JPH0571610B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0571610B2 JPH0571610B2 JP13457589A JP13457589A JPH0571610B2 JP H0571610 B2 JPH0571610 B2 JP H0571610B2 JP 13457589 A JP13457589 A JP 13457589A JP 13457589 A JP13457589 A JP 13457589A JP H0571610 B2 JPH0571610 B2 JP H0571610B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- acid
- mol
- aromatic
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 17
- XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6-pentafluorophenol Chemical compound OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F XBNGYFFABRKICK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachloro-phenol Natural products OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- XRKJFSFMYUQOSD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chlorophenyl)benzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C=2C(=CC=CC=2)Cl)=C1 XRKJFSFMYUQOSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzene-1,4-diol Chemical compound OC1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 XCZKKZXWDBOGPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 5
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 5
- QGNLHMKIGMZKJX-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(Cl)=C1 QGNLHMKIGMZKJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- LPADJMFUBXMZNL-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-phenylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 LPADJMFUBXMZNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJNWFLGHFAIHAX-UHFFFAOYSA-N (4-acetyloxy-3-chlorophenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(OC(C)=O)C(Cl)=C1 BJNWFLGHFAIHAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUZVIVNLNXNLAQ-UHFFFAOYSA-N (4-acetyloxy-3-methylphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(OC(C)=O)C(C)=C1 KUZVIVNLNXNLAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKOGNYJNGMLDOA-UHFFFAOYSA-N (4-acetyloxyphenyl) acetate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=C(OC(C)=O)C=C1 AKOGNYJNGMLDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTUIDPCUTRXCPW-UHFFFAOYSA-N (6-acetyloxynaphthalen-2-yl) acetate Chemical compound C1=C(OC(C)=O)C=CC2=CC(OC(=O)C)=CC=C21 JTUIDPCUTRXCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCJUKCIXTRWAQY-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound OC1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 JCJUKCIXTRWAQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010893 Bischofia javanica Nutrition 0.000 description 1
- 240000005220 Bischofia javanica Species 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSPZSNZSYCFYBF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-phenylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.OC1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 BSPZSNZSYCFYBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGZXVUPUMFEWEJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(O)=O.CC(O)=O.CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O LGZXVUPUMFEWEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N chlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C(Cl)=C1 AJPXTSMULZANCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000001055 magnesium Nutrition 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N tetrabutyltin Chemical group CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明は異方性溶融相を形成可能な耐熱性、流
動性の優れた高剛性ポリエステルに関するもので
ある。 ＜従来の技術＞ 近年プラスチツクの高性能化に対する要求がま
すます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、なかで
も特に分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方
性の液晶ポリマがすぐれた機械的性質を有する点
で注目されている。 異方性溶融相を形成するポリマとしては例えば
ｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタ
レートを共重合した液晶ポリマ（特開昭49−
72393号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリ
マ（特開昭54−77691号公報）、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸に４，4′−ジヒドロキシビフエニルとテレ
フタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶ポリマ
（特公昭57−24407号公報、特開昭60−25046号公
報）等が知られている。 ＜発明が解決しようとする課題＞ これら液晶ポリマーは、通常のエンプラに比し
て弾性率が高いという特徴を有しているがｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸を主成分にするものであり、耐
熱性と成形性のバランスが必ずしも優れていると
は言えなかつた。これに対して特公昭58−40976
号公報にはフエニルハイドロキノンとテレフタル
酸からなるポリマーが開示されているが、融点が
高く流動性が不良であるという問題があつた。一
方、特公昭63−35172号公報にはフエニルハイド
ロキノンと４，4′−ジフエニルジカルボン酸から
なるポリマーが開示されているが、やはり融点が
高く必ずしも流動性が良好ではないことがわかつ
た。 ＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討
した結果、下記高剛性ポリエステルが特異的に低
温で液晶を形成することを見い出し、本発明をな
すに到つた。 すなわち本発明は、下記構造単位（）〜
（）から選ばれた構造単位からなり、構造単位
（）が全体の10〜100モル％、［（）＋（）］が
全体の90〜０モル％からなり、対数粘度が0.5〜
20dl／ｇであることを特徴とする高剛性ポリエス
テルを提供するものである。
動性の優れた高剛性ポリエステルに関するもので
ある。 ＜従来の技術＞ 近年プラスチツクの高性能化に対する要求がま
すます高まり、種々の新規性能を有するポリマが
数多く開発され、市場に供されているが、なかで
も特に分子鎖の平行な配列を特徴とする光学異方
性の液晶ポリマがすぐれた機械的性質を有する点
で注目されている。 異方性溶融相を形成するポリマとしては例えば
ｐ−ヒドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタ
レートを共重合した液晶ポリマ（特開昭49−
72393号公報）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒ
ドロキシ−２−ナフトエ酸を共重合した液晶ポリ
マ（特開昭54−77691号公報）、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸に４，4′−ジヒドロキシビフエニルとテレ
フタル酸、イソフタル酸を共重合した液晶ポリマ
（特公昭57−24407号公報、特開昭60−25046号公
報）等が知られている。 ＜発明が解決しようとする課題＞ これら液晶ポリマーは、通常のエンプラに比し
て弾性率が高いという特徴を有しているがｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸を主成分にするものであり、耐
熱性と成形性のバランスが必ずしも優れていると
は言えなかつた。これに対して特公昭58−40976
号公報にはフエニルハイドロキノンとテレフタル
酸からなるポリマーが開示されているが、融点が
高く流動性が不良であるという問題があつた。一
方、特公昭63−35172号公報にはフエニルハイド
ロキノンと４，4′−ジフエニルジカルボン酸から
なるポリマーが開示されているが、やはり融点が
高く必ずしも流動性が良好ではないことがわかつ
た。 ＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討
した結果、下記高剛性ポリエステルが特異的に低
温で液晶を形成することを見い出し、本発明をな
すに到つた。 すなわち本発明は、下記構造単位（）〜
（）から選ばれた構造単位からなり、構造単位
（）が全体の10〜100モル％、［（）＋（）］が
全体の90〜０モル％からなり、対数粘度が0.5〜
20dl／ｇであることを特徴とする高剛性ポリエス
テルを提供するものである。
【化】
【化】
【化】
（ただし、式中のＸは
【式】
【式】
【式】
【化】
【化】
および
【式】から選ばれた一種以
上の基を示し、Ｙは
【化】
【化】
【化】
【式】
【式】および
【式】から選ばれた一種以
上の基を示す。またＺは
【式】
【式】および
【式】から選ばれた一種以上の記を示
す。
また、対数粘度は60℃、ペンタフルオロフエノ
ール中で0.1ｇ／dlの濃度で測定した値である。） 本発明の高剛性ポリエステルは、構造単位
（）が必須であり、構造単位（）からなるポ
リマが剛直構造にもかかわらず特異的に低温で液
晶を形成することにより本発明の目的が達せられ
るものと考えられる。 本発明の高剛性ポリエステルにおいて、上記構
造単位（）は２−（２−クロルフエニル）構造
単位（）は２−（２−クロルフエニル）ハイド
ロキノンと４，4′−ジフエニルジカルボン酸から
生成したポリエステルの構造単位を、構造単位
（）はメチルハイドロキノン、クロロハイドロ
キノン、フエニルハイドロキノン、ｔ−ブチルハ
イドロキノン、ハイドロキノン、４，4′−ジヒド
ロキシビフエニル、４，4′−ジヒドロキシジフエ
ニルエーテルおよび２，６−ジヒドロキシナフタ
レンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物
と４，4′−ジフエニルジガルボン酸、１，２−ビ
ス（フエノキノン）エタン−４，4′−ジカルボン
酸、１，２−ビス（２−クロロフエノキシ）エタ
ン−４，4′−ジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸およ
び４，4′−ジフエニルエーテルカルボン酸より選
ばれた一種以上のジカルボン酸から生成したポリ
エステルの構造単位を示す。また、構造単位
（）は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸、３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸および３−フエニル−４−ヒドロキ
シ安息香酸から選ばれた一種以上の芳香族ヒドロ
キシカルボン酸から生成したポリエステルの構造
単位を示す。なお、上記構造単位以外に少量のジ
オキシ化合物、ジカルボキシ化合物、オキシカル
ボン酸、ｐ−フエニレンジアミンなどを少量共重
合してもよい。 これらの構造単位（）は、全体の10〜100モ
ル％であり、好ましくは15〜100モル％、更に好
ましくは50〜100モル％である。 （）／（）のモル比は10／０〜５／５が好
ましく、10／０〜７／３がより好ましい。一方、
（）／（）のモル比は10／０〜１／９が好ま
しく、より好ましくは10／０〜1.5／8.5である。 また、本発明に用いる異方性溶融形成可能な芳
香族ポリエステルは従来のポリエステルの重縮合
法に準じて製造でき、特に制限はないが、代表的
な製法としてたとえば次の(1)〜(4)法が挙げられ
る。 (1) ２−（２−クロルフエニル）ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化
物、芳香族ヒドロキシカルボン酸のアシル化物
と４，4′−ジフエニルジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によつて
製造する方法。 (2) ２−（２−クロルフエニル）ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物、芳香族ヒド
ロキシカルボン酸と４，4′−ジフエニルジカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸および無水酢
酸とから脱酢酸重縮合反応によつて製造する方
法。 (3) ２−（２−クロルフエニル）ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物と４，4′−ジ
フエニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸のジフエニルエステルおよび芳香族ヒドロキ
シカルボン酸のフエニルエステルから脱フエノ
ール重縮合により製造する方法。 (4) ２−（２−クロルフエニル）ハイドロキノン
などの芳香族ヒドロキシカルボン酸および４，
4′−ジフエニルジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸を所望量のジフエニルカーボネートと
反応させ、カルボキシル基をフエニルエステル
化したのち、芳香族ジヒドロキシ化合物を加
え、脱フエノール重縮合反応により製造する方
法。 重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第１
錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化ア
ンチモン、マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸
カリウムおよびリン酸三ナトリウムなどの金属化
合物が代表的であり、とりわけ脱フエノール重縮
合の際に有効である。 また、上記の重縮合方法の各々について溶融重
合と固相重合を併用することも可能である。すな
わち、溶融重合により重縮合を終えたポリマを固
相重合によりより高重合度化することができる。
固相重合は公知の方法が広く使用できる。 本発明に使用する異方性溶融相形成可能な芳香
族ポリエステルの異方性溶融形成開始温度は400
℃以下が好ましく、示差走査熱量計（DSC）で
測定した融点は200〜450℃が好ましく、200〜400
℃がより好ましい。 これらのポリエステルの対数粘度は0.5〜20.0
dl／ｇであり、1.0〜10.0dl／ｇが好ましい。 また、本発明に使用する異方性溶融相形成可能
な芳香族ポリエステルの溶融粘度は102〜２×104
ポイズが好ましく、特に２×102〜１×104ポイズ
が好ましい。なお、この溶融粘度は液晶開始温度
＋40℃で剪断速度1000（１／秒）の条件下で高化
式フローテスターにより測定した値である。 かくして得られる芳香族ポリエステルは通常の
押出、製膜、射出成形などにより450℃以下の温
度で成形品とすることができる。 本発明の成形品はその特定分子構造に起因して
極めて剛性の高い成形品が得られる。 以下実施例を挙げて本発明を説明する。 実施例 １ 重合用試験管に２−（２−クロロフエニル）ハ
イドロキノン33.10ｇ（1.5×10-1モル）、４，4′−
ジフエニルジカルボン酸36.33ｇ（1.5×10-1モル）
および無水酢酸33.69ｇ（3.3×10-1モル）を仕込
み、窒素気流下130〜150℃で２時間反応後360℃
まで１時間15分かけて昇温し、その後１時間更に
反応させた後0.8mmHgに減圧し、更に２時間反応
させて重縮合を完結させた。 このポリマの液晶開始温度は274℃であり、良
好な光学異方性を示した。このポリエステルの対
数粘度は1.3dl／ｇであつた。溶融粘度は314℃、
剪断速度103（１／秒）で11500ポイズであり良好
な流動性を示した。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり元
素分析値は理論値とよい一致を示した。 また、このポリマの熱特性を示差走査熱量計
（パーキンエルマー型）で測定したところ、融
点294℃であつた。
ール中で0.1ｇ／dlの濃度で測定した値である。） 本発明の高剛性ポリエステルは、構造単位
（）が必須であり、構造単位（）からなるポ
リマが剛直構造にもかかわらず特異的に低温で液
晶を形成することにより本発明の目的が達せられ
るものと考えられる。 本発明の高剛性ポリエステルにおいて、上記構
造単位（）は２−（２−クロルフエニル）構造
単位（）は２−（２−クロルフエニル）ハイド
ロキノンと４，4′−ジフエニルジカルボン酸から
生成したポリエステルの構造単位を、構造単位
（）はメチルハイドロキノン、クロロハイドロ
キノン、フエニルハイドロキノン、ｔ−ブチルハ
イドロキノン、ハイドロキノン、４，4′−ジヒド
ロキシビフエニル、４，4′−ジヒドロキシジフエ
ニルエーテルおよび２，６−ジヒドロキシナフタ
レンから選ばれた一種以上のジヒドロキシ化合物
と４，4′−ジフエニルジガルボン酸、１，２−ビ
ス（フエノキノン）エタン−４，4′−ジカルボン
酸、１，２−ビス（２−クロロフエノキシ）エタ
ン−４，4′−ジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸およ
び４，4′−ジフエニルエーテルカルボン酸より選
ばれた一種以上のジカルボン酸から生成したポリ
エステルの構造単位を示す。また、構造単位
（）は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸、３−クロロ−４−ヒドロ
キシ安息香酸および３−フエニル−４−ヒドロキ
シ安息香酸から選ばれた一種以上の芳香族ヒドロ
キシカルボン酸から生成したポリエステルの構造
単位を示す。なお、上記構造単位以外に少量のジ
オキシ化合物、ジカルボキシ化合物、オキシカル
ボン酸、ｐ−フエニレンジアミンなどを少量共重
合してもよい。 これらの構造単位（）は、全体の10〜100モ
ル％であり、好ましくは15〜100モル％、更に好
ましくは50〜100モル％である。 （）／（）のモル比は10／０〜５／５が好
ましく、10／０〜７／３がより好ましい。一方、
（）／（）のモル比は10／０〜１／９が好ま
しく、より好ましくは10／０〜1.5／8.5である。 また、本発明に用いる異方性溶融形成可能な芳
香族ポリエステルは従来のポリエステルの重縮合
法に準じて製造でき、特に制限はないが、代表的
な製法としてたとえば次の(1)〜(4)法が挙げられ
る。 (1) ２−（２−クロルフエニル）ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化
物、芳香族ヒドロキシカルボン酸のアシル化物
と４，4′−ジフエニルジカルボン酸などの芳香
族ジカルボン酸から脱酢酸重縮合反応によつて
製造する方法。 (2) ２−（２−クロルフエニル）ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物、芳香族ヒド
ロキシカルボン酸と４，4′−ジフエニルジカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸および無水酢
酸とから脱酢酸重縮合反応によつて製造する方
法。 (3) ２−（２−クロルフエニル）ハイドロキノン
などの芳香族ジヒドロキシ化合物と４，4′−ジ
フエニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸のジフエニルエステルおよび芳香族ヒドロキ
シカルボン酸のフエニルエステルから脱フエノ
ール重縮合により製造する方法。 (4) ２−（２−クロルフエニル）ハイドロキノン
などの芳香族ヒドロキシカルボン酸および４，
4′−ジフエニルジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸を所望量のジフエニルカーボネートと
反応させ、カルボキシル基をフエニルエステル
化したのち、芳香族ジヒドロキシ化合物を加
え、脱フエノール重縮合反応により製造する方
法。 重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第１
錫、テトラブチルチタネート、酢酸鉛、三酸化ア
ンチモン、マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸
カリウムおよびリン酸三ナトリウムなどの金属化
合物が代表的であり、とりわけ脱フエノール重縮
合の際に有効である。 また、上記の重縮合方法の各々について溶融重
合と固相重合を併用することも可能である。すな
わち、溶融重合により重縮合を終えたポリマを固
相重合によりより高重合度化することができる。
固相重合は公知の方法が広く使用できる。 本発明に使用する異方性溶融相形成可能な芳香
族ポリエステルの異方性溶融形成開始温度は400
℃以下が好ましく、示差走査熱量計（DSC）で
測定した融点は200〜450℃が好ましく、200〜400
℃がより好ましい。 これらのポリエステルの対数粘度は0.5〜20.0
dl／ｇであり、1.0〜10.0dl／ｇが好ましい。 また、本発明に使用する異方性溶融相形成可能
な芳香族ポリエステルの溶融粘度は102〜２×104
ポイズが好ましく、特に２×102〜１×104ポイズ
が好ましい。なお、この溶融粘度は液晶開始温度
＋40℃で剪断速度1000（１／秒）の条件下で高化
式フローテスターにより測定した値である。 かくして得られる芳香族ポリエステルは通常の
押出、製膜、射出成形などにより450℃以下の温
度で成形品とすることができる。 本発明の成形品はその特定分子構造に起因して
極めて剛性の高い成形品が得られる。 以下実施例を挙げて本発明を説明する。 実施例 １ 重合用試験管に２−（２−クロロフエニル）ハ
イドロキノン33.10ｇ（1.5×10-1モル）、４，4′−
ジフエニルジカルボン酸36.33ｇ（1.5×10-1モル）
および無水酢酸33.69ｇ（3.3×10-1モル）を仕込
み、窒素気流下130〜150℃で２時間反応後360℃
まで１時間15分かけて昇温し、その後１時間更に
反応させた後0.8mmHgに減圧し、更に２時間反応
させて重縮合を完結させた。 このポリマの液晶開始温度は274℃であり、良
好な光学異方性を示した。このポリエステルの対
数粘度は1.3dl／ｇであつた。溶融粘度は314℃、
剪断速度103（１／秒）で11500ポイズであり良好
な流動性を示した。 このポリマの理論構造式は次のとおりであり元
素分析値は理論値とよい一致を示した。 また、このポリマの熱特性を示差走査熱量計
（パーキンエルマー型）で測定したところ、融
点294℃であつた。
【化】
このポリマをフローテスターに供し紡糸温度
380℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行い0.08mmφの
紡出糸を得た。 この紡出糸を東洋ボールドウイン(株)製レオバイ
ブロンDDV−−EAを用いて周波数110Hz、昇
温速度２℃／分、チヤツク間距離40mmで測定した
ところα分散は172℃と高く、弾性率は30℃で
32.3GPaであつた。 実施例 ２〜23 ２−（２−クロロフエニル）ハイドロキノンジ
アセテート（）、クロルハイドロキノンジアセ
テート（）、メチルハイドロキノンジアセテー
ト（）、フエニルハイドロキノンジアセテート
（）、ｔ−ブチルハイドロキノンジアセテート
（）、ハイドロキノンジアセテート（）、４，
4′−ジアセトキシビフエニル（）、44′−ジアセ
トキシジフエニルエーテル（）、２，６−ジア
セトキシナフタレン（）から選ばれたジアセト
キシ化合物と４，4′−ジフエニルジカルボン酸
（）、１，２−ビス（フエノキシ）エタン−４，
4′−ジカルボン酸（XI）、１，２−ビス（２−ク
ロルフエノキシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸
（XII）、テレフタル酸（）、イソフタル酸（
）、２，６−ナフタレンジカルボン酸（）、
４，4′−ジカルボキシジフエニルエーテル（
）から選ばれたジカルボキシ化合物及びｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸（）、２，６−ヒドロキシ
ナフトエ酸（）、３−クロル−４−ヒドロキ
シ安息香酸（）、３−フエニル−４−ヒドロ
キシ安息香酸（）からなるヒドロキシカルボ
ン酸を第１表に示す割合で反応容器に仕込み、実
施例１と同様に脱酢酸重合を行つた。
380℃、口金孔径0.3mmφで紡糸を行い0.08mmφの
紡出糸を得た。 この紡出糸を東洋ボールドウイン(株)製レオバイ
ブロンDDV−−EAを用いて周波数110Hz、昇
温速度２℃／分、チヤツク間距離40mmで測定した
ところα分散は172℃と高く、弾性率は30℃で
32.3GPaであつた。 実施例 ２〜23 ２−（２−クロロフエニル）ハイドロキノンジ
アセテート（）、クロルハイドロキノンジアセ
テート（）、メチルハイドロキノンジアセテー
ト（）、フエニルハイドロキノンジアセテート
（）、ｔ−ブチルハイドロキノンジアセテート
（）、ハイドロキノンジアセテート（）、４，
4′−ジアセトキシビフエニル（）、44′−ジアセ
トキシジフエニルエーテル（）、２，６−ジア
セトキシナフタレン（）から選ばれたジアセト
キシ化合物と４，4′−ジフエニルジカルボン酸
（）、１，２−ビス（フエノキシ）エタン−４，
4′−ジカルボン酸（XI）、１，２−ビス（２−ク
ロルフエノキシ）エタン−４，4′−ジカルボン酸
（XII）、テレフタル酸（）、イソフタル酸（
）、２，６−ナフタレンジカルボン酸（）、
４，4′−ジカルボキシジフエニルエーテル（
）から選ばれたジカルボキシ化合物及びｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸（）、２，６−ヒドロキシ
ナフトエ酸（）、３−クロル−４−ヒドロキ
シ安息香酸（）、３−フエニル−４−ヒドロ
キシ安息香酸（）からなるヒドロキシカルボ
ン酸を第１表に示す割合で反応容器に仕込み、実
施例１と同様に脱酢酸重合を行つた。
【表】
【表】
本発明の実施例１〜23からは400℃以下で液晶
を形成し流動性が良好で強靭なポリマが得られ
た。 ＜発明の効果＞ 本発明の高剛性ポリエステルは、溶融成形可能
で優れた機械的、熱的特性を有しており、エンジ
ニアリングプラスチツクなどの種々の用途に使用
できる。
を形成し流動性が良好で強靭なポリマが得られ
た。 ＜発明の効果＞ 本発明の高剛性ポリエステルは、溶融成形可能
で優れた機械的、熱的特性を有しており、エンジ
ニアリングプラスチツクなどの種々の用途に使用
できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記構造単位（）〜（）から選ばれた構
造単位からなり、構造単位（）が全体の10〜
100モル％、［（）＋（）］が全体の90〜０モル％
からなり、対数粘度が0.5〜20dl／ｇであること
を特徴とする高剛性ポリエステル。 【化】 【化】 【化】 （ただし、式中のＸは【式】 【式】【式】 【式】【式】 【化】 【化】 および【式】から選ばれた一種以 上の基を示し、Ｙは 【化】 【化】 【化】 【式】【式】 【式】および 【式】から選ばれた一種以 上の基を示す。またＺは【式】 【式】【式】および 【式】から選ばれた一種以上の記を示 す。 また、対数粘度は60℃、ペンタフルオロフエノ
ール中で0.1ｇ／dlの濃度で測定した値である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13457589A JPH0328224A (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 高剛性ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13457589A JPH0328224A (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 高剛性ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0328224A JPH0328224A (ja) | 1991-02-06 |
| JPH0571610B2 true JPH0571610B2 (ja) | 1993-10-07 |
Family
ID=15131561
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13457589A Granted JPH0328224A (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | 高剛性ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0328224A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9069892B2 (en) | 2013-05-10 | 2015-06-30 | International Business Machines Corporation | Reducing false-positive errors in a software change-impact analysis |
-
1989
- 1989-05-30 JP JP13457589A patent/JPH0328224A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0328224A (ja) | 1991-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2515744B2 (ja) | 耐熱性芳香族ポリエステル | |
| US4663422A (en) | Aromatic polyesters and their shaped articles | |
| JPH0571610B2 (ja) | ||
| JPH0264123A (ja) | 高弾性率ポリエステル成形品 | |
| JP2828049B2 (ja) | 共重合ポリエステル樹脂 | |
| JPH01272629A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JPH048448B2 (ja) | ||
| JPH0826128B2 (ja) | 高剛性ポリエステル | |
| JPH0488014A (ja) | 溶融成形可能な芳香族ポリエステル樹脂 | |
| JPH045044B2 (ja) | ||
| JPH0393829A (ja) | 高剛性ポリエステル | |
| JPH0523570B2 (ja) | ||
| JPH0353323B2 (ja) | ||
| JPH02208317A (ja) | 共重合ポリエステル | |
| JPH0393830A (ja) | 耐熱性ポリエステル | |
| JPH03126718A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JP2586080B2 (ja) | 共重合ポリエステル繊維およびフィルム | |
| JPH045045B2 (ja) | ||
| JPH0488015A (ja) | 難燃性ポリエステル樹脂 | |
| JPH0553169B2 (ja) | ||
| JPS60188423A (ja) | 芳香族ポリエステル | |
| JPH0525248B2 (ja) | ||
| JPH0759628B2 (ja) | 高弾性率共重合ポリエステル | |
| JPH0319859B2 (ja) | ||
| JPH048447B2 (ja) |