JPH0582414B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0582414B2 JPH0582414B2 JP15463284A JP15463284A JPH0582414B2 JP H0582414 B2 JPH0582414 B2 JP H0582414B2 JP 15463284 A JP15463284 A JP 15463284A JP 15463284 A JP15463284 A JP 15463284A JP H0582414 B2 JPH0582414 B2 JP H0582414B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- rubber
- aging
- dihydroquinoline
- trimethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明はゴム用老化防止剤に関し、さらに詳し
くは特定のジヒドロキノリン化合物と特定のジヒ
ドロキノリン重合物とからなることを特徴とする
ゴムの老化防止、特に熱劣化防止を卓効を示すゴ
ム用老化防止剤に関するものである。 一般に天然ゴムあるいは合成ゴム製品は熱およ
びくり返し屈曲さらにはオゾンなどによつて老化
が進行し、ついには実用に耐えなくなることが知
られている。 かかる劣化を防止する目的で数多くの方法が提
案されており、その多くは種々の老化防止剤、例
えば熱による老化を防止する目的で２，２，４−
トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物、
Ｎ−フエニル−N′−１，３−ジメチルブチル−
ｐ−フエニレンジアミンなどを使用するものであ
る。 ところが、これらの老化防止剤によつても熱に
よる老化の防止にはまだ満足しうる性能が得られ
ず、特に近年ではタイヤのラジアル化、ベルトコ
ンベアーの高速化などに伴なつてゴム製品がより
老化しやすい条件下で長寿命を保持することが強
く要求されていたのである。 このようなことから、本発明者らは耐熱性にす
ぐれた老化防止剤に関し鋭位検討を重ねた結果、
特定のジヒドロキノリ化合物と特定のジヒドロキ
ノリン重合物とからなることを特徴とする老化防
止剤が、従来得られたことのない卓越した熱老化
防止性能を示すことを見出し、さらには耐屈曲
性、耐オゾン性などにおいても優れた性能を有す
ることを見出し本発明を完成した。 すなわち本発明は６−アニリノ−２，２，４−
トリメチル１，２−ジヒドロキノリンとダイマー
成分25重量％以上含有する２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリン重合物とからなる
ことを特徴とする極めてすぐれたゴム用老化防止
剤を提供するものである。 本発明に用いられる６−アニリン−２，２，４
−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンは従来
から知られているジヒドロキノリン化合物の一般
的な合成法、例えばｐ−アミノジフエニルアミン
にアセトン類（アセトン、メシチルオキシド、ジ
アセトンアルコールなど）を80〜200℃、酸性触
媒下で反応せしめて製造することができる。 また本発明に特定する二量体を25重量％以上含
有する２，２，４−トリメチル１，２−ジヒドロ
キノリン重合物は例えば特公昭57−1545号公報に
示されるものであつてダイマー成分が20重量％以
下では特定するジヒドロキノリン化合物と併用し
ても効果は不十分である。 本発明の老化防止剤は上記したような特定のジ
ヒドロキノリン化合物と、特定の２，２，４−ト
リメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物との
組合せによつてはじめて従来得られたことのない
極めて高い老化防止性能が得られるものである
が、ジヒドロキノリン化合物と２，２，４−トリ
メチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物との比
率は通常80〜20対20〜80、好ましくは65〜35対35
〜65である（重量比）。 本発明の劣化防止剤は天然ゴムは勿論のこと合
成ゴム、例えばスチレン・ブタジエン共重合体ゴ
ム、アクリロニトリルブタジエン共重合ゴム、エ
チレン・プロピレン共重合ゴム、ポリブタジエン
ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリクロロプレンゴ
ムなど更にはこれらの混合物などに添加される。
ゴムへの添加量は、本発明の老化防止剤がゴムヘ
の相溶性に優れゴム表面へのブルームが殆どない
ため通常の老化防止剤より多量添加することも可
能であるが、ゴム100重量部に対して通常0.1〜８
重量部、好ましくは0.5〜５重量部である。 ゴムへの添加は通常の方法、例えばオープンロ
ール、バンバリーミキサーなどを用いて添加さ
れ、その場合ジヒドロキノリン化合物とジヒドロ
キノリン重合物とは別々に添加してもよいし、あ
るいはあらかじめ混合したものを用いてもよい。
また本発明の劣化防止剤の使用にあたつては例え
ば Ｎ−フエニル−N′−iso−プロピル−ｐ−フエ
ニレンジアミン Ｎ−フエニル−N′−１，３−ジメチルブチル
−ｐ−フエニレンジアミン などを併用してもよい。 次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。なお例中部とあるのは重量部を示す。 実施例 １ 天然ゴム100部、HAFカーボン45部、亜鉛華５
部、イオウ2.5部、ステアリン酸１部、プロセス
油５部、ワツクス３部、Ｎ−シクロヘキシルベン
ゾチアジルスルフエンアミド（加硫促進剤）0.5
部および第１表に示した老化防止剤２部を常法に
より６インチφオープンロールにて配合し、140
℃にて40分間加硫して試料を作成した。 この試料を用いて熱老化、オゾン老化、屈曲亀
裂試験を行なつた。 なおそれぞれの試験はJIS Ｋ−6301に準拠し、
熱老化試験は試験管加熱老化機を用いて100℃に
て48時間熱老化せしめた後、破断濃度の保持率を
判定した。オゾン老化試験はオゾンウエザーメー
ター中、オゾン濃度50pphm、温度40℃；動的伸
張率20％にて肉眼で測定可能なクラツクが発生す
るまでの時間を測定した。屈曲亀裂試験は試料に
原長２mmのキズを入れ１万回屈曲後のキズの長さ
を測定した。結果を第２表に示す。 実施例 ２ スチレン−ブタジエンゴム100部、HAFカーボ
ン50部、プロセス油５部、亜鉛華５部、ステアリ
ン酸３部、イオウ２，５部、ワツクス３部、Ｎ−
シクロヘキシルベンゾチアジルスルフエンアミド
（加硫促進剤）１部および第１表に示す老化防止
剤２部を常法により６インチφオープンロールで
配合し、145℃にて30分間加硫したものについて
実施例１と同様な試験を行なつた。結果を第２表
に示した。 なお、熱劣化条件は110℃×48時間、屈曲亀裂
試験は５千回屈曲後の長さを測定した。
くは特定のジヒドロキノリン化合物と特定のジヒ
ドロキノリン重合物とからなることを特徴とする
ゴムの老化防止、特に熱劣化防止を卓効を示すゴ
ム用老化防止剤に関するものである。 一般に天然ゴムあるいは合成ゴム製品は熱およ
びくり返し屈曲さらにはオゾンなどによつて老化
が進行し、ついには実用に耐えなくなることが知
られている。 かかる劣化を防止する目的で数多くの方法が提
案されており、その多くは種々の老化防止剤、例
えば熱による老化を防止する目的で２，２，４−
トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物、
Ｎ−フエニル−N′−１，３−ジメチルブチル−
ｐ−フエニレンジアミンなどを使用するものであ
る。 ところが、これらの老化防止剤によつても熱に
よる老化の防止にはまだ満足しうる性能が得られ
ず、特に近年ではタイヤのラジアル化、ベルトコ
ンベアーの高速化などに伴なつてゴム製品がより
老化しやすい条件下で長寿命を保持することが強
く要求されていたのである。 このようなことから、本発明者らは耐熱性にす
ぐれた老化防止剤に関し鋭位検討を重ねた結果、
特定のジヒドロキノリ化合物と特定のジヒドロキ
ノリン重合物とからなることを特徴とする老化防
止剤が、従来得られたことのない卓越した熱老化
防止性能を示すことを見出し、さらには耐屈曲
性、耐オゾン性などにおいても優れた性能を有す
ることを見出し本発明を完成した。 すなわち本発明は６−アニリノ−２，２，４−
トリメチル１，２−ジヒドロキノリンとダイマー
成分25重量％以上含有する２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリン重合物とからなる
ことを特徴とする極めてすぐれたゴム用老化防止
剤を提供するものである。 本発明に用いられる６−アニリン−２，２，４
−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンは従来
から知られているジヒドロキノリン化合物の一般
的な合成法、例えばｐ−アミノジフエニルアミン
にアセトン類（アセトン、メシチルオキシド、ジ
アセトンアルコールなど）を80〜200℃、酸性触
媒下で反応せしめて製造することができる。 また本発明に特定する二量体を25重量％以上含
有する２，２，４−トリメチル１，２−ジヒドロ
キノリン重合物は例えば特公昭57−1545号公報に
示されるものであつてダイマー成分が20重量％以
下では特定するジヒドロキノリン化合物と併用し
ても効果は不十分である。 本発明の老化防止剤は上記したような特定のジ
ヒドロキノリン化合物と、特定の２，２，４−ト
リメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物との
組合せによつてはじめて従来得られたことのない
極めて高い老化防止性能が得られるものである
が、ジヒドロキノリン化合物と２，２，４−トリ
メチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物との比
率は通常80〜20対20〜80、好ましくは65〜35対35
〜65である（重量比）。 本発明の劣化防止剤は天然ゴムは勿論のこと合
成ゴム、例えばスチレン・ブタジエン共重合体ゴ
ム、アクリロニトリルブタジエン共重合ゴム、エ
チレン・プロピレン共重合ゴム、ポリブタジエン
ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリクロロプレンゴ
ムなど更にはこれらの混合物などに添加される。
ゴムへの添加量は、本発明の老化防止剤がゴムヘ
の相溶性に優れゴム表面へのブルームが殆どない
ため通常の老化防止剤より多量添加することも可
能であるが、ゴム100重量部に対して通常0.1〜８
重量部、好ましくは0.5〜５重量部である。 ゴムへの添加は通常の方法、例えばオープンロ
ール、バンバリーミキサーなどを用いて添加さ
れ、その場合ジヒドロキノリン化合物とジヒドロ
キノリン重合物とは別々に添加してもよいし、あ
るいはあらかじめ混合したものを用いてもよい。
また本発明の劣化防止剤の使用にあたつては例え
ば Ｎ−フエニル−N′−iso−プロピル−ｐ−フエ
ニレンジアミン Ｎ−フエニル−N′−１，３−ジメチルブチル
−ｐ−フエニレンジアミン などを併用してもよい。 次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。なお例中部とあるのは重量部を示す。 実施例 １ 天然ゴム100部、HAFカーボン45部、亜鉛華５
部、イオウ2.5部、ステアリン酸１部、プロセス
油５部、ワツクス３部、Ｎ−シクロヘキシルベン
ゾチアジルスルフエンアミド（加硫促進剤）0.5
部および第１表に示した老化防止剤２部を常法に
より６インチφオープンロールにて配合し、140
℃にて40分間加硫して試料を作成した。 この試料を用いて熱老化、オゾン老化、屈曲亀
裂試験を行なつた。 なおそれぞれの試験はJIS Ｋ−6301に準拠し、
熱老化試験は試験管加熱老化機を用いて100℃に
て48時間熱老化せしめた後、破断濃度の保持率を
判定した。オゾン老化試験はオゾンウエザーメー
ター中、オゾン濃度50pphm、温度40℃；動的伸
張率20％にて肉眼で測定可能なクラツクが発生す
るまでの時間を測定した。屈曲亀裂試験は試料に
原長２mmのキズを入れ１万回屈曲後のキズの長さ
を測定した。結果を第２表に示す。 実施例 ２ スチレン−ブタジエンゴム100部、HAFカーボ
ン50部、プロセス油５部、亜鉛華５部、ステアリ
ン酸３部、イオウ２，５部、ワツクス３部、Ｎ−
シクロヘキシルベンゾチアジルスルフエンアミド
（加硫促進剤）１部および第１表に示す老化防止
剤２部を常法により６インチφオープンロールで
配合し、145℃にて30分間加硫したものについて
実施例１と同様な試験を行なつた。結果を第２表
に示した。 なお、熱劣化条件は110℃×48時間、屈曲亀裂
試験は５千回屈曲後の長さを測定した。
【表】
Claims (1)
- １ ６−アニリノ−２，２，４−トリメチル−
１，２−ジヒドロキノリンとダイマー成分を25重
量％以上含有する２，２，４−トリメチル−１，
２−ジヒドロキノリン重合物とからなることを特
徴とするゴム用老化防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15463284A JPS6131444A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | ゴム用老化防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15463284A JPS6131444A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | ゴム用老化防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6131444A JPS6131444A (ja) | 1986-02-13 |
| JPH0582414B2 true JPH0582414B2 (ja) | 1993-11-18 |
Family
ID=15588439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15463284A Granted JPS6131444A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | ゴム用老化防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6131444A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2654830B2 (ja) * | 1989-06-27 | 1997-09-17 | 日本石油化学 株式会社 | 成形用熱可塑性樹脂組成物 |
| CA2113743C (en) | 1993-02-03 | 2005-06-28 | Naoki Inui | Reinforced rubber article, production thereof and rubber composition suitable therefor |
-
1984
- 1984-07-24 JP JP15463284A patent/JPS6131444A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6131444A (ja) | 1986-02-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |