JPH0542733B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、磁気記録媒体に係り、特に支持体表
面に磁性層とその裏面にバツクコート層を有する
磁気テープにおいて、そのバツクコート層の走行
性及び耐久性を改善した磁気記録媒体に関する。 従来技術 磁気テープ、磁気シート、磁気デイスクのよう
な磁気記録媒体は、オーデイオ分野、ビデイオ分
野、コンピユータ分野で広く使われている。これ
らの内、例えばビデイオ分野の磁気テープについ
ていえば、例えばカセツトに収納された磁気テー
プは画像の記録やその再生を行うときにはこのカ
セツトがビデイオデツキに装着され、そのテープ
がガイドボールやガイドローラに案内されて走行
されながら磁気ヘツドに摺擦走査される。このよ
うにして磁気テープに画像を記録したり、あるい
はその画像を再生するには、その感度、特に高周
波領域での出力を改善するために磁気ヘツドに対
する磁気テープの摺擦状態が変動しないように磁
性層の表面は平滑に仕上げられている。そしてこ
の磁性層については磁気ヘツド、ガイドローラ等
に対する走行性、耐久性の向上が図られている。 しかしながら、この磁気テープをビデイオデツ
キで走行させるときは磁気テープの表面のみなら
ず、その裏面も上記ガイドボール、ガイドロール
に摺擦されるのでその表側の磁性層がガイドポー
ル、ガイドロールに対する走行性、耐久性がよく
ても磁気テープの裏側の擦られる部分のこれらに
対する走行性、耐久性が良くないときは、走行す
る磁気テープに過度のテンシヨンがかかり、これ
により磁性層が磁気ヘツドに対して過度に擦すら
れる状態になるので、磁性層の損傷、磁性層の磁
性粉の剥落等が起こるのみならず、磁気テープの
巻取られるテンシヨンが強弱変動してその巻圧が
変動しその巻姿が乱れてテープのエツジが不揃い
になり、その再使用のときテープの走行にムラが
できる。これらのことが起こると、スキユー、ジ
ツター、Ｓ／Ｎ等の画像あるいは電磁気特性が悪
くなる。これらの改善のために、磁気テープの裏
面にバツクコート層を設けることが提案されてい
る。 バツクコート層には上記の如くガイドボールや
ガイドロールに対する走行性、耐久性がよくなる
ような工夫が図られており、その主なものとして
は無機質粉末を樹脂層に含有させたものがある。
これはバツクコート層の表面を粗面にしてガイド
ボール等との接触面積を少なくしその摩擦係数を
少なくするようにしたものである。例えば特開昭
57−130234号公報、特開昭58−161135号公報、特
開昭57−53825号公報、特開昭58−2415号公報に
はいずれも無質粉末を用いた例が示され、さらに
これらの多くにはその粒径を限定したものが示さ
れている。しかしながら、これらの無機質粉末を
使用したものでも十分な滑り性が得られないだけ
でなく、バツクコート層がガイドピン等と接触す
るときこのピン等を削つてしまい、そのテープを
円滑に案内して走行させる機能を害することがあ
るのみならず、これを含むバツクコート層が擦ら
れたときにこれに抗する粒子のバインダーに対す
る結合力も不十分で粉落ちを起こし易く、特に粒
径の大きいものが混じつている場合には粉落ちも
一層起こり易いとともに、磁気テープが巻かれた
ときに磁気層とバツクコート層が接触するときバ
ツクコート層の凸部が磁性層を傷付けたり、その
凹凸が磁性層にも写され、磁性層が走査されて画
像が再生されるとき画像の色の再現性の程度を示
すクロマＳ／Ｎのような電磁気特性を害すること
がある。 これは、無機質粉末は一般に、粒子形状は多種
多様で一定しないのみならず、その粒径の分布も
広いことによる。一般に粒子形状が球形であると
きには粒子は規則正しく並び易く、これら粒子が
バツクコート層表面に規則正しく並べば、バツク
コート層が例えばガイドポールと接触するときも
これら粒子が点状接触するため摩擦係数を小さく
でき、また、粒子の粒径分布が狭い場合には平均
粒子径が同じでも特に大きな粒子が混じるという
こともなく好ましいが、無機質粉末の場合にはこ
れらのことを期待しにくい。そのため、無機質粒
子を用いた場合にはバツクコート層表面の走行性
を良くするためには比較的大きな粒子径を有する
ものが使用されることがその滑り性を付与できる
点で望ましいが、今度は上記のように磁性層を傷
付けたり電磁気特性を害する。このことから、バ
ツクコート層の表面粗さのcut off 0.08mmの中心
線平均粗さRaを0.010〜0.026μmで、動摩擦係数
μを0.36以下にして滑り性を良くすることは難し
い。しかも、cut off 0.08mmの中心線最大粗さ
Rmが比較的高く、上述のような磁性層を傷つけ
る等の不都合を生じる。 無機質粉末を用いたバツクコート層の場合、
Raを0.018μm以上にすると滑り性は良好になる
が、磁性層表面への転写の影響によりクロマＳ／
Ｎ、ルミＳ／Ｎ等の電磁変換特性を悪くする。そ
のためRaを0.018μmより小さくする必要がある
が、これを実現するには、バツクコート層を形成
するとき使用する塗料中における無機質粉末の分
散状態を良くするとともに、この塗料が使用され
るまでその分散状態が安定に維持される必要があ
る。 一般に無機質粉末、例えばカーボンブラツク、
酸化チタン、炭酸カルシウム等は無機質粉末のう
ちでは有機溶剤に対する分散性は比較的良いが、
また不十分であり、これらの分散液の粒子は凝集
することもあり、またこれらの分散液を長期保存
するとその粒子の比重が大きく、カーボンブラツ
クを除いてほとんどが２〜４であるので沈降する
ことがある。特に無機質粉末の平均粒子径が0.2μ
以下のときは、分散不良を起こし、また、分散後
もその分散安定性に欠け、結局この塗料を用いて
形成したバツクコート層には凝集粒子が散在する
ことになつてRaを0.018μmより小さくすること
が難しい。逆に無機質粉末の平均粒子径が0.2μ以
上のときは、その塗料中における分散状態は比較
的良好であるが、今度は原料の粒子そのものが大
きいため粒子が沈降し易く分散安定性が悪いとと
もにRaを0.018μmより小さくすることが難しく、
これを敢えて実現しようとすると無機質粉末のバ
インダー中における充填率を下げなければならな
い。このように無機質粉末の充填率を低くする
と、テープが巻かれたときにテープ同志が粘着を
起こすいわゆる層間粘着を起こしたり、耐摩耗
性、滑り性を害し、また、ステイクスリツプを起
こし易くする。 このようにバツクコート層のRaが上記目標値
を実現できず、十分な耐摩耗性、耐久性が得られ
ないと磁性層のの粉落ち等の問題を生じ、出力の
変動のみならず、上記クロマＳ／Ｎ等の電磁変換
特性も良くできないことになる。 特に最近、ビデイオ機器はVHS方式のビデイ
オムービーやβ・ムービー等小型化、高密度化が
図られ持ち運びが容易に行なえるようなものにな
つてきて、従来の一定場所に据え置くものから戸
外にも持ち出されていろいろの状況下でビデイオ
撮りが行なわれるようなものになつているので、
磁気テープについてもこれらに適合するものの出
現が望まれている。すなわち、ビデイオ機器の小
型化、高密度化は磁気テープの走行系を複残化
し、このテープのガイドポールやガイドロール等
と接触する機を多くして擦すられる頻度も多く
し、一層の走行性と粉落ち等を防止する耐摩耗
性、耐久性の向上を要求しており、このためには
上記Ra及びμの目標値を実現することが望まれ
ていた。 そこで、有機質粉末としてフツ素樹脂粉末を用
いるものが工夫された。例えば特開昭57−154638
〜特開昭57−154644号公報には、フツ素樹脂粉末
をそれぞれ脂肪族化合物、フツ素化アルキルエス
テル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パー
フルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキ
ルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアル
キルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロア
ルキルリン酸エステルの分散剤とともに使用した
例が示されている。しかし、これらの分散剤は、
フツ素樹脂粉末の分散性を良くするために必須の
もので、これらの特別な分散剤が添加されるた
め、これらの分散剤が表面にブリードし易い。そ
してこのブリードした分散剤がこれと接触する走
行系のガイドロール、ガイドボール等を汚した
り、テープが巻かれたときにこれらの分散剤が磁
性層に転移され、これらによりこのテープが再使
用されるときに走行不良を起こし、各種Ｓ／Ｎの
電磁気特性を害することがある。 以上、従来のバツクコート層には無機質粉末あ
るいはフツ素樹脂を分散剤とともに使用すること
により問題点がありその改善が望まれていた。 発明の目的 本発明の第１の目的は、バツクコート層に含有
される粉末の粉落ちがないような耐摩耗性が優れ
かつバツクコート層と磁性層が接触したとき両者
の層間粘着がないようなバツクコート層を有する
磁気記録媒体を提供することにある。 本発明の第２の目的は、表面粗さを大きくして
ないで、例えばRa＝0.010〜0.026μm程度で滑り
性を維持する、例えば動摩擦係数を0.50以下にす
ることのできるバツクコート層を有する磁気記録
媒体を提供することにある。 本発明の第３の目的は、分散安定性のある塗布
液で塗布形成されるようなバツクコート層を有す
る磁気記録媒体を提供することにある。 発明の構成 上記目的は、バツクコート層に含有される粉末
を真の比重0.8〜2.5のポーラスな有機質粉末にす
ることによつて達成される。 このポーラスな有機質粉末は、従来のフツ素系
樹脂粉末と異なり各種のバインダーに対してなじ
みが良く、しかもポーラスであるのでバインダー
との濡れが一層促進されており、したがつてバイ
ンダーによる結合力が大きいため擦られたときの
抵抗力を大きくできるとともに、分散剤を用いな
い場合でさえその分散性を良好に保つことがで
き、そのため耐摩耗性、耐久性を向上できる。さ
らに有機質である上にポーラスであることにより
有機溶剤に対する濡れも一層向上していること及
び比重が小さいため沈降しにくいことと併せてバ
ツクコート層を形成すための塗布液の分散安定性
を向上できる。また、実験の結果例えばボールミ
ルによる分散が容易でその分散粒子を一次粒子に
することが容易であるとともにその粒子の粒径分
布のバラツキも小さくできるのでRaを上記無機
質粉末に比べあまり大きくすることなく、摩擦係
数μを小さくできる。このようにポーラスな有機
質粉末は上記無機質粉末にはない優れた性質を有
し、上記無機質粉末の代わりにこれを新規に用い
ることに本発明の重要な点があり、これによりバ
ツクコート層としての諸機能を効果的に発揮する
ことができる。 このことから、本発明の磁気記録媒体は、支持
体の一方の面側に磁性層を有し、この支持体の他
方の面側にバツクコート層を有する磁気記録媒体
において、バツクコート層を真の比重が0.8〜2.5
であるポーラスな有機質粉末を含有することを特
徴とするものである。 次に本発明を詳細に説明する。 本発明におけるバツクコート層は、少なくとも
上記の有機質粉末を溶剤に分散して得た分散懸濁
液を被塗布体に塗布して例えばこの樹脂粉末の有
する反応基等によりこの樹脂粉末を被塗布体に固
着させたものから構成されるか、少なくともバイ
ンダー用樹脂と上記の有機質粉末から構成され
る。 本発明に用いられる有機質粉末は、ポーラスな
ものである。このポーラスの意義については粒子
表面が多孔性になつていることを示すものであ
り、これは電子顕微鏡等により容易に観察でき
る。また、別の表現をするならば真の比重に対し
て嵩比重が小さいことを意味し、その真の比重に
対する嵩比重の比（真の比重／嵩比重）が1.2〜
10であるものをいう。この真の比重は0.8〜2.5の
ものが使用される。これより小さいとバツクコー
ト層の表面に浮き易く、バツクコート層から遊離
して層の膜強度を劣化し易くする。逆に2.5より
大きくなると、磁性層表面に存在しにくくなり、
その摩擦力を低減する効果が少なくなり、また塗
料中で沈降を起こし易くなる。この有機質粉末の
平均粒子径は0.01〜0.5μmが好ましく、さらに好
ましくは0.02〜0.3μmである。また、この有機質
粉末を用いたバツクコート層の表面粗さのcut
off 0.08mmの中心線平均粗さRaは0.010〜0.026μm
になるようにする。このようにするには、バイン
ダー100重量部に対して１〜50重量部、好ましく
は２〜30重量部である。そしてこのようにして形
成されるバツクコート層の膜厚は0.5〜1μが好ま
しい。 上記のような有機質粉末としては、例えばベン
ゾグアナミン系樹脂粉末、ポリオレフイン系樹脂
粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹
脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末等が使用できる。 本発明に用いられる有機質粉末はポーラスであ
ることが重要であり、例えば磁気記録媒体で良く
用いられるウレタン樹脂とのなじみは極めて良
く、分散性が著しく優れている。また、これら有
機質粉末の粒子は上記した理由により球形である
ことが好ましい。しかしこれにかぎらず楕円、方
形等いずれの形でも用いられ、形状の異なる粒子
を混合して用いても良い。 本発明で用いられる上記有機質粉末の一例とし
てベンゾグアナミン系樹脂についてさらに詳しく
説明する。 このベンゾグアナミン系樹脂粉末の一例は下記
構造を有する化合物とホルムアルデヒドの反応等
により導かれるものを基本構造とした樹脂であつ
て、ベンゾグアナミンのメチロール化、メチレン
化、アルキルエーテル化等の反応により得られる
ものであり、また、ベンゾグアナミンと尿素、メ
ラミン、フエノール等との共重合した樹脂粉末で
あつても良く、この外に下記化合物のベンゾグア
ナミン樹脂と同様の性質を有する類似化合物から
製造されるベンゾグアナミン系樹脂も含まれる。 このベンゾグアナミン系樹脂粉末の真の比重は
1.1〜1.5が好ましい。また、真の比重／嵩比重は
1.3〜８が好ましい。 このベンゾグアナミン系樹脂粉末の性質で特に
重要なことは、機械的強度が大きく、バインダー
用樹脂、その他の添加剤とともに分散機で分散す
る際、例えばボールミル等の厳しい分散条件に耐
えることができ、これらの性質はポリフツ化エチ
レン系樹脂粉末よりは優れている。上記ベンゾグ
アナミン系樹脂粉末は最大粒径が2.0μm以下のも
のが好ましい。さらに好ましくは平均粒径が0.01
〜0.5μm、特に好ましくは0.02〜0.4μmのもので
ある。この場合粒径分布はバラツキの少ないもの
が上記した理由により好ましい。しかし粒径分布
の広いものも使用できるし、粒径分布の異なる２
種以上の粒子群を混合して用いても良い。このベ
ンゾグアナミン系樹脂粉末はバインダー、特にポ
リウレタン樹脂に対して良く濡れるので、特に分
散剤を併用することなくバインダーに良く分散さ
せることができ、これも本発明の一つの大きな特
長である。 上記ベンゾグアナミン系樹脂粉末の具体例とし
ては、エポスター（日本触媒化学(株)製）が挙げら
れる。 上記のようにして構成されるバツクコート層に
は、さらにカーボンブラツクを添加すると、その
帯電防止効果が付与されるが、このカーボンブラ
ツクを上記有機質粉末とともに分散させると、こ
のカーボンブラツクの分散効果が驚くべきことに
著しく向上することも本発明の大きな特徴であ
る。この分散効果の向上により上記有機質粉末を
併用しなかつた場合に比べて、カーボンブラツク
の添加量を減らすことも可能になる。この理由に
ついては明らかではないが、上記有機質粉末が疎
水性のバインダーに分散されることにより、カー
ボンブラツクの分散が助けられるものと解され
る。 上記有機質粉末とカーボンブラツクとは任意の
割合で混合して用いられるが、これらの合計量が
バインダー100重量部に対して１〜50重量部とな
ることが好ましい。１より少ないと走行性不安定
となり、50より大きいと粉落ちが起こり易くな
る。 このカーボンブラツクの添加について詳しく説
明すると、カーボンブラツクは磁気テープの表面
電気抵抗及び光透過率を下げるために添加される
が、その添加量が多くなると、層の機械的性質を
著しく劣化させるので、通常はバインダーに対し
て５〜35重量％（好ましくは10〜25重量％）添加
する必要がある。しかし、上記のように本発明に
係わる有機質粉末と併用することにより、例えば
バツクコート層の粉落ちがないように層の機械的
性質を良好に保持できる上に、所望の表面電気抵
抗（10⁹Ω・cm以下）及び／又は光透過率（0.05
％以下）を得ることができる。また、粒子系の小
さいカーボンブラツクは、同一含有量の場合には
塗膜の表面比抵抗及び／又は光透過率を改善する
ために有利である。しかし、逆に塗膜中への分散
が困難になつて、分散不良による表面荒れ、ピン
ホールの発生等で却つて表面比抵抗及び光透過率
を増大し、電磁変換特性も劣化させる原因になる
が、これも上記有機質粉末の併用で抑制できる。 上記において、バツクコート層等の表面比抵抗
を十分な範囲に低下させるために導電性カーボン
ブラツクを使用することができるが、このような
カーボンブラツクは粒子同志が、いわばブドウの
房状に連なつたものが好適であり、多孔質で比表
面積の大きい、いわゆるストラクチヤーレベルの
高いものが望ましい。こうしたカーボンブラツク
としては、例えばコロンビアカーボン社製のコン
ダクテツクス（Conductex）975（比表面270m²／
ｇ、粒径46mμ）、コンダクテツクス950（比表面積
245m²／ｇ、粒径46mμ）、カボツト社製バルカン
（Cabot Vulcan）XC−72（比表面積257m²／ｇ、
粒径18mμ）等を使用可能である。これらのカー
ボンブラツクは比表面積が大きいが、バツクコー
ト層に適用する場合には上記有機質粉末との併用
により驚くほど良好に分散することができる。一
方、遮光用カーボンブラツクとしては、粒径が小
さくてストラクチヤーレベルの比較的低く、しか
も比表面積が比較的低いもの、例えばコロンビア
カーボン社製のラーベン（Raven）2000、（比表
面積180m²／ｇ、粒径19mμ）、2100、1170、1000、
三菱化成(株)製の＃100、＃75、＃44、＃40、＃35、
＃30等が使用可能である。 上記バツクコート層には、さらに後述する無機
質粉末等の添加剤を併用できる。そしてこれら各
成分の配合物からなるバツクコート層が後述する
分散液により後述する支持体上に後述する方法に
より塗布形成される。 上記ポーラスな有機質粉末とともに用いられる
無機質粉末としては、上記カーボンブラツクの外
に、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、
酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、酸化亜
鉛、α−Fe₂O₃、タルク、カオリン、硫酸カルシ
ウム、窒化硼素、弗化亜鉛、二酸化モリブデン、
炭酸カルシウム等が挙げられる。 上記バツクコート層に使用できるバインダー用
樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂、電子線硬化型樹脂及びこれらの混合物
が挙げられる。 バインダー用樹脂としての熱可塑性樹脂として
は、軟化温度が150℃以下、平均分子量が10000〜
200000、重合度が約200〜2000程度のもので、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−ア
クリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−
スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アク
リロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−
塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル
−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、
セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレ
ート、セルロースダイアセテート、セルロースト
リアセテート、セルロースプロピオネート、ニト
ロセルロース等）、スチレン−ブタジエン共重合
体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル−
アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種
の合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物
等が使用される。 熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液
の状態では200000以下の分子量であり、塗布乾燥
後には縮合、付加等の反応により不溶化するもの
が使用される。これらの樹脂の内では樹脂が熱分
解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好ま
しい。具体的には、例えばフエノール樹脂、フエ
ノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型
樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキツド樹
脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル樹脂、メタクリル酸塩共重合体
とジイソシアネートプレポリマーの混合物、高分
子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリ
マーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリ
エステルポリオールとイソシアネートの混合物、
ポリカーポネート型ポリウレタン、ポリアミド樹
脂、低分子量グリコール・高分子量ジオール・ト
リフエニルメタントリイソシアネートの混合物、
ポリアミン樹脂及びこれらの混合物等である。 電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポ
リマー、例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタン
アクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイプ、
ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタンアク
リルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、また
は多官能モノマーとして、エーテルアクリルタイ
プ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エステルア
クリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。 本発明に係わる磁気記録媒体のバツクコート層
の耐久性を向上させるためにバツクコート層に各
種硬化剤を含有させることができ、例えばイソシ
アネートを含有させることができる。 使用できる芳香族イソシアネートは、例えばト
リレンジイソシアネート（TDI）、４，4′−ジフ
エニルメタンジイソシアネート（MDI）、キシリ
レンジイソシアネート（XDI）、メタキシリレン
ジイソシアネート（MXDI）及びこれらイソシア
ネートと活性水素化合物との付加体などがあり、
平均分子量としては100〜3000の範囲のものが好
適である。 一方、脂肪族イソシアネートとしては、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（HMDI）、リジンイ
ソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート（TMDI）及びこれらイソシアネート
と活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これ
らの脂肪族イソシアネート及びこれらイソシアネ
ートの活性水素化合物の付加体などの中でも好ま
しいのは分散量が100〜3000の範囲のものである。
脂肪族イソシアネートのなかでも非脂環式のイソ
シアネート及びこれら化合物と活性水素化合物の
付加体が好ましい。 上記イソシアネートと活性水素化合物の付加体
としては、ジイソシアネートと３価ポリオールと
の付加体が挙げられる。また、ポリイソシアネー
トを硬化剤として使用でき、これには例えばジイ
ソシアネートの５量体、ジイソシアネート３モル
と水の脱炭酸化合物等がある。これらの例として
は、トリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールプロパン１モルの付加体、メタキシリレン
ジイソシアネート３モルとトリメチロールプロパ
ン１モルの付加体、トリレンジイソシアネートの
５量体、トリレンジイソシアネート３モルとヘキ
サメチレンジイソシアネート２モルからなる５量
体等がある。 本発明の磁気記録媒体の磁性層としては、磁性
粉、バインダー及び分散剤、潤滑剤等を使用した
塗布型磁性層であつても良いし、蒸着法、スパツ
ター法、ベーパーデポジシヨン法等によつて形成
された薄膜型磁性層であつても良い。 磁性層のバインダーとしては上記バツクコート
層のバインダーと同様のものが使用でき、また、
磁性材料としては例えばγ−Fe₂O₃、Co含有γ−
Fe₂O₃、Co被着γ−Fe₂O₃、Fe₃O₄、Co含有
Fe₃O₄、Co被着Fe₃O₄、CrO₂等の酸化物磁性体、
例えばFe、Ni、Co、Fe−Ni合金、Fe−Co合金、
Fe−Ni−Ｐ合金、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn−
Zn合金、Fe−Ni−Zn合金、Fe−Co−Ni−Cr合
金、Fe−Co−Ni−Ｐ合金、Co−Ni合金、Co−
Ｐ合金、Co−Cr合金等Fe、Ni、Coを主成分とす
るメタル磁性粉等各種の強磁性体が挙げられる。
これらの金属磁性体に対する添加物としてはSi、
Cu、Zn、Al、Ｐ、Mn、Cr等の元素又はこれら
の化合物が含まれていても良い。またバリウムフ
エライト等の六方晶系フエライト磁性体も使用さ
れる。 上記磁性層を形成する磁性塗料には必要に応じ
て分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加
剤を含有させても良い。 例えば分散剤としては、レシチン；カプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライ
ジン酸、リノール酸、リノレン酸等の炭素原子数
８〜18個の脂肪酸（Ｒ−COOHで表されるＲは
炭素原子数７〜17個の飽和又は不飽和のアルキル
基）；上記の脂肪酸のアルカリ金属（Li、Na、Ｋ
等）又はアルカリ土類金属（Mg、Ca、Ba等）
からなる金属石鹸等が挙げられる。このほかに炭
素原子数12以上の高級アルコール、さらには硫酸
エステル等も使用可能である。また、市販の一般
の界面活性剤を使用することもできる。これらの
分散剤は１種類のみで用いても、あるいは２種類
以上を併用しても良好である。また、これらの分
散剤は上記バツクコート層に用いることもでき
る。これらの分散剤を磁性層に用いる場合には磁
性層100重量部に対して１〜20重量部の範囲で添
加され、バツクコート層に用いる場合にはバイン
ダー100重量部に対して２〜20重量部添加しても
良い。 また潤滑剤としては、シリコーンオイル、グラ
フアイト、二硫化モリブデン、二硫化タングステ
ン、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と炭素数
３〜12個の一価のアルコールからなる脂肪酸エス
テル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸とこの
脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が21〜23個とな
る一価のアルコールからなる脂肪酸エステル等が
使用される。これらの潤滑剤はバインダー100重
量部に対して0.2〜20重量部の範囲で添加される。 また、研磨剤としては、一般に使用される材料
で溶融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、コラ
ンダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダ
イアモンド、ザクロ石、エメリー（主成分はコラ
ンダムと磁鉄鉱）、二酸化チタン等が使用される。
これらの研層剤は平均粒子径0.05〜5μの大きさの
ものが使用され、特に好ましくは0.1〜2μのもの
である。これらの研磨剤は磁性粉100重量部に対
し１〜20重量部の範囲で添加される。 また、帯電防止剤としてはカーボンブラツク、
グラフアイト、酸化スズ−酸化アンチモン系化合
物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン系化
合物、カーボンブラツクグラフトポリマーなどの
導電性粉末；サポニン等の天然界面活性剤；アル
キレンオキサイド系、グリセリン系、グリシドー
ル系等のノニオン界面活性剤；ピリジンその他の
複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム類等の
カチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐
酸エステル等の両性活性剤などが挙げられる。 上記塗料に配合される溶媒あるいはこの塗料の
塗布時の希釈溶媒としては、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類；メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸
エチル、エチレングリコールモノアセテート等の
エステル類；グリコールジメチルエーテル、グリ
コールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル類；ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；メチレンクロ
ライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロ
ロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン化炭化
水素等のものが使用できる。 また、支持体としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等
のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレ
フイン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリア
ミド、ポリカーポネートなどのプラスチツクが挙
げられるが、Cu、Al、Zn等の金属、ガラス、
BN、Siカーバイト、磁器、陶器等のセラミツク
なども使用できる。 これらの支持体の厚みはフイルム、シート状の
場合は約３〜100μm程度、好ましくは５〜50μm
であり、デイスク、カード状の場合は30μm〜10
mm程度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いら
れ、使用するレコーダに応じてその型は決められ
る。 上記支持体と本発明に係わるバツクコート層の
中間には接着性を向上させる中間層を設けても良
い。 支持体上に上記バツクコート層を形成するため
の塗布方法としては、エアードクターコート、ブ
レードコート、エアーナイフコート、スクイズコ
ート、含浸コート、リバースロールコート、トラ
ンスフアーロールコート、グラビアコート、キス
コート、キヤストコート、スプレイコート等が利
用できるがこれらに限らない。 発明の効果 本発明は、以上のように、ポーラスな有機質粉
末をバツクコート層に含有させたので、その層内
における固着力を向上することが可能で、例えば
バインダー用樹脂とともに用いられたときはその
濡れが良く、それだけ強固に層内に固着されるた
めバツクコート層が例えばガイドポールに擦られ
たときも粉落ちを少なくして走行安定性を増すこ
とができるとともに、無機系粉末に比べガイドポ
ール、ガイドロール等を削りとることが少なくで
きる。 また、有機質粉末は球形粒子に形成可能でその
粒径分布もバラツキが少なくできるので、バツク
コート層に含有されたときRaを小さくしてその
摩擦係数μを小さくすることができる。このため
磁気記録媒体の走行性を良くして例えば磁気テー
プの巻きを均一に行うことができ、しかもこの磁
気テープが巻かれたときに磁性層にバツクコート
層の凹凸が転写してクロマＳ／Ｎ等の電磁変換特
性を害することがないとともに磁性層の表面を傷
つけることも少なくできる。 また、本発明に用いられる有機質粉末は有機質
である上にポーラスであるので、バインダー用樹
脂、有機溶剤に分散性がよく、その塗布液中にお
ける分散安定性を高めることができ、そのため分
散剤を使用しないこともできるためこの分散剤の
ブリードアウトに伴う走行の不安定性、層間粘着
等を回避することができるとともに、生産性の向
上にも貢献することができる。 実施例 次に本発明の実施例を説明するが本発明はこれ
らに限定されるものではない。 実施例 １ 予めつぎのようにして磁性層をポリエチレンテ
レフタレート支持体上に塗布形成しておく。 表１の磁性層塗布液１の欄の組成物（重量部を
示す。以下同様）をボールミルに仕込み、分散さ
せて分散液を調製する。この分散液を1μmのフイ
ルターで濾過し、この濾過液に多官能イソシアネ
ート５重量部を添加し混合して磁性塗料を調製す
る。この磁性塗料をリバースロールコータにて支
持体上に5μmの厚さに塗布乾燥し、ついでスーパ
カレンダー処理を施した。 ついで表１のバツクコート層塗布液１の欄の組
成物をボールミルにて５時間分散して塗布液を調
製した。この塗布液を上記支持体の裏面にリバー
スロールにより塗布・乾燥して乾燥膜厚0.8μmの
バツクコート層を形成し、１／２インチ幅にスリ
ツトして実施例１の磁気テープを作成した。 実施例 ２ 実施例１において、表１の磁性層塗布液１の組
成物の代わりに磁性層塗布液２の組成物及び表１
のバツクコート層塗布液１の代わりにバツクコー
ト層塗布液２の組成物を用いた以外は同様にして
実施例２の磁気テープを作成した。 比較例 １〜３ 実施例１において、表１の実施例の磁性層塗布
液１、バツクコート層塗布液１の代わりにそれぞ
れ表１の比較例の磁性層塗布液１，２，３、バツ
クコート層塗布液１，２，３の組成物を用いた以
外は同様にしてそれぞれ比較例１，２，３の磁気
テープを作成した。 上記実施例１、２、比較例１〜３のそれぞれの
磁気テープについて表２に示す各項目の試験を行
いその結果を対応する欄に示す。 なお、測定法は以下のとおりである。 (a)クロマＳ／Ｎ（dB）：クロマ信号（3.58MHz）
を0.714Vp−ｐにして輝度信号に乗せて録画し、
この録画したものを再生し、クロマ信号のみを取
り出してその実効値(s)とクロマ信号を取り除いた
ときの雑音レベルとの比を示す。実施例１の磁気
テープは比較例１の磁気テープの値を０、実施例
２、比較例３の磁気テープは比較例２の磁気テー
プの値を０とした相対値で示した。 (b)ジツター値（μsec）：メグロエレクトリツク
スコーポレーシヨン社製のVTRジツターメータ
で測定した。 (c)ブリードアウト：磁気テープご湿度80％、温
度45℃に４時間放置し、さらに室温で24時間放置
した後、バツクコート層表面を顕微鏡で観察し
た。 (d)巻姿：ビデイオデツキ（松下電気社製
「NV300」を使用）で繰り返し400回走行させ、
テープのエツジが一平面上に揃つているものを良
好、揃つていないものを不良とした。 (e)表面粗さ：小坂研究所製の三次元粗さ測定器
3E−3RKを使用して測定した。 (f)層間粘着：上記巻き姿試験と同様にし１／２
インチ幅の磁気テープを今度の場合は１Kgの圧で
巻き45℃、相対湿80％で24時間放置後、さらに24
時間常温で放置して巻き戻しその引き離すときの
抵抗があるものを有り、ないものをなしとして評
価した。 (g)分散性試験：バツクコート層の塗布液をガラ
ス板にアプリケータで塗布し、その分散粒子の大
きさを顕微鏡観察によつて５段階評価（５が最
良、１が最悪）で示し、４以上を良好、２以下を
不良とした。 表２の結果から、対応する実施例１と比較例
１、実施例２と比較例２では実施例のものがいず
れの測定項目も良いのに対し、比較例１、２のも
のは特にブリードアウト、巻姿、層間粘着が悪
く、これはポリフツ化エチレン樹脂粉末の分散性
を向上させるために添加した分散剤のブリードに
よることがわかる。また、実施例２と比較例３の
結果から比較例３はブリードアウト及び層間粘着
がともにない点では実施例２と同様であるがその
他の点で実施例２の磁気テープに劣り、ベンゾグ
アナミン樹脂がポーラスであるか、ノンポーラス
であるかによる差がはつきりと出ている。

【表】

【表】

【表】

【表】 なお、実施例１、２の磁気テープのバツクコー
ト層の動摩擦係数はそれぞれ0.24、0.20であつ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体の一方の面側に磁性層を有し、この支
   持体の他方の面側にバツクコート層を有する磁気
   記録媒体において、上記バツクコート層が真の比
   重0.8〜2.5であるポーラスな有機質粉末を含有す
   ることを特徴とする磁気記録媒体。