に不純物をドープしたもの。 金属硫化物:硫化銅、硫化亜鉛、硫化スズ、硫化
モリブデン。 鉱物:苦土鉱物、石灰鉱物、ストロンチウム鉱
物、バリウム鉱物、ジルコニウム鉱物、チタニ
ウム鉱物、スズ鉱物、リン鉱物、アルミニウム
鉱物(ろう石、カオリン、クレー)、ケイ素鉱
物(石英、雲母、タルク、ゼオライト、ケイソ
ウ土)。 無機塩:アルカリ土金属元素の炭酸塩または硫酸
塩(炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸
ストロンチウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム、
硫酸バリウム)、金属ケイ酸塩を主体とするも
の。 高分子組成物:フエノール樹脂、メラミン樹脂、
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、ユリア樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ア
ルキツド樹脂、アセタール樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、セル
ロース系樹脂、デンプンおよびその誘導体、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポ
リエチレン、フツ素樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリジビニルベン
ゼン、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポ
リビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフエニ
レンオキサイド、ポリフエニレンスルフイド、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミノビス
マレイミド、ポリアクリレート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリアクリロニトリル、
AS樹脂、ABS樹脂、SBRおよびこれらを主体
とする組成物。 これらの材料はどれも大きな機械的強度をも
ち、たとえば、転写体と受像体とを密着させる圧
力で破壊されず、本発明の目的を達成するのに適
している。また、上に述べた高分子組成物以外に
も融点または軟化点100℃以上のものはとくに効
果が大きい。これは、用いる昇華性染料の中には
100℃以下でも十分な昇華能をもつものが多く、
この条件をみたす高分子組成物は受像体に転写し
ないので、染料のみによる良質な透明画像が得ら
れるためである。 滑性耐熱層に用いる高分子物質は、その材質を
特に限定するものでなく熱可塑性樹脂、熱、光、
電子線等による各種硬化樹脂(架橋樹脂)を用い
ることができる。特に硬化樹脂が基体との接着性
および耐熱性が良好である。例えば、シリコン
系、アクリレート系、エポキシ系、不飽和アルデ
ヒド系樹脂等がある。中でもアクリレート系樹脂
の硬化物が優れた特性を示す。又、光、電子線に
よる硬化樹脂が短時間で容易に硬化するため長尺
の転写体を作製しやすく良好な特性を示す。例え
ば、アルゴアクリレート、スピラン樹脂の光ある
いは電子線硬化物、あるいは芳香族ジアゾニウム
塩触媒によるエポキシ樹脂の光硬化物等が優れて
いる。樹脂には種々の反応性希釈材を添加して用
いることができる。高分子組成物の膜厚は特に限
定されるものではない。一般に製造面から0.1μm
以上の膜厚を有する高分子組成物が得やすく均一
な特性を示す。 滑性耐熱層に含まれる微粒子としては、金属、
金属酸化物、金属硫化物、金属炭化物、金属窒化
物、金属フツ化物、黒鉛、カーボンブラツク、鉱
物、無機塩、有機塩、有機顔料等が使用できる
が、特に剛性非晶質シリカ、カーボンブラツク、
アルミナ、酸化チタン、二硫化モリブデン、窒化
ホウ素、フツ化黒鉛等が有力である。合成非晶質
シリカには無水シリカ及び含水シリカがあるが、
無水シリカとしては、気相法で作製された超微粒
子が有用である。例えば、西独デグサ社で開発さ
れた高純度の超微粒子状シリカ(商品名、アエロ
ジル、日本アエロジル株式会社)、同様に気相法
で作製された酸化アルミニウム、酸化チタン(い
ずれも、日本アエロジル株式会社)等がある。 超微粒子状シリカは使用する染料の特性によつ
ては染料と反応する場合もあるため、このような
場合にはシリカに存在するシラノール基を化学的
にメチル基等で一部置換結合させた疎水性シリカ
を用いることができる。超微粒子は、超音波、三
本ロール、ホモジナイザー等によりよく分散され
る。ホワイトカーボンは主成分が含水二酸化ケイ
素でケイ酸カルシウムを含むこともある。例え
ば、塩野義製薬株式会社「カープレツクス」、日
本シリカ工業株式会社「ニツプシール」、水澤化
学工業株式会社「シルトン」等の名称で市販され
ている。微粒子は高分子組成物の結着剤に対し
0.1〜200重量%の範囲で用いることができる。特
に5〜100重量%の範囲が安定である。 液状潤滑性物質としては、例えば、ジメチルポ
リシロキサン、エチルフエニルポリシロキサン、
メチルハイドロジエンポリシロキサン、フツ素シ
リコーン油、その他の各種変性シリコーン油(エ
ポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボ
キシル変性、アルコール変性、ポリエーテル変
性、アルキル・アラルキル・ポリエーテル変性、
エポキシ・ポリエーテル変性等)、ポリオキシア
ルキレングリコール等の有機化合物とシリコーン
の共重合体等のシリコーン系潤滑性物質、有機金
属塩、フルオロアルキル化合物等の各種フツ素系
界面活性剤、三弗化塩化エチレンの低重合物等の
フツ素系潤滑性物質、アルキルベンゼン、ポリブ
テン、アルキルナフタレン、アルキルジフエニル
エタン、リン酸エステル、ポリアルキレングリコ
ール油等の合成油、飽和炭化水素、動植物油、鉱
物等がある。 実施例 1 基体に厚さ9μmのPETフイルムを用いる。こ
のフイルムの下面に以下の組成を有する塗布液を
ワイヤーバーで塗布し、60℃の熱風で溶媒を蒸発
させた後、1KWの高圧水銀灯を照射して硬化さ
せた。
記録用転写体に関し、とくにサーマルヘツドやレ
ーザービームなどの電子デバイスによる高速記録
に利用される。 従来例の構成とその問題点 従来、この記録方法には、安定性に優れるポリ
エステル繊維の転写捺染用染料を含有する転写体
が使用されていたが、かかる転写体は染料の昇華
性が低いため着色力が劣り、通常のサーマルヘツ
ドの熱エネルギーでは充分な色濃度を得ることは
困難であつた。又、昇華性の高いカラーフオーマ
ーを含むイオン系染料は、充分な色濃度を得るこ
とはできるが、保存安定性に問題があつた。 一方、これらによる記録画像はとくに中間調の
領域での画質の淫れが問題になり、これらの主要
原因はエネルギー印加部分の記録のぬけ(ドロツ
プアウト)とエネルギーを印加しない部分の染料
の昇華または飛散(ノイズ)によるものである。
又、均質な画像を得るために用いる安価で均質な
フイルムからなる転写基体は、特に記録手段とし
てサーマルヘツドを用いた場合に、ヘツドの発生
する高温度により融着し、ヘツド上を安定に走行
することがでできなかつた。 発明の目的 本発明は、安定で昇華能力に優れている色素を
用いて十分な色濃度を得、中間調領域でのドロツ
プアウトとノイズを低減させると共に、サーマル
ヘツド上を安定に走行させることにより良好な記
録画質を与える感熱記録用転写体を提供すること
を目的とする。 発明の構成 本発明の感熱記録用転写体は、基体の一方の面
に微粒子と液状潤滑性物質と高分子物質からなる
滑性耐熱層を設け、他方の面に下記一般式()、
()、()で表わされる昇華性染料のうち少な
くとも1種類の昇華性染料と一部の粒子が色材層
の表面より突出した非昇華性粒子と結着剤とから
なる色材層を設けたことを特徴とする。 (式中、Xは水素原子またはメチル基を、R及び
R′はそれぞれメチル基、エチル基、直鎖状もし
くは分岐鎖状のプロピル基又はプチル基を表わ
す) 実施例の説明 以下本発明の実施例について説明する。本発明
の基本構成は基体の一方の面に微粒子と液状潤滑
性物質と高分子物質からなる滑性耐熱層を設け、
他方の面に下記一般式()、()、()で表わ
される昇華性染料のうち少なくとも1種類の昇華
性染料と一部の粒子が色材層の表面より突出した
非昇華性粒子と結着剤とからなる色材層を設けた
ことを特徴とする。さらに、具体的に実施態様例
をあげれば次の通りである。 一般式()、()、()からそれぞれ選ばれ
た少なくとも1種類ずつ昇華性染料を含む色相の
異なる3面の色材層を面順次に配置したこと。 色材層が一般式()、()又は()のうち
置換基の異なる2種以上の昇華性染料を含むこ
と。 一般式()、()、()からそれぞれ選ばれ
た少なくとも1種類ずつ昇華性染料を含む3面の
色材層と()、()、()のそれぞれから少な
くとも1種類ずつ選ばれた昇華性染料を含む第4
の色材層を面順次に配置したこと。 色材層の表面より突出している非昇華性粒子を
色材層表面に沿つて切断した断面において、非昇
華性粒子の断面の外周の各点から半径200μmの
円で囲まれる範囲のどれかの点が他の非昇華性粒
子で占められていること。 色材層の表面より突出している非昇華性粒子の
色材層表面から突出した高さが0.1〜100μmの範
囲内にあること。 非昇華性粒子の粒径が0.1〜100μmの範囲内に
あること。 昇華性染料が結着剤、非昇華性粒子の中、及び
表面のいずれかに存在する。 画素に対応する任意の部分に3個以上の非昇華
性粒子を設けたこと。 滑性耐熱層に含まれる微粒子の平均粒径が6μ
m以下であること。 微粒子がカーボンブラツク、ホワイトカーボ
ン、疎水性シリカ、無水珪酸からなる超微粒子の
いずれかを用いることにより滑性耐熱層表面が粗
面化されていること。 高分子物質が硬化樹脂、光硬化樹脂、オリゴア
クリレートの硬化物のいずれかを用いたこと。 以上のような構成にすることにより、転写基体
のサーマルヘツド等の熱記録手段に接する滑性耐
熱層は耐熱性性能により耐熱性が向上し、微粒子
により表面が粗面化されると共に、液状潤滑性物
質が、滑性耐熱層内部より微量に流出するため、
転写基体の安定な走行性を付与することができ
る。又、スペーサとしての役割を果たす色材層中
の非昇華性粒子の存在により、色材層表面と画像
を記録する受像体面が必要以上の押圧力を受ける
ことがなく、中間調領域でのノイズを減少させる
ことができる。このようにフイルム等の均質な転
写基体上に設けられた活性耐熱層と非昇華性粒子
と前記化学構造の昇華能力と色相と安全性に優れ
た色素を含む色材層による総合効果のため高品位
の画質を得ることができる。 前記一般式()、()、()で表わされる昇
華性染料の具体例としては、以下のものがあげら
れる。 ()で表わされるシアン色を呈するもの 1,5−ビス(メチルアミノ)−4,8−ナフ
トキノン、1,5−ビス(エチルアミノ)−4,
8−ナフトキノン、1,5−ビス((n)−プロピル
アミノ)−4,8−ナフトキノン、1,5−ビス
((iso)−プロピルアミノ)−4,8−ナフトキノ
ン、1,5−ビス((n)−ブチルアミノ)−4,8
−ナフトキノン、1,5−ビス((iso)−ブチル
アミノ)−4,8−ナフトキノン、1−メチルア
ミノ−5−エチルアミノ−4,8−ナフトキノ
ン、1−メチルアミノ−5−(n)−プロピルアミノ
−4,8−ナフトキノン、1−メチルアミノ−5
−(n)−ブチルアミノ−4,8−ナフトキノン、1
−メチルアミノ−5−(iso)−プロピルアミノ−
4,8−ナフトキノン、エチルアミノ−5−(n)プ
ロピルアミノ−4,8−ナフトキノン、1−エチ
ルアミノ−5−(n)−ブチルアミノ−4,8−ナフ
トキノン、1−(n)−プロピルアミノ−5−(n)−ブ
チルアミノ−4,8−ナフトキノン。 ()で表わされるイエロー色を呈するもの 4−(2,2−ジシアノビニル)−N,N−ジメ
チルアニリン、4−(2,2−ジシアノビニル)−
N,N−ジエチルアニリン、4−(2,2−ジシ
アノビニル)−N,N−ジ(n)−プロピルアニリン、
4−(2,2−ジシアノビニル)−N,N−ジ
(iso)−プロピルアニリン、4−(2,2−ジシア
ノビニル)−N,N−ジ(n)−ブチルアニリン、4
−(2,2−ジシアノビニル)N,N−ジ(iso)
−ブチルアニリン、4−(2,2−ジシアノビニ
ル)N,N−ジ(sec)−ブチルアニリン、3−メ
チル−4−(2,2−ジシアノビニル)−N,N−
ジメチルアニリン、3−メチル−4−(2,2−
ジシアノビニル)−N,N−ジメチルアニリン、
3−メチル−4−(2,2−ジシアノビニル)−
N,N−ジ(n)−プロピルアニリン、3−メチル−
4−(2,2−ジシアノビニル)−N,N−ジ
(iso)−プロピルアニリン、3−メチル−4−
(2,2−ジシアノビニル)−N,N−ジ(n)−ブチ
ルアニリン、3−メチル−4−(2,2−ジシア
ノビニル)−N,N−ジ(iso)−ブチルアニリン、
3−メチル−4−(2,2−ジシアノビニル)−
N,N−ジ(sec)−ブチルアニリン、4−(2,
2−ジシアノビニル)−N−エチル−N−(n)−プ
ロピルアニリン、4−(2,2−ジシアノビニル)
−N−エチル−N−(n)−ブチルアニリン、4−
(2,2−ジシアノビニル)−N−メチル−N−(n)
−プロピルアニリン、4−(2,2−ジシアノビ
ニル)−N−メチル−N−(n)−ブチルアニリン、
3−メチル−4−(2,2−ジシアノビニル)−N
−メチル−N−(n)−プロピルアニリン、3−メチ
ル−4−(2,2−ジシアノビニル)−N−メチル
−N−(n)−ブチルアニリン、3−メチル−4−
(2,2−ジシアノビニル)−N−エチル−N−(n)
−プロピルアニリン、3−メチル−4−(2,2
−ジシアノビニル)−N−エチル−N−(n)−ブチ
ニルアニリン。 ()で表わされるマゼンタ色を呈するもの 4−トリシアノビニル−N,N−ジメチルアニ
リン、4−トリシアノビニル−N,N−ジエチル
アニリン、4−トリシアノビニル−N,N−ジ(n)
−プロピルアニリン、4−トリシアノビニル−
N,N−ジ(iso)−プロピルアニリン、4−トリ
シアノビニル−N,N−ジ(n)−ブチルアニリン、
4−トリシアノビニル−N,N−ジ(iso)−ブチ
ルアニリン、4−トリシアノビニル−N,N−ジ
(sec)−ブチルアニリン、3−メチル−4−トリ
シアノビニル−N,N−ジメチルアニリン、4−
トリイシアノビニル−N−メチル−N−(n)−プロ
ピルアニリン、4−トリシアノビニル−N−メチ
ル−N−(n)−ブチルアニリン、4−トリシアノビ
ニル−N−エチル−N−(n)−プロピルアニリン、
4−トリシアノビニル−N−エチル−N−(n)−ブ
チルアニリン、4−トリシアノビニル−N−エチ
ル−N−(iso)−ブチルアニリン、4−トリシア
ノビニル−N−エチル−N−(sec)−ブチルアニ
リン、4−トリシアノビニル−N−(n)−プロピル
−N−(n)−ブチルアニリン、3−メチル−4−ト
リシアノビニル−N−メチル−N−エチルアニリ
ン。 色材層を構成するためのインキを製造する方法
としては、前記一般式()、()又は()で
表わされる色素を融点又は軟化点の高い樹脂と溶
剤又は水等の溶媒と非昇華性粒子とを混合してつ
くることができる。 上記のインキを調製するための樹脂としては、
通常の印刷インキに使用されるもので良く、ロジ
ン系、フエノール系、キシレン系、石油系、ビニ
ル系、ポリアミド系、アルキツド系、ニトロセル
ロース系、アルキルセルロース系、アルキルセル
ロース類、エーテル系、エステル系などの油性系
の樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル酸系、カ
ゼイン、シエラツク、ニカワ等の水性系樹脂が使
用できるが、より具体的には融点又は軟化点の高
いポリカーボネート、ポリサルフオン、ポリフエ
ニレンオキサイド、ポリアクリレート、セルロー
ス誘導体等が特に有効である。又、インキ調製の
ための溶剤としては、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノールなどのアルコール類、
メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロ
ソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族、酢酸ブチルなどのエステル類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロ
シンなどの炭化水素類、ジメチルホルムアミド、
塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルム等
のハロゲン化炭素などが使用できるが、水性系樹
脂を使用の場合には水または水と上記の溶剤類を
混合し使用することもできる。 本発明に用いる基体は特に限定するものではな
いが高分子フイルムであれば特に有用である。例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリカーボネート等のエステル
系高分子、ナイロン等のアミド系高分子、アセチ
ルセルロース、セロハン等のセルロース誘導体、
ポリフツ化ビニリデン、4フツ化エチレン−6フ
ツ化プロピレン共重合体、テフロン等のフツ素系
高分子、ポリオキシメチレン、ポリアセタール等
のエーテル系高分子、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー等
のオレフイン系高分子、ポリイミド、ポリアミド
イミド、ポリエーテルイミド等のイミド系高分子
等を用いることができる。特に、基体がポリエス
テル系高分子は薄く、ある程度の耐熱性を有して
おり、安価であるので有用である。又、基体がポ
リエステル系高分子より耐熱性のあるイミド系、
アミド系等の高分子は転写体を繰り返し使用する
場合、高速で使用する場合に耐熱的に優れている
ので有用である。 次に、色材層中の非昇華性粒子の作用を説明す
る。 第1図に一実施例として感熱記録用転写体の縦
断面図を示す。感熱記録用転写体1は、基体2、
基体2の一方の面に設けた滑性耐熱層3、及び基
体2の他方の面に設けた色材層4から構成され
る。色材層4は、昇華性染料と結着剤と非昇華性
粒子5とからなり、非昇華性粒子5の一部が色材
層4の表面lから突出するように構成される。特
に、色材層の表面より突出している非昇華性粒子
5を色材層表面lに沿つて(色材層表面lを基準
面として)切断した場合に第2図に示すように非
昇華性粒子の断面5aの外周の各点から半径r=
200μmの円で囲まれる範囲4aのどれかの点が
他の非昇華性粒子で占められる場合には効果が大
きい。このなかでもとくに半径20μmの円で囲ま
れる部分のどこかに他の非昇華性粒子が存在する
場合は著しい効果をもつている。 さらに、第1図に示すように、非昇華性粒子5
の色材層4の表面lからの高さhが0.1〜100μm
の範囲内にある場合は良好な結果を示し、1μm
h10μmのときにはとくにすぐれた効果をも
つ。すなわち、粒子5の適当な粒径は0.1〜100μ、
特に1〜10μmである。 本発明において、非昇華性粒子は必ずしも色材
層よりも外に露出している必要はなく、第3図の
破線に示すように非昇華性粒子5が昇華性染料と
結着材とからなる層4′で覆われていても良い。
この場合に色材層の表面lは、図のようになる。
この場合でも、後に述べる非昇華性粒子の作用は
全く損なわれない。 また、第4図のような非昇華性粒子は図中の破
線で区別して2つの粒子とみなす。3つ以上の突
出部をもつものも同様に考える。非昇華性粒子の
作用はそれが基体の上に存在する場合のみでな
く、基体の中に一部が貫入する場合でもかわらな
い。 次に、サーマルヘツド6を用いた第5図の記録
例で非昇華性粒子5の作用を説明すると、粒子5
によつて色材層4の表面と受像体7とが直接に接
触しないので、押圧や溶融による染料の移行がな
く、昇華または気化のみによつて染料が移行し、
良好な透明画像を与える。 又、バインダーにより色材層は十分な量の染料
を保持することができ、又、受像体7に近接した
距離に色材層表面を形成させることができるた
め、記録濃度の高い画像を得ることができる。ま
た、染料転写体をくり返し使用に耐えさせる。 なお、第2図の外側の斜線で示したr=200μ
m範囲内に他の非昇華性粒子が存在しない場合
や、第1図のhが0.1μmよりも小さい場合は非昇
華性粒子の効果は十分でない。また、hが100μ
mをこえるときは昇華性染料の昇華が妨げられ、
十分な記録濃度をもつ画像が得られない。ここ
で、hは色材層の表面lから測つた非昇華性粒子
5の高さの最大値である。 言うまでもなく、良好な中間調画質を得るため
の非昇華性粒子の転写体上での密度は、画素の大
きさ、基体や受像体などの平滑度、均質性などに
依存し、画素が大きく、基体、受像体の平滑度や
均質性が増すにつれ、非昇華性粒子は少ない密度
でスペーサの機能を果たす。非昇華性粒子の密度
は第6図での実施例で述べるdpiの値に反映する。 非昇華性粒子の形状は、球形粒子がとくに効果
が大きい。これは個々の球形粒子が染料転写体に
対してどういう相対配置をとつても全く同じスペ
ーサの機能をもつからに他ならない。すなわち、
第7図に示すように相対配置の変化によつて基体
2と受像体7との間の距離は全く変化しない。非
昇華性粒子のうちでも、金属、金属酸化物または
高分子組成物などは大きな剛性または弾性のため
にとくに効果が高い。 なお、複数種類の昇華性染料を用いるときに
も、きわめて特徴的な効果を示す。すなわち、昇
華性染料でブラツクの画像を得るためには通例、
複数種類の昇華性染料が用いられる。ところが、
色材層表面と受像体との直接の接触による染料の
不均一な転写や受像体近傍の染料の優先的な転写
などのために、低記録濃度から高記録濃度までの
広い範囲にわたつて良好なブラツクの画像を得る
ことはきわめて困難であつた。 ところが、これらを非昇華性粒子とともに用い
た本発明の色材層構成からなる転写体では、それ
ぞれの染料の均一な昇華による受像体への転写が
助けられ、かつ受像体の近傍に存在する染料の優
先的な転写がないために、それぞれの染料がまん
べんなく受像体に転写される。よつて、広い記録
濃度範囲にわたつて良好なブラツクの画像が得ら
れる。 複数種類の染料のうち、少なくとも一種類が塩
基性染料(有色染料、または電子受容体で発色す
るカラーフオーマーを含む)から選ばれ、かつ少
なくとも一種類が分散染料から選ばれる場合は受
像体の適当な選択によつて、きわめて良好な色調
で、記録濃度の高いブラツクが得られる。これ
は、塩基性染料と分散染料とでダイ・サイト(染
着点)が異なり、互いの染着と発色に有害な相互
作用を起こさないためと考えられる。また、これ
以外にも適当な種類の染料を組み合わせて任意の
色相の良好な画像が広い記録濃度の範囲において
得られる。 さらに、非昇華性粒子のバインダーに対する体
積比率が10-3〜10-2の範囲内にあるものがすぐれ
た効果をもつ。これよりも低い比率では非昇華性
粒子の効果は顕著ではなく、高い比率ではバイン
ダーで十分に結着されない。この中でも10-2〜10
の比率が最も効果が大きい。 又、スペーサーの機能を十分に発揮するために
は、各画素に対応する転写基体当り、最低3個の
非昇華性粒子が存在することが必要となり、この
密度以下でしか存在しないと、スペーサーとして
の機能は不十分で、画像にノイズが発生する。 非昇華性粒子を構成する材料は金属、金属酸化
物、金属硫化物、金属炭化物、黒鉛、カーボンブ
ラツク、シリコンカーバイド、鉱物、無機塩、有
機顔料または高分子組成物のうちのどれかから選
ばれる。効果の高いものの一例を以下に列挙す
る。 金属:アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、ス
ズ、銅、亜鉛、銀、鉄、コバルト、ニツケル、
クロム、およびこれらを主体とする合金。 金属酸化物:アルミナ、酸化ベリリウム、酸化マ
グネシウム、亜酸化銅、酸化亜鉛、酸化インジ
ウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化ケイ素、酸
化鉄、酸化コバルト、酸化ニツケル、酸化マン
ガン、酸化タンタル、酸化バナジウム、酸化タ
ングステン、酸化モリブデンおよびこれらの化
合物に不純物をドープしたもの。 金属硫化物:硫化銅、硫化亜鉛、硫化スズ、硫化
モリブデン。 鉱物:苦土鉱物、石灰鉱物、ストロンチウム鉱
物、バリウム鉱物、ジルコニウム鉱物、チタニ
ウム鉱物、スズ鉱物、リン鉱物、アルミニウム
鉱物(ろう石、カオリン、クレー)、ケイ素鉱
物(石英、雲母、タルク、ゼオライト、ケイソ
ウ土)。 無機塩:アルカリ土金属元素の炭酸塩または硫酸
塩(炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸
ストロンチウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム、
硫酸バリウム)、金属ケイ酸塩を主体とするも
の。 高分子組成物:フエノール樹脂、メラミン樹脂、
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、ユリア樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ア
ルキツド樹脂、アセタール樹脂、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、セル
ロース系樹脂、デンプンおよびその誘導体、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポ
リエチレン、フツ素樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリジビニルベン
ゼン、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポ
リビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフエニ
レンオキサイド、ポリフエニレンスルフイド、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミノビス
マレイミド、ポリアクリレート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリアクリロニトリル、
AS樹脂、ABS樹脂、SBRおよびこれらを主体
とする組成物。 これらの材料はどれも大きな機械的強度をも
ち、たとえば、転写体と受像体とを密着させる圧
力で破壊されず、本発明の目的を達成するのに適
している。また、上に述べた高分子組成物以外に
も融点または軟化点100℃以上のものはとくに効
果が大きい。これは、用いる昇華性染料の中には
100℃以下でも十分な昇華能をもつものが多く、
この条件をみたす高分子組成物は受像体に転写し
ないので、染料のみによる良質な透明画像が得ら
れるためである。 滑性耐熱層に用いる高分子物質は、その材質を
特に限定するものでなく熱可塑性樹脂、熱、光、
電子線等による各種硬化樹脂(架橋樹脂)を用い
ることができる。特に硬化樹脂が基体との接着性
および耐熱性が良好である。例えば、シリコン
系、アクリレート系、エポキシ系、不飽和アルデ
ヒド系樹脂等がある。中でもアクリレート系樹脂
の硬化物が優れた特性を示す。又、光、電子線に
よる硬化樹脂が短時間で容易に硬化するため長尺
の転写体を作製しやすく良好な特性を示す。例え
ば、アルゴアクリレート、スピラン樹脂の光ある
いは電子線硬化物、あるいは芳香族ジアゾニウム
塩触媒によるエポキシ樹脂の光硬化物等が優れて
いる。樹脂には種々の反応性希釈材を添加して用
いることができる。高分子組成物の膜厚は特に限
定されるものではない。一般に製造面から0.1μm
以上の膜厚を有する高分子組成物が得やすく均一
な特性を示す。 滑性耐熱層に含まれる微粒子としては、金属、
金属酸化物、金属硫化物、金属炭化物、金属窒化
物、金属フツ化物、黒鉛、カーボンブラツク、鉱
物、無機塩、有機塩、有機顔料等が使用できる
が、特に剛性非晶質シリカ、カーボンブラツク、
アルミナ、酸化チタン、二硫化モリブデン、窒化
ホウ素、フツ化黒鉛等が有力である。合成非晶質
シリカには無水シリカ及び含水シリカがあるが、
無水シリカとしては、気相法で作製された超微粒
子が有用である。例えば、西独デグサ社で開発さ
れた高純度の超微粒子状シリカ(商品名、アエロ
ジル、日本アエロジル株式会社)、同様に気相法
で作製された酸化アルミニウム、酸化チタン(い
ずれも、日本アエロジル株式会社)等がある。 超微粒子状シリカは使用する染料の特性によつ
ては染料と反応する場合もあるため、このような
場合にはシリカに存在するシラノール基を化学的
にメチル基等で一部置換結合させた疎水性シリカ
を用いることができる。超微粒子は、超音波、三
本ロール、ホモジナイザー等によりよく分散され
る。ホワイトカーボンは主成分が含水二酸化ケイ
素でケイ酸カルシウムを含むこともある。例え
ば、塩野義製薬株式会社「カープレツクス」、日
本シリカ工業株式会社「ニツプシール」、水澤化
学工業株式会社「シルトン」等の名称で市販され
ている。微粒子は高分子組成物の結着剤に対し
0.1〜200重量%の範囲で用いることができる。特
に5〜100重量%の範囲が安定である。 液状潤滑性物質としては、例えば、ジメチルポ
リシロキサン、エチルフエニルポリシロキサン、
メチルハイドロジエンポリシロキサン、フツ素シ
リコーン油、その他の各種変性シリコーン油(エ
ポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボ
キシル変性、アルコール変性、ポリエーテル変
性、アルキル・アラルキル・ポリエーテル変性、
エポキシ・ポリエーテル変性等)、ポリオキシア
ルキレングリコール等の有機化合物とシリコーン
の共重合体等のシリコーン系潤滑性物質、有機金
属塩、フルオロアルキル化合物等の各種フツ素系
界面活性剤、三弗化塩化エチレンの低重合物等の
フツ素系潤滑性物質、アルキルベンゼン、ポリブ
テン、アルキルナフタレン、アルキルジフエニル
エタン、リン酸エステル、ポリアルキレングリコ
ール油等の合成油、飽和炭化水素、動植物油、鉱
物等がある。 実施例 1 基体に厚さ9μmのPETフイルムを用いる。こ
のフイルムの下面に以下の組成を有する塗布液を
ワイヤーバーで塗布し、60℃の熱風で溶媒を蒸発
させた後、1KWの高圧水銀灯を照射して硬化さ
せた。
【表】
【表】
第1式の構造式で表わされる昇華性染料5体積
部、ポリカーボネート5体積部、ジクロロメタン
100体積部と平均粒径5μmのシリカ粒子を配合量
をかえてそれぞれ別個にボールミルで撹拌し、上
記転写基体上に分散液をワイヤ・バーで塗工して
転写体とした。 これらを用いてサーマルヘツドでポリエステル
と無機物を含む層をコートした受像紙に画像を描
かせた。記録条件は次のとおりである。 主走査、副走査の線密度:4ドツト/mm 記録電力:0.7W/ドツト ヘツドの加熱時間:40msec 下表に1000ドツト当りのドロツプアウトとノイ
ズの発生個数、染料転写体に存在する任意のシリ
カ粒子piとその近傍に存在する粒子の間の投影図
形間の最小距離dpiのうちの最大のものの長さ
max(dpi)を示す。第6図に粒子の配置とdpiと
の関係を示す。dpiはコンデンサ紙に垂直方向か
ら写した走査型電子顕微鏡写真から決定した。 また、第1図で定義したhは染料転写体の断面
の走査型顕微鏡写真から決定され、シリカ粒子の
配合量をかえたものについて、どれも7μm以下
であつた。なお、比較例としてシリカを配合しな
い場合の結果をも示す。
部、ポリカーボネート5体積部、ジクロロメタン
100体積部と平均粒径5μmのシリカ粒子を配合量
をかえてそれぞれ別個にボールミルで撹拌し、上
記転写基体上に分散液をワイヤ・バーで塗工して
転写体とした。 これらを用いてサーマルヘツドでポリエステル
と無機物を含む層をコートした受像紙に画像を描
かせた。記録条件は次のとおりである。 主走査、副走査の線密度:4ドツト/mm 記録電力:0.7W/ドツト ヘツドの加熱時間:40msec 下表に1000ドツト当りのドロツプアウトとノイ
ズの発生個数、染料転写体に存在する任意のシリ
カ粒子piとその近傍に存在する粒子の間の投影図
形間の最小距離dpiのうちの最大のものの長さ
max(dpi)を示す。第6図に粒子の配置とdpiと
の関係を示す。dpiはコンデンサ紙に垂直方向か
ら写した走査型電子顕微鏡写真から決定した。 また、第1図で定義したhは染料転写体の断面
の走査型顕微鏡写真から決定され、シリカ粒子の
配合量をかえたものについて、どれも7μm以下
であつた。なお、比較例としてシリカを配合しな
い場合の結果をも示す。
【表】
実施例 2
第(1)、(2)、(3)式の構造式で表さわせるシオン
色、イエロー色、マゼンタ色の昇華性染料のそれ
ぞれについて、染料5体積部、ポリスルフオン5
体積部、モノクロルベンゼン100体積部と平均粒
径5μmのアルミナ粒子20体積部をガラスビーズ
を使用するペイントコンデイシヨナーで30分間混
合処理することによりインキを調整し、実施例1
の転写基体上にグラビア印刷機(版深30μm)を
用いて、シアン、マゼンタ、イエローの各インキ
を面順次に塗工して転写体とした。この転写体を
用いて前記受像紙上にサーマルヘツドを用いて前
記記録条件と類似の条件にて3色の重ねて記録す
ることにより写真に近いフルカラー画像を得るこ
とができた。この時の濃度特性を第8図に示す。
又、この時得られた色再現性を第9図の色度図で
示す。 実施例 3 実施例1で用いた色素の代わりに、下記式 で表わされる色素を各々(1)=2体積部、(4)=2体
積部、(5)=1体積部用い、実施例1と同様の方法
によりインキの調製、転写体の作成、転写記録を
行ない色濃度1.5のシアン色の記録を得た。 比較例 実施例3で使用した混合色素の代わりに、下記
色素(CI・デイスパース・ブルー60) 5体積部を使用し、実施例1の方法によりインキ
調整、転写体の作成及び転写記録を行なつたが、
得られたシアン色の色濃度は0.5以下であつた。 発明の効果 以上のように、本発明の感熱記録用転写体は、
安定な転写体走行性とドロツプアウトとノイズと
が低減した良好な色濃度と画質をもつ記録画剤を
与える。
色、イエロー色、マゼンタ色の昇華性染料のそれ
ぞれについて、染料5体積部、ポリスルフオン5
体積部、モノクロルベンゼン100体積部と平均粒
径5μmのアルミナ粒子20体積部をガラスビーズ
を使用するペイントコンデイシヨナーで30分間混
合処理することによりインキを調整し、実施例1
の転写基体上にグラビア印刷機(版深30μm)を
用いて、シアン、マゼンタ、イエローの各インキ
を面順次に塗工して転写体とした。この転写体を
用いて前記受像紙上にサーマルヘツドを用いて前
記記録条件と類似の条件にて3色の重ねて記録す
ることにより写真に近いフルカラー画像を得るこ
とができた。この時の濃度特性を第8図に示す。
又、この時得られた色再現性を第9図の色度図で
示す。 実施例 3 実施例1で用いた色素の代わりに、下記式 で表わされる色素を各々(1)=2体積部、(4)=2体
積部、(5)=1体積部用い、実施例1と同様の方法
によりインキの調製、転写体の作成、転写記録を
行ない色濃度1.5のシアン色の記録を得た。 比較例 実施例3で使用した混合色素の代わりに、下記
色素(CI・デイスパース・ブルー60) 5体積部を使用し、実施例1の方法によりインキ
調整、転写体の作成及び転写記録を行なつたが、
得られたシアン色の色濃度は0.5以下であつた。 発明の効果 以上のように、本発明の感熱記録用転写体は、
安定な転写体走行性とドロツプアウトとノイズと
が低減した良好な色濃度と画質をもつ記録画剤を
与える。
第1は本発明の一実施例における感熱記録用転
写体の縦断面図、第2図は同転写体の一部分の断
面を説明する図、第3図、第4図は同実施例にお
ける感熱記録用転写体の縦断面図、第5図は同転
写体の使用状態を示す縦断面図、第6図は同転写
体の粒子の配列状態を説明する図、第7図は同転
写体の使用状態を示す縦断面図、第8図、第9図
は同転写説明のための特性図である。 1……感熱記録用転写体、2……基体、3……
滑性耐熱層、4……色材層、5……非昇華性粒
子。
写体の縦断面図、第2図は同転写体の一部分の断
面を説明する図、第3図、第4図は同実施例にお
ける感熱記録用転写体の縦断面図、第5図は同転
写体の使用状態を示す縦断面図、第6図は同転写
体の粒子の配列状態を説明する図、第7図は同転
写体の使用状態を示す縦断面図、第8図、第9図
は同転写説明のための特性図である。 1……感熱記録用転写体、2……基体、3……
滑性耐熱層、4……色材層、5……非昇華性粒
子。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 基体の一方の面に微粒子と液状潤滑性物質と
高分子物質からなる滑性耐熱層を設け、他方の面
に下記一般式()、()、()で表わされる昇
華性染料のうち少なくとも1種類の昇華性染料と
一部の粒子が色材層の表面より突出した非昇華性
粒子と結着剤とからなる色材層を設けたことを特
徴とする感熱記録用転写体。 (式中、Xは水素原子またはメチル基を、R及び
R′はそれぞれメチル基、エチル基、直鎖状もし
くは分岐鎖状のプロピル基又はプチル基を表わ
す) 2 前記色材層が、前記一般式における置換基の
異なる2種類以上の昇華性染料を含む特許請求の
範囲第1項記載の感熱記録用転写体。 3 一般式()、()、()からそれぞれ選ば
れた少なくとも1種類ずつの昇華性染料を含む色
相の異なる3面の色材層を面順次に配置した特許
請求の範囲第1項記載の感熱記録用転写体。 4 一般式()、()、()からそれぞれ選ば
れた少なくとも1種類ずつの昇華性染料を含む3
面の色材層と、一般式()、()、()のそれ
ぞれから少なくとも1種類ずつ選ばれた昇華性染
料を含む第4の色材層を面順次に配置した特許請
求の範囲第1項記載の感熱記録用転写体。 5 色材層の表面より突出している非昇華性粒子
を色材層表面に沿つて切断した断面において、非
昇華性粒子の断面の外周の各点から半径200μm
の円で囲まれる範囲のどれかの点が他の非昇華性
粒子で占められている特許請求の範囲第1項記載
の感熱記録用転写体。 6 色材層の表面より突出している非昇華性粒子
の色材層表面から突出した高さが0.1〜100μmの
範囲内にある特許請求の範囲第1項記載の感熱記
録用転写体。 7 非昇華性粒子の粒径が0.1〜100μmの範囲内
にある特許請求の範囲第1項記載の感熱記録用転
写体。 8 昇華性染料が結着剤、非昇華性粒子の中及び
表面のいずれかに存在する特許請求の範囲第1項
記載の感熱記録用転写体。 9 画素に対応する任意の部分に3個以上の非昇
華性粒子を設けた特許請求の範囲第1項記載の感
熱記録用転写体。 10 滑性耐熱層に含まれる微粒子の平均粒径が
6μm以下である特許請求の範囲第1項記載の感
熱記録用転写体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59086540A JPS60229795A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 感熱記録用転写体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59086540A JPS60229795A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 感熱記録用転写体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60229795A JPS60229795A (ja) | 1985-11-15 |
| JPH0532236B2 true JPH0532236B2 (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=13889829
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59086540A Granted JPS60229795A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | 感熱記録用転写体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60229795A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3580514D1 (de) * | 1984-05-30 | 1990-12-20 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Waermeuebertragbare schicht und verfahren zur herstellung. |
| JPH0822626B2 (ja) * | 1986-04-02 | 1996-03-06 | 松下電器産業株式会社 | 熱転写記録方法 |
| JP3026440B2 (ja) * | 1989-02-17 | 2000-03-27 | 株式会社リコー | 昇華型熱転写記録媒体 |
| EP0701907A1 (en) | 1994-09-13 | 1996-03-20 | Agfa-Gevaert N.V. | A dye donor element for use in a thermal dye transfer process |
| EP0713133B1 (en) | 1994-10-14 | 2001-05-16 | Agfa-Gevaert N.V. | Receiving element for use in thermal transfer printing |
| EP0733487B1 (en) | 1995-01-30 | 2000-05-24 | Agfa-Gevaert N.V. | Method for making a lithographic printing plate requiring no wet processing |
| EP0792757B1 (en) | 1996-02-27 | 2001-06-06 | Agfa-Gevaert N.V. | Dye donor element for use in thermal transfer printing |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56109787A (en) * | 1980-02-05 | 1981-08-31 | Fuji Kagakushi Kogyo Co Ltd | Heat-sensitive transferring ink ribbon |
| JPS56155794A (en) * | 1980-05-06 | 1981-12-02 | Fuji Kagaku Kogyo Kk | Thermo-sensitive transfer material |
| EP0042817A1 (de) * | 1980-06-20 | 1981-12-30 | Ciba-Geigy Ag | Umdruckträger |
| JPS57129789A (en) * | 1981-02-05 | 1982-08-11 | Fuji Kagakushi Kogyo Co Ltd | Heat sensitive transferring material |
| JPS58101095A (ja) * | 1981-12-12 | 1983-06-16 | Fuji Kagakushi Kogyo Co Ltd | 熱転写記録媒体 |
| JPS58171992A (ja) * | 1982-04-01 | 1983-10-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱転写シ−ト |
| JPS58187396A (ja) * | 1982-04-27 | 1983-11-01 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱転写シ−ト |
| JPS58215396A (ja) * | 1982-06-08 | 1983-12-14 | Sony Corp | 感熱記録用シ−ト材料の製造方法 |
| JPS5978894A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 感熱転写記録用色素 |
| JPS5978896A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 感熱転写記録用色素 |
| JPS5978895A (ja) * | 1982-10-28 | 1984-05-07 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 感熱転写記録用色素 |
| JPS5979788A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-09 | Sony Corp | 熱昇華性インクリボン |
| JPS59227493A (ja) * | 1983-06-09 | 1984-12-20 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 転写シ−ト |
-
1984
- 1984-04-27 JP JP59086540A patent/JPS60229795A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60229795A (ja) | 1985-11-15 |
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