JPH0548198B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、熱転写による記録に用いられる感熱
記録用転写体に関し、とくにサーマルヘツドやレ
ーザービームなどの電子デバイスによる高速記録
に利用される。 従来例の構成とその問題点 従来この記録方法には、安定性に優れるポリエ
ステル繊維の転写捺染用染料を含有する転写体が
使用されていたが、かかる転写体は染料の昇華性
が低いため着色力が劣り、通常のサーマルヘツド
の熱エネルギーでは充分な色濃度を得ることは困
難であつた。 又、昇華性の高いカラーフオーマーを含むイオ
ン系染料は充分な色濃度を得ることはできるが、
保存安定性に問題があつた。 又、均質な画像を得るために用いる安価で均質
なフイルムからなる転写基体は、特に記録手段と
してサーマルヘツドを用いた場合、ヘツドの融着
防止のために基体に樹脂層を設けることが提案さ
れているが、上記樹脂層ではヘツドの発熱体付近
に数μｍの微小な凹凸があるため、樹脂層の高分
子あるいは添加剤が削られてきて発熱体上にたま
り画像に白線を発生する記録ねけ（ドロツプアウ
ト）が生じる大きな欠点があつた。 発明の目的 本発明は、安定で昇華能力に優れている色素を
用いて十分な色濃度を得ると共に、画像に白線の
ない均一な記録画像を与える感熱記録用転写体を
得ることを目的とする。 発明の構成 本発明の転写体は、基体の一方の面に下器一般
式（），（），（）で表わされる昇華性染料の
うち少なくとも１種類を含む色材層が設けられ、
他方の面にフツ化カーボン、カーボンブラツク、
黒鉛からなる群より選ばれる微粒子とシリコーン
オイルからなる液状潤滑性物質と高分子物質とか
らなる高分子組成物層が設けられ、かつ前記微粒
子により前記高分子組成物層の表面が粗面化され
ていることを特徴とする。 （式中、Ｘは水素原子またはメチル基を、Ｒ及
びR′はそれぞれメチル基、エチル基、直鎖状も
しくは分岐鎖状のプロピル基又はブチル基を表わ
す） 以上のような構成にすることにより、前記化学構
造の染料を含む色材層は保存安定性に優れ、充分
な色濃度と色相の優れた記録画像を与え、又、高
分子組成物層は画像に白線のない均一な画像の形
成に寄与する。 実施例の説明 以下、本発明の実施例について説明する。 本発明の実施例である転写体の概略断面図を図
に示す。基体１の上面に色材層２があり、下面に
高分子組成物層３がある。 前記一般式（），（），（）で表わされる昇
華性染料の具体例としては、以下のものがあげら
れる。 （）で表わされるシアン色を呈するもの １，５−ビス（メチルアミノ）−４，８−ナフ
トキノン、１，５−ビス（エチルアミノ）−４，
８−ナフトキノン、１，５−ビス（(n)−プロピル
アミノ）−４，８−ナフトキノン、１，５−ビス
（（iso）−プロピルアミノ）−４，８−ナフトキノ
ン、１，５−ビス（(n)−プチルアミノ）−４，８
−ナフトキノン、１，５−ビス（（iso）−ブチル
アミノ）−４，８−ナフトキノン、１−メチルア
ミノ−５−エチルアミノ−４，８−ナフトキノ
ン、１−メチルアミノ−５−(n)−プロピルアミノ
−４，８−ナフトキノン、１−メチルアミノ−５
−(n)−ブチルアミノ−４，８−ナフトキノン、１
−メチルアミノ−５−（iso）−プロピルアミノ−
４，８−ナフトキノン、エチルアミノ−５−(n)−
プロピルアミノ−４，８−ナフトキノン、１−エ
チルアミノ−５−(n)−ブチルアミノ−４、８−ナ
フトキノン、１−(n)−プロピルアミノ−５−(n)−
ブチルアミノ−４，８−ナフトキノン。 （）で表わされるイエロー色を呈するもの ４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、４−（２，２−ジシアノビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（２，２−ジシ
アノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ(n)−プロピルアニリン、
４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
｛iso）−プロピルアニリン、４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ(n)−ブチルアニリン、４
−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ｛iso）
−ブチルアニリン、４−（２，２−ジシアノビニ
ル）−Ｎ，Ｎ−ジ（sec）−ブチルアニリン、３−
メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、３−メチル−４−（２，２
−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジ(n)−プロピルアニリン、３−メチル−
４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
｛iso）−プロピルアニリン、３−メチル−４−
（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ(n)−ブチ
ルアニリン、３−メチル−４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（iso）−ブチルアニリン、
３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジ（sec）−ブチルアニリン、４−（２，
２−ジシアノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)−プ
ロピルアニリン、４−（２，２−ジシアノビニル）
−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)−ブチルアニリン、４−
（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−(n)
−プロピルアニリン、４−（２，２−ジシアノビ
ニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−(n)−ブチルアニリン、
３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ
−メチル−Ｎ−(n)−プロピルアニリン、３−メチ
ル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−メチル
−Ｎ−(n)−ブチルアニリン、３−メチル−４−
（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)
−プロピルアニリン、３−メチル−４−（２，２
−ジシアノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)−ブチ
ルアニリン、 （）で表わされるマゼンタ色を呈するもの ４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ(n)
−プロピルアニリン、４−トリシアノビニル−
Ｎ，Ｎ−ジ（iso）−プロピルアニリン、４−トリ
シアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ(n)−ブチルアニリン、
４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ（iso）−ブチ
ルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ
（sec）−ブチルアニリン、３−メチル−４−トリ
シアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−
トリシアノビニル−Ｎ−メチル−Ｎ−(n)−プロピ
ルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ−メチル
−Ｎ−(n)−ブチルアニリン、４−トリシアノビニ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)−プロピルアニリン、４
−トリシアノビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)−ブチ
ルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（iso）−ブチルアニリン、４−トリシアノ
ビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−（sec）−ブチルアニリ
ン、４−トリシアノビニル−Ｎ−(n)−プロピル−
Ｎ−(n)−ブチルアニリン、３−メチル−４−トリ
シアノビニル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアニリ
ン、 色材層を構成するためのインキは、前記一般式
（）又は（）又は（）で表わされる色素を
融点又は軟化点の高い樹脂と溶剤又は水等の溶媒
と混合してつくることができる。又、色材層に非
昇華性粒子、界面活性剤等を添加して用いること
もできる。 上記のインキを調製するための樹脂としては、
通常の印刷インキに使用されるもので良く、ロジ
ン系、フエノール系、キシレン系、石油系、ビニ
ル系、ポリイミド系、アルキツド系、ニトロセル
ロース系、アルキルセルロース、アルキルセルロ
ース類、エーテル系、エステル系などの油性系の
樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル酸系、カゼ
イン、シエラツク、ニカワ等の水性系樹脂が使用
できるがより具体的には融点又は軟化点の高いポ
リカーボネート、ポリサルフオン、ポリフエニレ
ンオキサイド、ポリアリレート、セルロース誘導
体等が特に有効である。 又、インキ調製のための溶剤としては、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノールな
どのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブなどのセロソルブ類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族、酢酸ブチルなどのエ
ステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノンなどのケトン類、リグロイン、シク
ロヘキサン、ケロシンなどの炭化水素類、ジメチ
ルホルムアミド、塩化メチレン、クロロベンゼ
ン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素などが
使用できるが、水性系樹脂を使用の場合には水ま
たは水と上記の溶剤類を混合し使用することもで
きる。 高分子組成物層３に含まれる微粒子の材質は、
特に限定されるものでなく、金属、無機系、有機
系の各種粒子を用いることができる。例えば、金
属酸化物、金属硫化物、金属炭化物、金属窒化
物、金属フツ化物、黒鉛、フツ化カーボン、カー
ボンブラツク、鉱物、無機塩、有機塩、有機顔
料、四フツ化エチレン、ポリイミド等の高分子等
がある。 特に合成非晶質シリカ、カーボンブラツク、ア
ルミナ、酸化チタン、二硫化モリブデン、窒化ホ
ウ素、フツ化カーボン、珪酸カルシウム、珪酸ア
ルミニウム等が有力である。合成非晶質シリカに
は無水シリカ及び含水シリカがある。無水シリカ
としては気相法で作製された超微粒子が有用であ
る。例えば、西独デグサ社で開発された高純度の
超微粒子状シリカ（商品名：アエロジル、日本ア
エロジル株式会社）、同様に気相法で作製された
酸化アルミニウム、酸化チタン（いずれも、日本
アエロジル株式会社）等がある。 含水シリカあるいはホワイトカーボンとして、
例えば、塩野義製薬株式会社「カープレツクス」
日本シリカ工業株式会社「ニツプシール」、水澤
化学工業株式会社「シルトン」、徳山曹達株式会
社「フアインシール、トクシール」等が市販され
ている。 シリカは使用する染料の特性によつては染料と
反応する場合もあるため、シリカに存在するシラ
ノール基を化学的にメチル基あるいは有機珪素化
合物等で一部置換結合させた疎水性シリカを用い
ることが好ましい。 微粒子の高分子物質に対する添加比率は0.1〜
200重量％の範囲で用いることができる。特に、
添加比率が５〜100重量％の範囲で安定した特性
を示す。超微粒子は、超音波、三本ロール、ホモ
ジナイザー等によりよく分散される。 微粒子の大きさは、その粒径が小さい程画質へ
の影響が少なく、特に平均粒径が6μｍ以下の場
合にドロツプアウトがほとんど生じなくなるので
望ましい。 微粒子は高分子組成物層の内部に含有されると
ともに表面にも露出するよう用いられる。 高分子組成物層は、その含有成分が微粒子のみ
ではステイツクを起こして安定に走行しないた
め、種々の滑剤、界面活性剤、潤滑性物質等の摩
擦抵抗を低下させる液状潤滑性物質を含んでい
る。液状潤滑性物質は、25℃、１気圧で液体の潤
滑性物質である。 高分子物質はその材質を特に限定されるもので
なく、例えば、各種熱可塑性樹脂、熱、光、電子
線等による各種硬化性樹脂の硬化樹脂である。特
に各種硬化性樹脂が基体との接着性および耐熱性
が良好である。 例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、不飽
和アルデヒド樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、アルキド樹脂、フラン樹脂、オリゴア
クリレート等がある。 中でもオリゴアクリレートの硬化樹脂が優れた
特性を示す。又、光、電子線による硬化樹脂が短
時間で容易に硬化し、又、基材裏面への未反応樹
脂、硬化剤等の転移がほとんどないため長尺の転
写体を作製しやすく、又、良好な特性を示す。例
えば、オリゴアクリレートの光、あるいは電子線
硬化樹脂、あるいは芳香族ジアゾニウム塩、ある
いは芳香族ヨードニウム塩、あるいは芳香族スル
ホニウム塩触媒によるエポキシ樹脂の光硬化樹脂
が優れている。 オリゴアクリレートとして、例えば、ポリオー
ルアクリレート、ポリエステルアクリレート、エ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、シ
リコーンアクリレート、ポリアセタールのアクリ
レート等、 エポキシ樹脂として、例えば、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレイト等の環状脂肪族エポキシ樹脂があ
る。 又、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート等の反応性希釈剤を樹脂に添
加して用いることもできる。 高分子組成物の膜厚は特に限定されるものでな
い。一般に製造面から0.1μｍ以上の膜厚を有する
高分子組成物が得やすく均一な特性を示す。 本発明に用いる基体は特に限定するものではな
いが高分子フイルムであれば特に有用である。例
えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリカーボネート等のエステル
系高分子、ナイロン等のアミド系高分子、アセチ
ルセルロース、セロハン等のセルロース誘導体、
ポリフツ化ビニリデン、４フツ化エチレン−６フ
ツ化プロピレン共重合体、テフロン等のフツ素系
高分子、ポリオキシメチレン、ポリアセタール等
のエーテル系高分子、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマー等
のオレフイン系高分子、ポリイミド、ポリアミド
イミド、ポリエーテルイミド等のイミド系高分子
等を用いることができる。 特に、ポリエステル系高分子は薄く、ある程度
の耐熱性もあり、安価であるので有用である。
又、ポリエステル系高分子より耐熱性のあるイミ
ド系、アミド系等の高分子は、転写体を繰り返し
使用する場合、高速で使用する場合に耐熱的に優
れているので基体として有用である。 更に具体的な実施例を説明する。 実施例 １ 基体に厚さ9μｍPETフイルムを用いる。この
フイルムの一方の面に表１に示した組成からなる
塗工液No.１をワイヤーバーで塗工し、60℃の熱風
で溶媒を蒸発させた後、1KWの高圧水銀灯を照
射して硬化させた。塗工液No.２〜No.４も同様にし
て、片面に硬化した高分子組成物層を有する
PETフイルムをそれぞれ作製した。 次に、下記構造式(1)で表わされる昇華性染料５
体積部、ポリカーボネート５体積部、ジクロロメ
タン100体積部とシリカ粒子（平均粒径5μｍ）10
体積部からなる分散液をボールミル撹拌した後、
上記フイルムの他方の面にそれぞれワイヤーバで
塗工して４種類の転写体を得た。 これらを用いてサーマルヘツドでポリエステル
と無機物を含む層が塗工されている記録紙（Ａ−
５版）、10枚に画像を描かせた。記録条件は次の
とおりである。 主走査、副走査の線密度：４ドツト／mm 記録電力：0.7W／ドツト ヘツドの加熱時間；7ms 試験結果は表１に示されるとおり、本発明に係
る添加剤No.１，２を用いた場合は、記録紙を10枚
記録しても画像に白線を生じるドロツプアウトラ
インの発生は皆無であつた。一方、比較例No.３は
１枚目の記録紙上に２本の白線を発生し、No.４は
11枚目の記録においてヘツドに融着して転写体が
切断したためドロツプアウトの評価は不可能であ
つた。 実験No.１，２で得られた記録画像の色濃度は
1.6の高い濃度が得られた。

【表】

【表】 実施例 ２ 下記の第(1)，(2)，(3)式の構造式で表わされるシ
アン色、イエロー色、マゼンタ色の昇華性染料の
それぞれについて、染料５体積部、ポリスルフオ
ン５体積部、モノクロルベンゼン100体積部とと
もに、ボールミル撹拌してインキとした後、表１
の実験No.１と同様に作成された高分子組成物層を
一方の面に有するPET基体の他方の面に、上記
インキを別々にそれぞれ塗工して、３種類の転写
体を得た。 実施例１の記録条件で記録した結果、記録濃度
はシアン1.6、マゼンタ1.55、イエロー1.0であつ
た。 次に３種類の転写体を試験管に巻回して40℃、
90％RHの温湿度環境下に100時間保存後、記録
濃度を測定した結果、シアン1.55、マゼンタ
1.60、イエロー1.0であつた。 比較例 １ 実施例２で使用した色素の代わりに、下記式で
表わされる塩基性染料５体積部を使用し、実施例
２と同様の方法によりインキの調製、転写体の作
製、転写記録方法を行つた。転写体を実施例２と
同じ温湿度試験条件下に保持した結果、試験前の
シアン色の色濃度1.5は、保存後1.1に低下した。 発明の効果 以上のように本発明の感熱記録用転写体は、保
存安定性に優れ、十分な色濃度を与えるととも
に、画像に白線のない均一な記録画像が得られ
る。また、シアン、マゼンタおよびイエローに発
色する三種類の転写体を用いてフルカラーの画像
を得ることも可能である。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の一実施例における転写体の概略断
面図である。 １……基体、２……色材層、３……高分子組成
物層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基体の一方の面に下記一般式（），（），
   （）で表される昇華性染料のうち少なくとも１
   種類を含む色材層が設けられ、他方の面にフツ化
   カーボン、カーボンブラツク、黒鉛からなる群よ
   り選ばれる微粒子とシリコーンオイルからなる液
   状潤滑性物質と高分子物質とからなる高分子組成
   物層が設けられ、かつ前記微粒子 （式中、Ｘは水素原子またはメチル基を、Ｒ及
   びR′はそれぞれメチル基 エチル基 直鎖状も
   しくは分岐鎖状のプロピル基又はプチル基を表わ
   す）により前記高分子組成物層の表面が粗面化さ
   れている昇華型感熱記録用転写体。 ２ 色材層が、前記一般式における置換基の異な
   る２種以上の昇華性染料を含む特許請求の範囲第
   １項記載の昇華型感熱記録用転写体。 ３ 一般式（），（），（）からそれぞれ選ば
   れた少なくとも１種類ずつの昇華性染料を含む色
   相の異なる３面の色材層を面順次に配置した特許
   請求の範囲第１項記載の昇華型感熱記録用転写
   体。 ４ 一般式（），（），（）からそれぞれ選ば
   れた少なくとも１種類ずつの昇華性染料を含む３
   面の色材層と、一般式（），（），（）のそれ
   ぞれから少なくとも１種類ずつ選ばれてなる第４
   の色材層を面順次に配置した特許請求の範囲第１
   項記載の昇華型感熱記録用転写体。