JPH0532235B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、熱転写による記録方法に関し、とく
にサーマルヘツドやレーザービームなどの電子デ
バイスによる高速記録に利用される。 従来例の構成とその問題点 従来、この記録方法には、安定性に優れるポリ
エステル繊維の転写捺染用染料を含有する転写体
が使用されていたが、かる転写体は染料の昇華性
が低いため着色力が劣り、通常のサーマルヘツド
の熱エネルギーでは充分な色濃度を得ることは困
難であつた。 又、昇華性の高いカラーフオーマーを含むイオ
ン系染料は充分な色濃度を得ることはできるが、
保存安定性に問題があつた。 一方、これらによる記録画像はとくに中間調の
領域での画質の乱れが問題になり、これらの主要
原因はエネルギー印加部分の記録のぬけ（ドロツ
プアウト）とエネルギーを印加しない部分の染料
の昇華または飛散（ノイズ）によるものであつ
た。 又、均質な画像を得るために用いる安価で均質
なフイルムからなる転写基体は、特に記録手段と
してサーマルヘツドを用いた場合に、ヘツドの発
生する高温度により融着し、ヘツド上を安定に走
行することができなかつた。 一方、転写体上の染料を画信号に応じて選択的
に加熱することによつて像を形成する受像体とし
ては、パルプから形成される厚みむらのある紙を
受像基体とし、この上に形成される顕色層として
無機微粒子とポリエステルなどの染料染着性の結
着剤からなるものを用いているため、中間調画質
がなめらかでなく、かつ高い記録濃度が得られな
いばかりか、画像の耐光性をはじめとする安定性
に乏しかつた。 発明の目的 本発明は、安定で昇華能力に優れている色素を
用いて十分な色濃度を得、中間調領域でのドロツ
プアウトとノイズを低減させると共に、サーマル
ヘツド上を安定に走行させることにより、良好な
記録画質を与える転写型感熱記録方法を提供する
ことを目的とする。 発明の構成 本発明は、基体の一方の面に微粒子と液状潤滑
性物質と高分子物質からなる滑性耐熱層を設け、
他方の面に下記一般式（）、（）、（） （式中、Ｘは水素原子又はメチル基を、Ｒおよび
R′はそれぞれメチル基、エチル基、直鎖状もし
くは分岐鎖状のプロピル基又はブチル基を表わ
す）で表わされる昇華性染料の内少なくとも１種
類の昇華性染料と一部の粒子が内材層の表面より
突出した非昇華性粒子と結着剤とからなる色材層
を設けた転写体と、無機微粒子とポリエステルな
どの染料染着性の結着剤とこの結着剤に非相溶な
結着剤とからなる顕色層を受像基体の表面に有す
る受像体とを、前記色材層と顕色層が対向状態に
なるよう配置して、転写体の滑性耐熱層側から選
択的に加熱し、受像体上に画像を形成するもので
ある。 実施例の説明 以下本発明の実施例について説明する。本発明
の基本構成は基体の一方の面に微粒子と液状潤滑
性物質と高分子物質からなる滑性耐熱層を設け、
他方の面に前記一般式（）、（）、（）で表わ
される昇華性染料の内少なくとも１種類の昇華性
染料と一部粒子が色材層の表面より突出した非昇
華性粒子と接着剤とから色材層を設けた被写体
と、無機微粒子とポリエステルなどの染料染着性
の結着剤とこの結着剤に非相溶な結着剤とからな
る顕色層を受像基体表面に有する受像体とを、前
記色材層と顕色層が対向状態になるよう配置し
て、転写体の滑性耐熱層側から選択的に加熱し、
受像体上に画像を形成する転写型感熱記録方法で
ある。 ここで、転写体の構成例として次のようなもの
がある。 一般式（）、（）、（）からそれぞれ選ばれ
た少なくとも１種類ずつの昇華性染料を含む色相
の異なる３面の色材層を基体上へ面順次配置した
もの。 色材層が一般式（）、（）又は（）のうち
置換基の異なる２種以上の昇華性染料を含むも
の。 一般式（）、（）、（）からそれぞれ選ばれ
た少なくとも１種類ずつの昇華性染料を含む３面
の色材層と、一般式（）、（）、（）のそれぞ
れから少なくとも１種類ずつ選ばれた昇華性染料
を含む第４の色材層を面順次に配置したもの。 色材層の表面より突出している非昇華性粒子を
色材層表面に沿つて切断した断面において、非昇
華性粒子の断面の外周の各点から半径200μｍの
円で囲まれる範囲のどれかの点が他の非昇華性粒
子で占められているもの。 色材層の表面より突出している非昇華性粒子の
色材層表面から突出した高さが0.1〜100μｍの範
囲内にあるもの。 非昇華性粒子の粒径が0.1〜100μｍの範囲にあ
るもの。 昇華性染料が結着剤、非昇華性粒子中、及び表
面のいずれかに存在するもの。 画素に対応する任意の部分に３個以上の非昇華
性粒子を設けたもの。 滑性耐熱層に含まれる微粒子の平均粒径が6μ
ｍ以下であるもの。 微粒子がカーボンブラツク、ホワイトカーボ
ン、疎水性シリカ、無水珪酸からなる超微粒子の
いずれかを用いることにより、滑性耐熱層の表面
が粗面化されたもの。 高分子物質が効果樹脂、光硬化樹脂、オリゴア
クリレートの硬化物のいずれかを用いたもの。 次に、受像体の構成例を以下にあげる。 顕色層における染料染着性の結着剤と非相溶な
結着剤が炭化水素系樹脂、フツ素系樹脂またはシ
リコーン樹脂から選ばれたもの。 無機微粒子が粒径500Å以下であるもの。 無機微粒子が酸性であるもの。 顕色層と受像基体の間に微粉末酸化物、ラテツ
クスの１つ以上を含むもの。 受像基体が少なくともポリマーからなる層を有
するもの。 以上のような構成を有する転写体と受像体と
を、サーマルヘツド等の記録手段とプラテン間に
挾着し色材層と顕色層とを対向状態に配置して転
写体の滑性耐熱層側から選択的に加熱することに
より高品位の画質を得ることができる。また、転
写基体のサーマルヘツド等の熱記録手段に接する
滑性耐熱層は耐熱性樹脂により耐熱性が向上し、
微粒子により表面が粗面化されると共に、液状潤
滑性物質が、滑性耐熱層内部より微量に流出する
ため、転写基体の安定を走行性を付与することが
できる。又、スペーサーとしての役割をはたす色
材層中の非昇華性粒子の存在により、色材層表面
と画像を記録する受像体面が必要以上の押圧力を
受けることがなく、中間調領域でのノイズを減少
させることができる。このようにフイルム等の均
質な転写基体上に設けられた滑性耐熱性層と非昇
華性粒子と前記化学構造の昇華能力と色相と安定
性に優れた色素を含む色材層、更には厚みむらの
ない均質な受像基体を用い、この上に上述の構成
を用いた顕色層を設けることにより染料の吸着性
を増し良好な色相と高い記録濃度をうることがで
きると共に、耐光性をはじめとする安定な画像が
えられる。このような構成から方式を用いること
により、中間調でのノイズ・ドロツプアウトが少
なく、記録濃度、色相の良好で銀塩写真に近い安
定な画質を安定な記録方法により得ることができ
る。 前記一般式（）、（）、（）で表わされる昇
華性染料の具体例としては、以下のものがあげら
れる。 （）で表わされるシアン色を呈するもの １，５−ビス（メチルアミノ）−４，８−ナフ
トキノン、１，５−ビス（エチルアミノ）−４，
８−ナフトキノン、１，５−ビス（(n)−プロピル
アミノ）−４，８−ナフトキノン、１，５−ビス
（（iso）−プロピルアミノ）−４，８−ナフトキノ
ン、１，５−ビス（(n)−ブチルアミノ）−４，８
−ナフトキノン−１，５−ビス（（iso）−ブチル
アミノ）−４，８−ナフトキノン、１−メチルア
ミノ−５−エチルアミノ−４，８−ナフトキノ
ン、４−メチルアミノ−５−(n)−プロピルアミノ
−４，８−ナフトキノン、１−メチルアミノ−５
−(n)−ブチルアミノ−４，８−ナフトキノン、１
−メチルアミノ−５−（iso）−プロピルアミノ−
４，８−ナフトキノン、エチルアミノ−５−(n)−
プロピルアミノ−４，８−ナフトキノン、１−エ
チルアミノ−５−(n)−ブチルアミノ−４，８−ナ
フトキノン、１−(n)−プロピルアミノ−５−(n)−
ブチルアミノ−４，８−ナフトキノン。 （）で表わされるイエロー色を呈するもの ４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、４−（２，２−ジシアノビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−（２，２−ジシ
アノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ(n)−プロピルアニリン、
４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
（iso）−プロピルアニリン、４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ(n)−ブチルアニリン、４
−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（iso）
−ブチルアニリン、４−（２，２−ジシアノビニ
ル）−Ｎ，Ｎ−ジ（sec）−ブチルアニリン、３−
メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアニリン、３−メチル−４−（２，２
−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジ(n)−プロピルアニリン、３−メチル−
４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ
（iso）−プロピルアニリン、３−メチル−４−
（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ(n)−ブチ
ルアニリン、３−メチルー４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ，Ｎ−ジ（iso）−ブチルアニリン、
３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−
Ｎ，Ｎ−ジ（sec）−ブチルアニリン、４−（２，
２−ジシアノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)−プ
ロピルアニリン、４−（２，２−ジシアノビニル）
−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)−ブチルアニリン、４−
（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−Ｎ
−(n)−プロピルアニリン、４−（２，２−ジシア
ノビニル）−Ｎ−メチル−(n)−ブチルアニリン、
３−メチル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ
−メチル−Ｎ−(n)−プロピルアニリン、３−メチ
ル−４−（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−メチル
−Ｎ−(n)−ブチルアニリン、３−メチル−４−
（２，２−ジシアノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)
−プロピルアニリン、３−メチル−４−（２，２
−ジシアノビニル）−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)−ブチ
ルアニリン。 （）で表わされるマゼンタ色の呈するもの ４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジエチル
アニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ(n)
−プロピルアニリン、４−トリシアノビニル−
Ｎ，Ｎ−ジ（iso）−プロピルアニリン、４−トリ
シアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ(n)−ブチルアニリン、
４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ（iso）−ブチ
ルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジ
（sec）−ブチルアニリン、３−メチル−４−トリ
シアノビニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−
トリシアノビニル−Ｎ−メチル−Ｎ−(n)−プロピ
ルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ−メチル
−Ｎ−(n)−ブチルアニリン、４−トリシアノビニ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)−プロピルアニリン、４
−トリシアノビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−(n)−ブチ
ルアニリン、４−トリシアノビニル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（iso）−ブチルアニリン、４−トリシアノ
ビニル−Ｎ−エチル−Ｎ−（sec）−ブチルアニリ
ン、４−トリシアノビニル−Ｎ−(n)−プロピル−
Ｎ−(n)−ブチルアニリン、３−メチル−４−トリ
シアノビニル−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアニリ
ン。 色材層を構成するためのインキを製造する方法
としては、前記一般式（）、（）又は（）で
表わされる色素を融点又は軟化点の高い樹脂と溶
剤又は水等の溶媒と非昇華性粒子とを混合してつ
くることができる。 上記のインキを調製するための樹脂としては、
通常の印刷インキに使用されるもので良く、ロジ
ン系、フエノール系、キシレン系、石油系、ビニ
ル系、ポリアミド系、アルキツド系、ニトロセル
ロース系、アルキルセルロース、アルキルセルロ
ース類、エーテル系、エステル系などの油性系の
樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル酸系、カゼ
イン、シエラツク、ニカワ等の水性系樹脂が使用
できるがより具体的には融点又は軟化点の高いポ
リカーボネート、ポリサルフオン、ポリフエニレ
ンオキサイド、ポリアクリレート、セルロース誘
導体等が特に有効である。 又、インキ調製のための溶剤としては、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノールな
どのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブなどのセロソルブ類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族類、酢酸ブチルなどの
エステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン類、リグロイン、シ
クロヘキサン、ケロシンなどの炭化水素類、ジメ
チルホルムアミド、塩化メチレン、クロロベンゼ
ン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素などが
使用できるが、水性系樹脂を使用の場合には水ま
たは水と上記の溶剤類を混合し使用することもで
きる。 本発明に用いる基体は、特に限定するものでは
ないが、高分子フイルムであれば特に有用であ
る。例えば、ポリエチレンィフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリカーボネート等のエス
テル系高分子、ナイロン等のアミド系高分子、ア
セチルセルロース、セロハン等のセルロース誘導
体、ポリフツ化ビニリデン、４フツ化エチレン−
６フツ化プロピレン共重合体、テフロン等のフツ
素系高分子、ポリオキシメチレン、ポリアセター
ル等のエーテル系高分子、ポリスチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、メチルペンテンポリマ
ー等のオレフイン系高分子、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、ポリエーテルイミド等のイミド系高
分子等を用いることができる。 特に、基体がポリエステル系高分子は薄く、あ
る程度の耐熱性を有しており、安価であるので有
用である。又、基体がポリエステル系高分子より
耐熱性のあるイミド系、アミド系等の高分子は転
写体を繰り返し使用する場合、高速で使用する場
合に耐熱的に優れているので有用である。 次に、色材層中の非昇華性粒子の使用を説明す
る。 第１図に一実施例として感熱記録用転写体の縦
断面図を示す。感熱記録用転写体１は、基体２、
基体２の一方の面に設けた滑性耐熱層３、及び基
体２の他方の面に設けた色材層４から構成され
る。色材層４は、昇華性染料と結着材と非昇華性
粒子５とからなり、非昇華性粒子５の一部が色材
層４の表面ｌから突出するように構成される。特
に、色材層の表面より突出している非昇華性粒子
５を色材層表面ｌに沿つて（色材層表面ｌを基準
面として）切断した場合に第２図に示すように非
昇華性粒子の断面５ａの外周の各点から半径ｒ＝
200μｍの円で囲まれる範囲４ａのどれかの点が
他の非昇華性粒子で占められる場合には効果が大
きい。このなかでもとくに半径20μｍの円で囲ま
れる部分のどこかに他の非昇華性粒子が存在する
場合は著しい効果をもつている。 さらに、第１図に示すように、色材層４の表面
ｌから突出している非昇華性粒子の色材層表面か
らの高さｈが0.1〜100μｍの範囲内にある場合は
良好な効果を示し、1μｍｈ10μｍのときはと
くにすぐれた効果をもつ。すなわち、粒子５の適
当な粒径は0.1〜100μｍ、特に１〜10μｍである。 本発明において、非昇華性粒子は必ずしも色材
層よりも外に露出している必要はなく、第３図の
破線に示すように非昇華性粒子５が色材層を構成
している材料で覆われていても良い。この場合に
色材層の表面ｌは、図のようになる。この場合で
も、後に述べる非昇華性粒子の作用は全く損なわ
れない。 また、第４図のような非昇華性粒子は図中の破
線で区別しても２つの粒子とみなす。３つ以上の
突出部をもつものも同様に考える。非昇華性粒子
の作用はそれが基体の上に存在する場合のみでな
く、基体の中に一部が貫入する場合でもかわらな
い。 次に、サーマルヘツド６を用いた第５図の記録
例で非昇華性粒子５の作用を説明すると、粒子５
によつて色材層４の表面ｌと受像体７とが直接に
接触しないので、押圧よ溶融による染料の移行が
なく、昇華または気化のみによつて染料が移行
し、良好な透明画像を与える。 また、バインダーにより色材層は十分な量の染
料を保持することができ、又、受像体７に近接し
た距離に色材層表面を形成させることができるた
め、記録濃度の高い画像を得ることができる。ま
た、染料転写体をくり返し使用に耐えさせる。 なお、第２図の外側の斜線で示したｒ＝200μ
ｍの範囲内に他の非昇華性粒子が存在しない場合
や、第１図のｈが0.1μｍよりも小さい場合は非昇
華性粒子の効果は十分でない。また、ｈが100μ
ｍをこえるときは昇華性染料の昇華が妨げられ、
十分な記録濃度をもつ画像が得られない。ここ
で、ｈは色材層の表面ｌから測つた、非昇華性粒
子の高さの最大値である。 言うまでもなく、良好な中間調画質を得るため
の非昇華性粒子の転写体上での密度は、画素の大
きさ、基体や受像体などの平滑度、均質性などに
依存し、画素が大きく、基体、受像体の平滑度や
均質性が増すにつれて、非昇華性粒子は少ない密
度でスペーサの機能を果たす。 非昇華性粒子の密度は第６図での実施例で述べ
たdpiの値に反映する。非昇華性粒子の形状は、
球形粒子がとくに効果が大きい。これは個々の球
形粒子が転写体に対してどういう相対配置をとつ
て全く同じスペーサの機能をもつからに他ならな
い。すなわち、第７図に示すように相対配置の変
化によつて基体と受像体との間の距離は全く変化
しない。非昇華性粒子のうちでも、金属、金属酸
化物または高分子組成物などが大きい剛性または
弾性のためにとくに効果が高い。 なお、複数種類の昇華性染料を用いるときにも
きわめて特徴的な効果を示す。すなわ、昇華性染
料でブラツクの画像を得るためには通例、複数種
類の昇華性染料が用いられる。ところが、色材層
表面と受像体との直接の接触による染料の不均一
な転写や受像体近傍の染料の優先的な転写などの
ために、低記録濃度から高記録濃度までの広い範
囲にわたつて良好なブラツクの画像を得ることは
きわめて困難であつた。ところが、これらを非昇
華性粒子とともに用いて構成した本発明の色材層
構成からなる感熱記録用染料転写体では、それぞ
れの染料の均一な昇華による受像体への転写が助
けられ、かつ受像体の近傍に存在する染料の優先
的な転写がないために、それぞれの染料がまんべ
んなく受像体に転写される。よつて、広い記録濃
度範囲にわたつて良好なブラツクの画像が得られ
る。 複数種類の染料のうち、少なくとも一種類が塩
基性染料（有色染料、または電子受容体で発色す
るカラーフオーマーを含む）から選ばれ、かつ少
なくとも一種類が分散染料から選ばれる場合は、
受容体の適当な選択によつて、きわめて良好な色
調で、記録濃度の高いブラツユが得られる。これ
は、塩基性染料と分散染料とでダイ・サイト（染
着点）が異なり、互いの染着と発色に有害な相互
作用を起こさないためと考えられる。また、これ
以外にも適当な種類の染料を組み合わせて任意の
色相の良好な画像が広い記録濃度の範囲において
得られる。 さらに、非昇華性粒子のバインダーに対する体
積比率が10^-3〜10²の範囲内にあるものがすぐれ
た効果をもつ。これよりも低い比率では非昇華性
粒子の効果は顕著ではなく、高い比率ではバイン
ダーで十分に結着されない。この中でも10^-2〜10
の比率が最も効果が大きい。 又、スペーサーの機能を十分に発揮するために
は、各画素に対する転写基体当り、最低３個の非
昇華性粒子が存在することが必要となり、この密
度以下でしか存在しないと、スペーサーとしての
機能は不十分で、画像にノイズが発生する。 非昇華性粒子を構成する材料は金属、金属酸化
物、金属硫酸物、金属炭化物、黒鉛、カーボンブ
ラツク、シリコンカーバイド、鉱物、無機塩、有
機顔料または高分子組成物のうちのどれかから選
ばれる。効果高いものの一例を以下に列挙する。 金属：アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、ス
ズ、銅、亜鉛、銀、鉄、コバルト、ニツケル、
クロム、およびこれらを主体とする合金。 金属酸化物：アルミナ、酸化ベリリウム、酸化マ
グネシウム、亜鉛化銅、酸化亜鉛、酸化インジ
ウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化ケイ素、酸
化鉄、酸化コバルト、酸化ニツケル、酸化マン
ガン、酸化タンタル、酸化バナジウム、酸化タ
ングステン、酸化モリブデンおよびこれらの化
合物に不純物をドープしたもの。 金属硫化物：硫化銅、酸化亜鉛、硫化スズ、硫化
モリブデン。 鉱物：土鉱物、石灰鉱物、ストロンチウム鉱物、
バリウム鉱物、ジルコニウム鉱物、チタニウム
鉱物、スズ鉱物、リン鉱物、アルミニウム鉱物
（ろう石、カオリン、クレー）、ケイ素鉱物（石
英、雲母、タルク、ゼオライト、ケイソウ土）。 無機塩：アルカリ土金属元素の炭酸塩または硫酸
塩（炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸
ストロンチウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシ
ウム、硫酸カルシウム、硫酸ストロンチウム、
硫酸バリウム）、金属ケイ酸塩を主体とするも
の。 高分子組成物：フエノール樹脂、メラミン樹脂、
ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹
脂、ユリア樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ア
ルキツド樹脂、アセタール樹脂、アクイル樹
脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹脂、セル
ロース系樹脂、デンプンおよびその誘導体、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポ
リエチレン、フツ素樹脂、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリジビニルベン
ゼン、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポ
リビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、ポリエーテエールスルホン、ボリフ
エニレンオキシド、ポリフエエニレンスルフイ
ド、ポリエーテルエーケルケイト、ポリアミノ
ビスマレイミド、ポリアリレード、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリエチレナフタレート、ポリイミド、ポ
リアミドイミド、ポリアクリロニトリル、AS
樹脂、ABS樹脂、SBRおよびこれらを主体と
する組成物。 これらの材料はどれも大きな機械的強度をも
ち、たとえば、転写体と受像体とを密着させる圧
力で破壊されず、本発明の目的を達成するのに適
している。また、上に述べた高分子組成物以外に
も融点または軟化点が100℃以上のものはとくに
効果が大きい。これは、用いる昇華性染料の中に
は100℃以下でも十分な昇華能をもつものが多く、
この条件をみたす高分子組成物は受像体に転写し
ないので、染料のみによる良質な透明画像が得ら
れるためである。 滑性耐熱層に用いる高分子組成物は、その材質
を特に限定するものではなく熱可塑性樹脂、熱、
光、電子線等による各種硬化樹脂（架橋樹脂）を
用いることができる。特に硬化樹脂が基体との接
着性および耐熱性が良好である。例えば、シリコ
ン系、アクリレート系、エポキシ系、不飽和アル
デヒド系樹脂等がある。中でもアクリレート系樹
脂の硬化物が優れた特性を示す。又、光、電子線
による硬化樹脂が短時間で容易に硬化するため長
尺の転写体を作製しやすく良好な特性を示す。例
えば、オリゴアクリレート、スピラン樹脂の光あ
るいは電子線硬化物、あるいは芳香族ジアゾニウ
ム塩触媒によるエポキシ樹脂の光硬化物等が優れ
ている。樹脂には種々の反応性希釈性を添加して
用いることができる。高分子組成物の膜厚は特に
限定されるものではない。一般に製造面から0.1μ
ｍ以上の膜厚を有する高分子組成物が得やすく均
一な特性を示す。 滑性耐熱層に含まれる微粒子としては、金属、
金属硫化物、金属酸化物、金属炭化物、金属窒化
物、金属フツ化物、黒鉛、カーボンブラツク、鉱
物、無機塩、有機塩、有機顔料等が使用できる
が、特に合成非晶質シリカ、カーボンブラツク、
アルミナ、酸化チタン、二硫化モリブデン、窒化
ホウ素、フツ化黒鉛等が有力である。合成非晶質
シリカには無水シリカ及び含水シリカがあるが、
無水シリカとしては、気相法で作製された超微粒
子が有用である。例えば、西独デグサ社で開発さ
れた高純度の超微粒子状シリカ（商品名：アエロ
ジル、日本アエロジル株式会社）、同様に気相法
で作製された酸化アルミニムウ、酸化チタン（い
ずれも、日本アエロジル株式会社）等がある。 超微粒子状シリカは、使用する染料の特性によ
つては、染料と反応する場合もあるため、このよ
うな場合には、シリカに存在するシラノール基を
化学的にメチル基等で一部置換結合させた疎水性
シリカを用いることができる。超微粒子は、超音
波、三本ロール、ホモジナイザー等によりよく分
散される。 ホワイトカーボンは、主成分が含水二酸化ケイ
素でケイ酸カルシウムを含むこともある。例え
ば、塩野義製株式会社「カープレツクス」、日本
シリカ工業株式会社「ニツプシール」、水澤化学
工業株式会社「シルトン」等の名称で市販されて
いる。微粒子は高分子組成物の結着剤に対し0.1
〜200重量％の範囲で用いることができる。特に
５〜100重量％の範囲が安定である。 液状潤滑性物質としては、例えば、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフエニルポリシロキサン、
メチルハイドロジエンポリシロキサン、フツ素シ
リコーン油、その他の各種変性シリコーン油（エ
ポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボ
キシル変性、アルコール変性、ポリエーテル変
性、アルキル・アラルキル・ポリエーテル変性、
エポキシ・ポルエーテル変性等）、ポリオキシア
ルキレングリコール等の有機化合物とシリコーン
の共重合体等のシリコーン系潤滑性物質、有機金
属塩、フルオロアルキル化合物等の各種フツ素系
界面活性剤、三弗化塩化エチレンの低重合物等の
フツ素系潤滑性物質、アルキルベンゼン、ポリブ
テン、アルキルナフタレン、アルキルジフエニル
エタン、リン酸エステル、ポリアルキレングリコ
ール油等の合成油、飽和炭化水素、動植物油、鉱
物等がある。 第８〜１０図は受像体の構成例を示す。８は基
体であり、その一方面の面に、無機微粒子９とこ
れを結着する２種類の互いに非相溶な結着剤１
０，１０′とからなる顕色層１１を有する。ここ
で結着剤１０を染料染着性の結着剤であるものと
する。互いに非相溶な２種類の結着剤１０および
１０′は本発明の構成の主要部をなすので、この
作用は詳細に説明する。第９図と第１０図はそれ
ぞれ、単一な結着剤１２および非相溶な２種類の
結着剤１０，１０′を含む２種類の顕色層１１′お
よび１１の断面図である。第９図の単一な結着剤
１２を用いる場合は、染料の発色点１３が結着剤
１２でふさがれて、サーマルヘツドからの熱で転
写体の色材層から昇華した染料分子１４が顕色層
１１′の内部に浸透するのを妨げる。これに対し
て、第１０図の場合は、結着剤１０および１０′
の非相溶のために、顕色相１１の中に生じたミク
ロな空隙１５をとおつて染料分子は容易に発色点
１３に到達して発色する。 ここで結着剤１０として染料の発色点１３をも
つポリエステル、ポリアミド、アクリル樹脂また
はアセテート樹脂等が用いられ、これらに非相溶
な結着剤１０′として炭化水素系樹脂、フツ素樹
脂またはシリコーン樹脂などが有効に用いられ
る。炭化水素系樹脂としてはポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ス
チレンブタジエンラバー（SBR）などがある。 これら、炭化水素系樹脂、フツ素樹脂およびシ
リコーン樹脂は一般に染料の発色点をもつていな
いことを考えると、本発明の結着剤の非相溶性に
基づく効果はきわめてすぐれていると言える。ポ
リエチレンをはじめとする炭化水素系樹脂は広汎
に用いられ、かつ非粘着作用をもつもので、サー
マルヘツドの熱での色材層と顕色層の融着を防ぐ
作用をもち、とくに有効である。 さらに、単一の結着剤を用いる場合は、第９図
のように顕色層１１′の内部に浸透し切れず、表
面に積層した染料１４は発色点１３と接触しない
ために十分に発色しないだけでなく、外部環境の
影響を受けやすいために耐光性をはじめとする安
定性に乏しく、かつ水分や油などの外部物質に汚
染されて画質の著しい低下の原因になる。この点
に関しても、第１０図の非相溶な結着剤を用いた
場合は、これらの悪影響をまぬがれている。 なお、染料としては分散染料、塩基性染料およ
びそのダイフオーマーが有効に用いられる。ま
た、ポリエステル、ポリアミド、アクリル樹脂お
よびアセテート樹脂等はこれらの染料分子を分子
分散させることにより、さらに無機微粒子は染料
分子をその活性点や酸性点などの吸着点に吸着す
ることによつて安定かつ鮮明な画像を与える。無
機微粒子としては、たとえば、シリカ、アルミナ
または活性クレー等の粒径10μｍ以下の粒子が有
効に用いられる。とくに、平均粒径が500Å以下
のシリカ、アルミナまたは酸化チタンから成る無
機微粒子は単位体積あたりの発色点の存在密度が
きわめて高く、記録密度の増大に大きく寄与す
る。又、酸性を有する活性クレー、シリカ等も有
効である。ここで、染料染着性の結着剤の総和に
対するこれに非相溶な結着剤の総和の体積比率は
0.1〜10の範囲が適当であり、かつ効果が大きい。
この範囲外の比率の場合は、非相溶の効果は失わ
れる。また、すべての結着剤の総和に対する無機
微粒子の体積比率は0.1〜10の範囲が適当である。
0.1以下であるときは十分な記録濃度が得られず、
10以上であるときは結着剤による結着効果が損な
われるので好ましくない。 染料による記録画像の耐光性、安定性をさらに
向上させるために、結着剤の中に紫外線吸収剤や
酸化防止剤を配合することも有効な手法である。 第１１図に本発明の受像体の他の構成例を示
す。基体８上に第２の発色層１６と第１の発色層
１７が設けられている。第１の発色層は染料をよ
く発色させると共に、光、温湿度等の環境に対す
る安定性を付与する効果を有する。第２の発色層
は第１の発色層中の染料を更に第２の発色層中に
拡散させ浸透画像を提供すると共に、ブリード現
象を押える効果を有する。この第１・第２の発色
層の組合せにより、第１の発色層のみの場合お
り、発色濃度の高い、安定な浸透画像を得ること
が出きる。 次に更に詳しく本発明の作用を説明する。電気
信号により制御される熱量に応じて昇華された染
料分子は、第１の発色層表面に到達して微粉末酸
化物によりポーラスな状態にあるポリエステル等
の樹脂中を拡散すると共に、微粉末酸化物に吸着
されて発色を呈する。この時微粉末化物は酸性で
ある方が発色に効果がある。この状態では、濃度
を高めるためポーラスにした樹脂中を染料がブリ
ードする。このため、第１の発色層より耐環境性
は悪いがより染料の吸着力が強い第２の発色層を
設けて、発色層深部に染料を拡散して捕獲する。
スチレン・ブタジエン・ラバー（以下SBRと略
す）等のラテツクス及び活性白土・シリカ・炭酸
カルシウム等の微粉末酸化物は、第２の発色層の
機能を供することができる。なお、第１の発色層
の厚みは１〜5μｍ、第２の発色層の厚みは５〜
10μｍが適当である。 受像基体８は厚みむらの少ない均質なポリプロ
ピレン、ポリエステル等の合成紙がむらの少ない
均質な画像を与える。合成紙には内部紙化方式に
よるもの（例えば、王子油化合成紙(株)のユポ）、
表面塗工方式によるもの（例えば日清紡績(株)のピ
ーチコート）等、更には、紙基体にポリマーフイ
ルムをラミネートした基体等が本発明に有効であ
る。 実施例 １ 基体に厚さ9μｍのPETフイルムを用いる。こ
のフイルムの下面に第１表の組成を有する塗布液
をワイヤーバーで塗布し、60℃の熱風で溶媒を蒸
発させた後、1KWの高圧水銀灯を照射して硬化
させた。

【表】 第１、第２、第３式の構造式で表される昇華性
染料をそれぞれ５体積部、ポリカーボネート５体
積部、ジクロロメタン100体積部と平均粒径5μｍ
のシリカ粒子を配合量をかえてそれぞれ別個にボ
ールミルで撹拌し、上記転写基体上に分散液をワ
イヤ・バーで塗工して３色の転写体とした。（こ
こで第１式はシアン、第２式はイエロー、第３式
はマゼンタを呈する） ポリプロピレン合成紙上に以下に調製した三種
類のエマルジヨンＡ，ＢおよびＣを適当な割合で
混合して、ワイヤバーで5μｍ厚になるように顕
色層をとりつけて受像体を得た。 塗工液Ａ：ポリエステル（商品名バイロナール）
20体積％水分散液 Ｂ：ポリエチレン20体積％水分散液 Ｃ：平均粒径200Åのシリカ20体積％水分散液 これらの転写体と受像体との塗工部を互いに対
向させて密着し、サーマルヘツドで染料の記録画
像を描かせた。記録条件は次のとおりである。 主走査、副走査の線密度 ：４ドツト／mm 記録電力 ：0.7W／ドツト ヘツドの加熱時間 ：８ｍｓ 第２表にこの条件下で得られた画像のドロツプ
アウトとノイズの発生個数、染料転写体に存在す
る任意のシリカ粒子Piとその近傍に存在する粒子
の間の投影図形間の最小距離dpiのうちの最大の
ものの長さmax（dpi）を示す。第６図に粒子の配
置とdpiとの関係を示す。dpiはコンデンサ紙に垂
直方向から写した走査型電子顕微鏡写真から決定
した。 また、第１図で定義したｈは染料転写体の断面
の走査型電子顕微鏡写真から決定され、シリカ粒
子の配合量をかえたものについて、どれも7μｍ
以下であつた。なお、比較例としてシリカを配合
しない場合の結果をも示す。

【表】 又、記録濃度は、シアン、マゼンタ、イエロー
につきそれぞれ1.6、1.4、0.9を得た。この時の濃
度特性を第１２図に、色再現性を色度図で第１３
図にそれぞれ示す。 さらにJIS L0841の規格に従つてこれらの染料
画像の耐日光堅牢試験をした。第３表に塗工液
Ａ，ＢおよびＣの体積比率、シアン、マゼンタ、
イエロー各色の耐日光堅牢度の等級を示す。

【表】

【表】 ＊ 比較例
実施例 ２ 第(1)、(2)、(3)式の構造式で表わされるシアン
色、イエロー色、マゼンタ色の昇華性染料のそれ
ぞれについて、染料５体積部、ポリスルフオン５
体積部、クロロベンゼン100体積部と平均粒径μ
ｍのアルミナ粒子20体積部をガラスビーズを使用
するペイントコンデイシヨナーで30分間混合処理
することによりインキを調整し、実施例１の転写
基体上にグラビア印刷機（版深30μｍ）を用い
て、シアン、マゼンタ、イエローの各インキを面
順次に塗工して転写体とした。この転写体を用い
て前記記録紙上にサーマルヘツドを用いて前記記
録条件と類似の条件にて３色を重ねて記録するこ
とにより写真に近いフルカラー画像を得ることが
できた。 実施例 ３ 実施例１の第(1)式で用いた色素の代わりに、下
記式で表わされる色素を各々(1)＝２体積部、(4)＝
２体積部、(5)＝１体積部用い、実施例１と同様の
方法によりインキの調製、転写体の作成、転写記
録を行ない色濃度1.5のシアン色の記録を得た。 比較例 実施例３で使用した混合色素の代わりに、下記
色素（CI・デイスパース・ブルー60）５体積 部を使用し、実施例１と同様の方法によりインキ
の調整、転写体の作成及び転写記録を行なつたが
得られたシアン色の色濃度は0.5以下であつた。 発明の効果 以上のように、本発明の転写型感熱記録方法に
よれば、安定な転写体走行性とドロツプアウトと
ノイズとが低減した良好な色濃度と画質をもつ保
存安定性の優れた記録画像を与えることができ
る。また、シアン、マゼンタおよびイエローに発
色する三種類の転写体を用いてフルカラーの画像
も得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例の転写体の縦断面図、
第２図は同転写体の一部分の断面を説明する図、
第３図、第４図は他の実施例の転写体の縦断面
図、第５図は記録部の縦断面図、第６図は転写体
の粒子の配列状態を説明する図、第７図は他の実
施例における記録部の縦断面図、第８図、第９
図、第１０図及び第１１図は受像体の構成例を示
す断面図、第１２図、第１３図は記録特性説明の
ための図である。 １……感熱記録用転写体、２……基体、３……
滑性耐熱層、４……色材層、５……非昇華性粒
子、６……サーマルヘツド、７……受像体、８…
…基体、９……無機微粒子、１０……染料染着性
結着剤、１０′……非相溶な結着剤、１１……顕
色層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基体の一方の面に微粒子と液状潤滑性物質と
   高分子物質からなる滑性耐熱層を設け、他方の面
   に下記一般式（）、（）、（） （式中、Ｘは水素原子またはメチル基を、Ｒおよ
   びR′はそれぞれメチル基、エチル基、直鎖状も
   しくは分岐鎖状のプロピル基又はプチル基を表わ
   す）で表わされる昇華性染料のうち少なくとも１
   種類の昇華性染料と一部の粒子が色材層の表面よ
   り突出した非昇華性粒子と結着剤とからなる色材
   層を設けた転写体と、無機微粒子と染料染着性の
   結着剤とこの結着剤に非相溶な結着剤とからなる
   顕色層を受像基体の表面に有する受像体とを、前
   期色材層と顕色層が対向状態になるよう配置し
   て、転写体の滑性耐熱層側から選択的に加熱し、
   受像体状に画像を形成する転写型感熱記録方法。