JPH059432B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH059432B2 JPH059432B2 JP62074569A JP7456987A JPH059432B2 JP H059432 B2 JPH059432 B2 JP H059432B2 JP 62074569 A JP62074569 A JP 62074569A JP 7456987 A JP7456987 A JP 7456987A JP H059432 B2 JPH059432 B2 JP H059432B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- compound according
- group
- chlorine
- hydrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/56—One oxygen atom and one sulfur atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P13/00—Herbicides; Algicides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/38—One sulfur atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
この発明はある種のピリミジン誘導体の使用に
より植物の成育を抑制し、植物を激しく損傷し、
又は植物を枯死させるのに有用な新規ピリミジン
誘導体に関する。 特公昭42−9474号（特願昭40−12771号）及び
関連文献、Agricultural and Biological
Chemistry、30巻、９号、896〜905頁、1966年、
には、ある種の２−及び４−フエノキシピリミジ
ン類はラデイシユ及びキビの如き感覚植物種に対
するプレエマージエンス除草活性を示すというこ
とが記載されている。しかしながら、そこに報告
されているスクリーン結果は試験種子が被験化学
薬品又はその溶液又は懸濁液と直接接触される条
件下であつて、被験薬品が種子を含む植物成育媒
体に適用されるような実際の方法により近い条件
と異なる条件下に実施されたものである。 我々は上記公報に具体的に記載された好ましい
とされる化合物の除草活性を、被験薬品を植物成
育媒体にプレエマージエンス適用し、また被験薬
品を植物及び植物成育媒体にプレエマージエンス
適用することにより、調査したのであるが、その
結果これらの化学薬品は、広範な植物種に対して
技術的に許容され得る量で試験した場合に、ほと
んどもしくは全く除草活性を示さなかつたのであ
る。しかるに、我々は上記公報に開示されていな
い特殊な置換態様を有する２−フエノキシピリミ
ジン（即ちピリミジル環が５位置において置換さ
れ、及び／又はフエニル環が３位置及び／又は５
位置において置換されているような化合物）が技
術的に許容され得る適用量で用いられるときに高
いレベルの除草活性を有するということを見出し
たのである。 本発明は、下記式で示される化合物で示され
る化合物又はその立体もしくは光学異性体、互変
異性体又は塩を提供する。 〔上式中、Ａ及びＤはともに水素を表し、Ｂは
フツ素、塩素、臭素、ヨウ素及びメチルからなる
群から選ばれ、Ｘは酸素を表し、R2，R3，R4，
R5及びR6は独立に水素、塩素、臭素、１個又は
それ以上のフツ素により置換されていてもよい
C1〜C4アルキル、フツ素及び塩素から選ばれる
１個又はそれ以上のハロゲンにより置換されてい
てもよいC1〜C4アルコキシ、（CH3）3Ｃ，CH2＝
CHCH2Ｏ，CH≡CCH2Ｏ，CH2＝CClCH2Ｏ，
C6H5CH2Ｏおよび（CH3）2CHからなる群から選
ばれ、そしてR3及びR5の少なくとも一方は水素
ではないものとする〕 式の化合物において、R2，R3，R4，R5及び
R6は、独立に、水素、塩素、臭素、CH3，CF3，
（CH3）3Ｃ，C2H5，（CH3）2CH，CH3Ｏ，C2H5
Ｏ，C3H7Ｏ，Cl（CH2）3Ｏ，F2CHCF2Ｏ，CH2＝
CHCH2Ｏ，C6H5CH2Ｏ，CH≡CCH2Ｏおよび
CH2＝CClCH2Ｏからなる群から選ばれるのが好
ましく、R3及びR5の少なくとも一方が塩素、臭
素、メチル、エチル、イソプロピル、第三ブチ
ル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、３−クロロプロポキシ、１，１，
２，２−テトラフルオロエトキシ、２−クロロプ
ロペニルオキシ、２−プロピニルオキシ及びベン
ジルオキシからなる群から選ばれ、そして残りの
R2〜R5の置換基が水素、塩素及びメチルから選
ばれ、R6が水素であるのがさらに好ましい。 特に好ましい式の化合物は、 Ａ，Ｄ，R2，R4，R5及びR6が全て水素であ
り、Ｂがフツ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる
群から選ばれ、そしてR3が塩素、臭素及びトリ
フルオロメチルからなる群から選ばれる化合物、 Ａ，Ｄ，R2，R4，R5及びR6が全て水素であ
り、Ｂがメチルであり、R3が塩素、臭素及びト
リフルオロメチルからなる群から選ばれる化合
物、 Ａ，Ｄ，R2，R4，R5及びR6が全て水素であ
り、Ｂがフツ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる
群から選ばれ、そしてR3が３−クロロプロポキ
シ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、
２−クロロプロペニルオキシ、２−プロピニルオ
キシおよびベンジルオキシからなる群から選ばれ
る化合物、 である。 式の化合物の特定の例は下記のものを含む
（ただし、化合物No.145は式に含まれない化合物
であり、参考のために挙げるものである）。 本発明は下記表に示す新規な特定の化合物の
全てを包含するものである。
より植物の成育を抑制し、植物を激しく損傷し、
又は植物を枯死させるのに有用な新規ピリミジン
誘導体に関する。 特公昭42−9474号（特願昭40−12771号）及び
関連文献、Agricultural and Biological
Chemistry、30巻、９号、896〜905頁、1966年、
には、ある種の２−及び４−フエノキシピリミジ
ン類はラデイシユ及びキビの如き感覚植物種に対
するプレエマージエンス除草活性を示すというこ
とが記載されている。しかしながら、そこに報告
されているスクリーン結果は試験種子が被験化学
薬品又はその溶液又は懸濁液と直接接触される条
件下であつて、被験薬品が種子を含む植物成育媒
体に適用されるような実際の方法により近い条件
と異なる条件下に実施されたものである。 我々は上記公報に具体的に記載された好ましい
とされる化合物の除草活性を、被験薬品を植物成
育媒体にプレエマージエンス適用し、また被験薬
品を植物及び植物成育媒体にプレエマージエンス
適用することにより、調査したのであるが、その
結果これらの化学薬品は、広範な植物種に対して
技術的に許容され得る量で試験した場合に、ほと
んどもしくは全く除草活性を示さなかつたのであ
る。しかるに、我々は上記公報に開示されていな
い特殊な置換態様を有する２−フエノキシピリミ
ジン（即ちピリミジル環が５位置において置換さ
れ、及び／又はフエニル環が３位置及び／又は５
位置において置換されているような化合物）が技
術的に許容され得る適用量で用いられるときに高
いレベルの除草活性を有するということを見出し
たのである。 本発明は、下記式で示される化合物で示され
る化合物又はその立体もしくは光学異性体、互変
異性体又は塩を提供する。 〔上式中、Ａ及びＤはともに水素を表し、Ｂは
フツ素、塩素、臭素、ヨウ素及びメチルからなる
群から選ばれ、Ｘは酸素を表し、R2，R3，R4，
R5及びR6は独立に水素、塩素、臭素、１個又は
それ以上のフツ素により置換されていてもよい
C1〜C4アルキル、フツ素及び塩素から選ばれる
１個又はそれ以上のハロゲンにより置換されてい
てもよいC1〜C4アルコキシ、（CH3）3Ｃ，CH2＝
CHCH2Ｏ，CH≡CCH2Ｏ，CH2＝CClCH2Ｏ，
C6H5CH2Ｏおよび（CH3）2CHからなる群から選
ばれ、そしてR3及びR5の少なくとも一方は水素
ではないものとする〕 式の化合物において、R2，R3，R4，R5及び
R6は、独立に、水素、塩素、臭素、CH3，CF3，
（CH3）3Ｃ，C2H5，（CH3）2CH，CH3Ｏ，C2H5
Ｏ，C3H7Ｏ，Cl（CH2）3Ｏ，F2CHCF2Ｏ，CH2＝
CHCH2Ｏ，C6H5CH2Ｏ，CH≡CCH2Ｏおよび
CH2＝CClCH2Ｏからなる群から選ばれるのが好
ましく、R3及びR5の少なくとも一方が塩素、臭
素、メチル、エチル、イソプロピル、第三ブチ
ル、トリフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、
プロポキシ、３−クロロプロポキシ、１，１，
２，２−テトラフルオロエトキシ、２−クロロプ
ロペニルオキシ、２−プロピニルオキシ及びベン
ジルオキシからなる群から選ばれ、そして残りの
R2〜R5の置換基が水素、塩素及びメチルから選
ばれ、R6が水素であるのがさらに好ましい。 特に好ましい式の化合物は、 Ａ，Ｄ，R2，R4，R5及びR6が全て水素であ
り、Ｂがフツ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる
群から選ばれ、そしてR3が塩素、臭素及びトリ
フルオロメチルからなる群から選ばれる化合物、 Ａ，Ｄ，R2，R4，R5及びR6が全て水素であ
り、Ｂがメチルであり、R3が塩素、臭素及びト
リフルオロメチルからなる群から選ばれる化合
物、 Ａ，Ｄ，R2，R4，R5及びR6が全て水素であ
り、Ｂがフツ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる
群から選ばれ、そしてR3が３−クロロプロポキ
シ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、
２−クロロプロペニルオキシ、２−プロピニルオ
キシおよびベンジルオキシからなる群から選ばれ
る化合物、 である。 式の化合物の特定の例は下記のものを含む
（ただし、化合物No.145は式に含まれない化合物
であり、参考のために挙げるものである）。 本発明は下記表に示す新規な特定の化合物の
全てを包含するものである。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
本発明の新規な化合物は類似の化合物の製造に
対して当業者に知られた方法により製造すること
ができる。更に他の態様において、本発明は式
の新規な化合物の製造方法を提供する。 式においてＡ，Ｂ，Ｄ，R2，R3，R4，R5，
R6及びＸが前記に規定した基である化合物は、
下記の反応式Ａに従つて、式の適当なピリミジ
ン（Ｌは解離良好な基を表わす）を、好ましくは
アルカリ性物質の存在下に、式の適当なフエノ
ール又はチオフエノールと縮合させることにより
製造することができる。 反応式Ａ 式においてR2，R3，R4，R5及びR6の１つ又
はそれ以上が基YR1であり、R1が水素である化
合物は式においてR1が任意に置換されていて
もよいアルキル基であるような対応する化合物を
脱アルキル化することにより製造することができ
る。式においてR2，R3，R4，R5及びR6の１つ
又はそれ以上が基YR1であり、R1が水素である
化合物は式においてR1がアシル基であるよう
な対応する化合物からアシル基を加水分解解離す
ることにより製造することができる。 式においてR2，R3，R4，R5及びR6の少くと
も１つが基
対して当業者に知られた方法により製造すること
ができる。更に他の態様において、本発明は式
の新規な化合物の製造方法を提供する。 式においてＡ，Ｂ，Ｄ，R2，R3，R4，R5，
R6及びＸが前記に規定した基である化合物は、
下記の反応式Ａに従つて、式の適当なピリミジ
ン（Ｌは解離良好な基を表わす）を、好ましくは
アルカリ性物質の存在下に、式の適当なフエノ
ール又はチオフエノールと縮合させることにより
製造することができる。 反応式Ａ 式においてR2，R3，R4，R5及びR6の１つ又
はそれ以上が基YR1であり、R1が水素である化
合物は式においてR1が任意に置換されていて
もよいアルキル基であるような対応する化合物を
脱アルキル化することにより製造することができ
る。式においてR2，R3，R4，R5及びR6の１つ
又はそれ以上が基YR1であり、R1が水素である
化合物は式においてR1がアシル基であるよう
な対応する化合物からアシル基を加水分解解離す
ることにより製造することができる。 式においてR2，R3，R4，R5及びR6の少くと
も１つが基
【式】（ここで、Ｙは酸素を表わ
し、R1は水素を表わす）である化合物は式に
おいてR2，R3，R4，R5及びR6の少くとも１つが
エステル基
おいてR2，R3，R4，R5及びR6の少くとも１つが
エステル基
【式】（ここで、Ｙは酸素を表わ
し、R1は炭化水素基を表わす）であるような対
応するエステルを加水分解することにより製造す
ることができる。 式においてR2，R3，R4，R5及びR6の少くと
も１つが基YR1（ここで、Ｙは酸素を表わし、R1
は任意に置換されていてもよい、アルキル、アル
ケニル、アルキニル、ベンジル及びフエニルから
選ばれる基を表わす）である化合物は式におい
てR2，R3，R4，R5及びR6の少くとも１つが基
YR1（ここで、Ｙは酸素を表わし、R1は水素を表
わす）であるような対応する化合物をそれぞれア
ルキル化、アルケニル化又はアルキニル化するこ
とにより製造することができる。 式においてR2，R3，R4，R5及びR6の少くと
も１つが基
応するエステルを加水分解することにより製造す
ることができる。 式においてR2，R3，R4，R5及びR6の少くと
も１つが基YR1（ここで、Ｙは酸素を表わし、R1
は任意に置換されていてもよい、アルキル、アル
ケニル、アルキニル、ベンジル及びフエニルから
選ばれる基を表わす）である化合物は式におい
てR2，R3，R4，R5及びR6の少くとも１つが基
YR1（ここで、Ｙは酸素を表わし、R1は水素を表
わす）であるような対応する化合物をそれぞれア
ルキル化、アルケニル化又はアルキニル化するこ
とにより製造することができる。 式においてR2，R3，R4，R5及びR6の少くと
も１つが基
【式】（ここで、Ｙは酸素であ
り、R1は任意に置換されていてもよい、アルキ
ル、アルケニル、アルキニル、ベンジル及びフエ
ニルから選ばれる基を表わす）である化合物は式
においてR2，R3，R4，R5及びR6の少くとも１
つが基
ル、アルケニル、アルキニル、ベンジル及びフエ
ニルから選ばれる基を表わす）である化合物は式
においてR2，R3，R4，R5及びR6の少くとも１
つが基
【式】（ここで、Ｙは酸素を表わし、
R1は水素を表わす）であるような対応する化合
物をそれぞれアルカノール、アルケノール、アル
キノール、ベンジルアルコール又はフエノールで
エステル化することにより製造することができ
る。 式においてR2，R3，R4，R5及びR6の少くと
も１つが水素である化合物は１個又はそれ以上の
前記水素原子を、求電子芳香族置換反応によつ
て、例えばニトロ基又はハロゲン原子の如き求電
子性基で置換することにより更に変成することが
できる。 反応式Ａで概略説明した縮合反応はアルカリ性
物質の存在下に、好ましくは溶剤の存在下に、実
施されるのが好ましい。適当なアルカリ性物質
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムの如きアル
カリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物及び炭
酸塩を含む。適当な溶剤は例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンの如
きケトン類及び例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホールア
ミド及びスルホランの如き双性中性溶剤を含む。 反応式Ａに示し、上記に概略説明した縮合反応
を実施するのに必要な反応条件は用いられる反応
物質、アルカリ性物質及び溶剤の性質によつて変
わる。一般に、反応は熱の適用により促進され、
通常40〜150°の範囲の反応温度及び0.5〜20時間
の反応時間で十分である。しかしながら、望まし
い場合には、より高いもしくはより低い反応温度
及び／又はより短いもしくはより長い反応時間を
用いることもできる。 上記に概略説明した脱アルキル化反応は当り業
者に知られた種々の試薬を用いて実施することが
できる。例えば、アリールアルキルエーテルはピ
リジンヒドロクロリド、ヨウ化水素酸、臭化水素
酸、ジメチルホルムアミド中のナトリウムチオエ
トキシド、ｐ−トルエンスルホン酸アセチル、蟻
酸もしくは酢酸中のヨウ化ナトリウムもしくはカ
リウム、２，４，６−コリジン中のヨウ化リチウ
ム及び三臭化硼素の如き試薬を用いて解離させる
ことができる。反応時間及び反応条件は用いられ
る脱アルキル化剤及び解離されるべきエーテルに
依存して広くかわる。上記の「エーテル解離」剤
を用いるときに一般に用いられる反応条件は当業
者に知られており、上記に概略説明した「エーテ
ル解離」反応の実施のために余分な実験をするこ
となく適応され得るものである。 上記に略説した加水分解解離の反応はエステル
及びチオエステルの加水分解解離のための通常の
方法により実施することができる。一般に、アル
カリ性加水分解による加水分解解離が好ましい。 一般に述べれば、本発明の方法は、組成物を植
物に直接適用する場合（ポストエマージエンス適
用）及び組成物を植物の毛状体化（emergence）
の前に土壌に適用する場合（プレエマージエンス
適用）のいずれにおいても、植物の成育を抑制
し、植物を激しく損傷し、又は植物を枯死させる
のに有効である。しかしながら、一般には、これ
らの化合物は植物の毛状体化の前に植物成育媒体
に適用するときにより有効である。 本発明の方法において、式の化合物は固体又
は液体稀釈剤を含むキヤリアーと混合された式
の化合物を含む組成物の形で用いられるのが好ま
しい。従つて、更に別の態様において、本発明は
前記に規定した式の新規な化合物及び不活性キ
ヤリアーを含む植物成育抑制、植物損傷又は植物
枯死組成物を提供する。 本発明に係る組成物は直ちに使用可能な稀釈組
成物及び使用前に、通常は水で、稀釈する必要の
ある濃厚組成物を含む。組成物は0.01〜90重量％
の活性成分を含むのが好ましい。直ちに使用可能
な稀釈組成物は0.01〜２％の活性成分を含むのが
好ましく、一方濃厚組成物は20〜90％の活性成分
を含んでいてもよいが、通常は20〜70％であるの
が好ましい。 固体組成物は顆粒状であつてもよく、あるいは
活性成分が細割された固体稀釈剤、例えばカオリ
ン、ベントナイト、珪藻土、ドロマイト、炭酸カ
ルシウム、タルク、粉末マグネシア、フラー土及
び石膏、と混合されている粉末状であつてもよ
い。これらはまた粉末又は粒状物の液中への分散
を促進するための湿潤剤を含む、分散可能な粉末
又は粒状物状であつてもよい。粉末状の固体組成
物は葉粉（foliar dusts）として適用されてもよ
い。 液体組成物は、所望により界面活性剤を含んで
いてもよい、水中の活性成分の溶液又は分散液を
含むものであつてよく、あるいは水に滴下されて
分散されるような水と混和しない有機溶剤中の活
性成分の溶液又は分散液を含むものであつてもよ
い。 界面活性剤はカチオン、アニオン又はノニオン
タイプのものであつてよい。カチオン型活性剤
は、例えば、第四級アンモニウム化合物（例えば
セチルトリメチルアンモニウムブロミド）であ
る。適当なアニオン型活性剤は石ケン類；硫酸の
脂肪族モノエステルの塩、例えばラウリル硫酸ナ
トリウム；及びスルホン化芳香族化合物の塩、例
えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リ
グノスルホン酸及びブチルナフタレンスルホン酸
のナトリウム、カルシユウム及びアンモニウム
塩、及びジイソプロピル−及びトリイソプロピル
−ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩の混合
物、である。適当なノニオン型活性剤はエチレン
オキサイドとオレイルアルコール及びセチルアル
コールの如き脂肪アルコールとの又はオクチル−
又はノニル−フエノール又はオクチルクレゾール
との縮合生成物である。他のノニオン型活性剤は
長鎖脂肪酸及びヘキシトール無水物から誘導され
た部分エステル、例えばソルビタンモノラウレー
ト；その部分エステルとエチレンオキサイドとの
縮合生成物；及びレシチン類である。 水溶液又は水性分散液は所望により湿潤もしく
は分散剤を含んでいても水又は有機溶剤に活性成
分を溶解し、次いで、有機溶剤を用いる場合に
は、得られた混合物を所望により湿潤又は分散剤
を含んでいてもよい水に添加することにより調製
することができる。適当な有機溶剤としては、例
えば、二塩化エチレン、イソプロピルアルコー
ル、プロピレングリコール、ジアセトンアルコー
ル、トルエン、ケロセン、メチルナフタレン、キ
シレン類及びトリクロロエチレンがある。 水溶液又は水性懸濁液の形で用いられる組成物
は、一般に、高い割合で活性成分を含む濃厚液の
形で供給され、次いでこの濃厚液が使用前に水で
稀釈される。これらの濃厚液は通常長期間の貯蔵
に耐え、そのような貯蔵後に水で稀釈されて通常
のスプレー装置により適用することができるに十
分な時間の間均質に保持される水性調製物を形成
することができるものであることを要する。濃厚
液は普通20〜90重量％、好ましくは20〜70重量
％、の活性成分を含む。すぐに使用できる稀薄調
製物は使用目的に依つて種々の量の活性成分を含
むことができ、普通は0.01〜10.0重量％、好まし
くは0.1〜２重量％の活性成分が用いられる。 好ましい形の濃厚組成物は細割され、界面活性
剤及び懸濁剤の存在下に水に分散された活性成分
を含む。適当な懸濁剤は親水性のコロイドであ
り、例えば、ポリビニルピロリドン及びナトリウ
ムカルボキシメチルセルロース、及び植物ゴム
質、例えばアラビアゴム及びトラガカントゴム、
を含む。好ましい懸濁剤は濃厚液にシキソトロピ
ー性を与え、その粘度を増加させるようなもので
ある。好ましい懸濁剤の例としては、水和された
コロイド状無機シリケート、例えばモンモリロナ
イト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトラ
イト、サポナイト及びソーコナイト、がある。ベ
ントナイトが特に好ましい。他の懸濁剤としては
セリロース誘導体及びポリビニルアルコールがあ
る。 本発明の方法において、式の化合物は広い範
囲の植物に対して除草活性を示す。ある種の化合
物、例えば、３，７，８及び120番の化合物、は
広範囲の活性を示す。しかしながら、他の化合物
は選択性を示す。 従つて、本発明は、更に別の態様において、作
物中の雑草の成育を選択的にコントロールする方
法を提供する。この方法は前記に規定した式の
化合物を雑草を激しく損傷し又は枯死させるには
十分であるが作物を実質的に損傷するには不十分
な量をもつて作物又は作物の成育媒体に適用する
ことを含む。 化合物20，22，72，79，87，88，116及び131は
ヒマワリ類中の雑草を枯らすのに特に良好な選択
性を示し、一方化合物14，46，52，54，55，64及
び69は綿類中の雑草をコントロールするのに特に
良好な選択性を示した。また、化合物47，108，
109及び111はコムギ類中の雑草をコントロールす
るのに特に良好な選択性を示した。 活性成分の適用量は、例えば使用のために選ば
れる化合物、成育を抑制すべき植物の正体、使用
のために選ばれる組成及び化合物が葉からの吸収
のために適用されるのか又は根からの吸収のため
に適用されるのかなどの、多くの因子に依存する
であろう。しかしながら、一般的な目安として
は、１ヘクタール当り0.01〜10キログラムの適用
量が適当であり、１ヘクタール当り0.1〜５キロ
グラムが好ましい。 この発明の組成物は１種又はそれ以上の本発明
の化合物のほかに、１種又はそれ以上の、除草活
性を有する本発明以外の化合物を含んでいてもよ
いことを理解されたい。 以下、例によつて本発明を詳しく説明する。但
し、これらの例は本発明を限定する意味のもので
ないことに注意されたい。 例 １ ５−ブロモ−２−（４−メトキシフエノキシ）
ピリミジン(1)の製造 ５−ブロモ−２−クロロピリミジン（3.0ｇ）、
ｐ−メトキシフエノール（2.5ｇ）、メチルエチル
ケトン（50ml、無水炭酸カリウム上で乾燥）及び
無水炭酸カリウム（2.5ｇ）を還流下に攪拌しな
がら６時間加熱した。溶剤を減圧下に蒸発させ、
残留物を水で処理し、沈澱した化合物を過によ
り回収した。生成物を５％水酸化ナトリウムで処
理し、混合物を約30分間攪拌した。過により固
体を回収し、水洗し、メタノール／水から再結晶
して標題の化合物（3.4ｇ）を得た。融点92℃。 例 ２ ２−（３−クロロフエニルチオ）ピリミジン
（16）の製造 1.5M塩酸（100ml）中３−クロロアニリン
（5.0ｇ）の溶液を０℃において水（６ml）中亜硝
酸ナトリウム（3.0ｇ）の溶液を少しづつ添加し
てジアゾ化した。次に、この溶液に重炭酸ナトリ
ウム（7.5ｇ）を添加し、反応混合物全体を攪拌
下に水（３）中２−メルカプトピリミジン
（4.5ｇ）の溶液にすばやく添加した。ジアゾニウ
ム塩溶液の添加が完了したら、10mlの15％炭酸ナ
トリウム溶液を添加して、無色の固体を沈澱させ
た。固体を過により回収し、一夜間放置した。
この間にオイルに分解し、これをクロマトグラフ
イ（70ｇシリカ、クロロホルム溶出）により精製
した。標題の化合物が赤色のオイル（2.5ｇ、29
％）として得られ、そのpmr（プロトン磁気共鳴）
スペクトルにより同定された。 例 ３ ５−クロロ−２−〔３−（２，４−ジクロロベン
ジルオキシ）フエノキシ〕ピリミジン（110）
製造 ３−〔５−クロロ−２−ピリミジルオキシ〕フ
エノール（1.11ｇ）、２，４−ジクロロベンジル
クロリド（0.98ｇ）、炭酸カリウム（0.76ｇ）及
びヨウ化ナトリウム（0.075ｇ）のメチルエチル
ケトン（25ml）中の溶液を４時間還流した。水で
稀釈剤、反応混合物をクロロホルム中に抽出し、
抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。真
空下に溶剤を除去すると白色固体が得られ、これ
をエタノールから再結晶して1.45ｇ（77％）の標
題の化合物を得た。融点110℃。 例 ４ ヨウ化３−（５−クロロ−２−ピリミジルオキ
シ）フエニルトリメチルアンモニウム（81）の
製造 エーテル（25ml）中５−クロロ−２−（３−ジ
メチルアミノフエノキシ）ピリミジン（3.75ｇ）
及びヨウ化メチル（4.50ｇ）の溶液を室温で１週
間攪拌した。エーテル溶液を過して2.75ｇ（47
％）の標題の化合物を得た。融点155℃。 例 ５ ４−（５−ブロモ−２−ピリミジルオキシ）フ
エノール（171）の製造 ５−ブロモ−２−（４−メトキシフエノキシ）
ピリミジン（2.4ｇ）を塩化メチレン（50ml）に
溶解し、溶液を−70℃の温度に冷却した。攪拌溶
液に三臭化硼素（12.7ｇ）を滴加し、その間温度
を−65〜−75℃に保持した。添加が完了したら、
−65〜−75℃の温度で更に１時間反応混合物を攪
拌し、次いで反応混合物の温度を室温までゆつく
り上昇させた。反応混合物を少しづつ、注意深く
水に添加し、混合物を水浴上で加熱して塩化メチ
レンを除去した。水性懸濁液を20℃の温度に冷却
し、固体を過により回収し、水洗し、メタノー
ル／水から再結晶して、４−（５−ブロモ−２−
ピリミジルオキシ）フエノール（2.1ｇ）を得た。
融点178℃。 例 ６ ５−クロロ−２−（３−エトキシ−４−ニトロ
フエノキシ）ピリミジン（91）の製造 ２−ニトロ−５−（５−クロロ−２−ピリミジ
ルオキシ）フエノール（0.65ｇ）、ヨウ化エチル
（２ml）、炭酸カリウム（0.35ｇ）及びメチルエチ
ルケトン（20ml）をいつしよに、還流攪拌下に15
時間加熱した。溶剤を減圧下に蒸発させ、残留物
を水とクロロホルムに分けた。クロロホルム抽出
物を乾燥し、減圧下に蒸発させて淡黄色固体を
得、これをエタノールから再結晶して、淡黄色針
状結晶として標題の化合物（0.54ｇ）を得た。融
点114〜115℃。 例 ７ ５−クロロ−２−（３−エトキシカルボニル−
４−ニトロフエノキシピリミジン（102）の製
造 硝酸カリウム（1.01ｇ）を、攪拌下０℃におい
て、塩化エチレン（10ml）及び濃硫酸（２ml）中
５−クロロ−２−（３−エトキシカルボニルフエ
ノキシ）ピリミジン（2.79ｇ）の混合物に少しづ
つ添加した。反応混合物を０℃で１時間攪拌し、
次いで氷上にそそぎ、クロロホルムで抽出した。
クロロホルム抽出物を乾燥し、蒸発して、ほぼ無
色の固体（2.4ｇ）を得た。融点86℃。これはそ
のpmrスペクトルにより標題の化合物であること
が同定された。 例 ８ ５−トリクロロメチル−２−（３−トリフルオ
ロメチルフエノキシ）ピリミジン（133）の製
造 ５−メチル−２−（３−トリフルオロメチルフ
エノキシ）ピリミジン（5.14ｇ）を550mlの乾燥
四塩化炭素に溶解し、光化学反応容器に移した。
乾燥塩化水素ガスを、溶液がもはや塩化水素を吸
収しなくなり重いヒドロクロリド塩の白色沈澱が
生成するまで、10分間焼結ガラス入口から吹き込
んだ。次に、四塩化炭素懸濁液を無水条件下に還
流させ、乾燥塩素ガスを250ワツトの赤外ランプ
で照射された懸濁液に吹き込んだ。次いで、薄層
クロマトグラフイを行い、70分後に反応を終了さ
せた。四塩化炭素を蒸発させて、オイルとして標
題の化合物を得た。収量7.2ｇ（約100％）。 例 ９ ５−クロロ−２−〔３−（２，２−ジブロモビニ
ル）フエノキシ〕ピリミジン（156）の製造 四塩化炭素（3.32ｇ）を、攪拌下20℃におい
て、塩化メチレン（20ml）中トリフエニルホスフ
イン（5.24ｇ）の溶液に添加した。オレンジ色の
温溶液に５−クロロ−２−（３−ホルミルフエノ
キシ）ピリミジン（1.8ｇ）を直ちに添加して、
すばやく色を消失させた。20℃で２時間後、反応
混合物を水洗し、次いで有機層を乾燥し、濃いシ
ロツプに濃縮した。このシロツプをｎ−ヘキサン
（４×50ml）で抽出し、次いでｎ−ヘキサンを蒸
発させて、無色オイル（３ｇ）を得た。オイルを
シリカゲル（50ｇ）のカラム上でクロマトグラフ
し、クロロホルムで溶出して、第１留分中の標題
の化合物を無色結晶固体（1.95ｇ）として得た。
融点68℃。 例 10 ２−ニトロ−５−（５−クロロ−２−ピリミジ
ルオキシ）フエノール（164）の製造 発煙硝酸（1.3ｇ）を20℃においてジエチルエ
ーテル（20ml）中３−（５−クロロ−２−ピリミ
ジルオキシ）フエノール（2.2ｇ）の攪拌懸濁液
にゆつくり添加した。温度が30℃に上り、得られ
たオレンジ色の溶液を48時間放置し、水を添加
し、クロロホルム（100ml）で抽出した。クロロ
ホルム抽出物を乾燥し、蒸発して、淡黄色結晶固
体（1.3ｇ）を得た。クロロホルム溶出によるシ
リカゲル（80ｇ）のカラム上でのクロマトグラフ
イにより、第１留分から淡黄色固体（0.7ｇ、28
％）として標題の化合物を得た。化合物をその
pmrスペクトルにより同定した。 例 11 下記の表ａ、ｂ及びｃに示した化合物
を、製造法について前述し、上記例１〜10に詳述
したと同じ操作に本質的に従つて、製造した。表
中は製造法として対応する例番号を併記する。こ
れらの化合物は融点（表ａ）、プロトン磁気共
鳴スペクトロスコピー（表ｂ）又はマススペク
トル（表ｃ）により特定された。
物をそれぞれアルカノール、アルケノール、アル
キノール、ベンジルアルコール又はフエノールで
エステル化することにより製造することができ
る。 式においてR2，R3，R4，R5及びR6の少くと
も１つが水素である化合物は１個又はそれ以上の
前記水素原子を、求電子芳香族置換反応によつ
て、例えばニトロ基又はハロゲン原子の如き求電
子性基で置換することにより更に変成することが
できる。 反応式Ａで概略説明した縮合反応はアルカリ性
物質の存在下に、好ましくは溶剤の存在下に、実
施されるのが好ましい。適当なアルカリ性物質
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムの如きアル
カリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物及び炭
酸塩を含む。適当な溶剤は例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンの如
きケトン類及び例えばジメチルホルムアミド、ジ
メチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ
−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホールア
ミド及びスルホランの如き双性中性溶剤を含む。 反応式Ａに示し、上記に概略説明した縮合反応
を実施するのに必要な反応条件は用いられる反応
物質、アルカリ性物質及び溶剤の性質によつて変
わる。一般に、反応は熱の適用により促進され、
通常40〜150°の範囲の反応温度及び0.5〜20時間
の反応時間で十分である。しかしながら、望まし
い場合には、より高いもしくはより低い反応温度
及び／又はより短いもしくはより長い反応時間を
用いることもできる。 上記に概略説明した脱アルキル化反応は当り業
者に知られた種々の試薬を用いて実施することが
できる。例えば、アリールアルキルエーテルはピ
リジンヒドロクロリド、ヨウ化水素酸、臭化水素
酸、ジメチルホルムアミド中のナトリウムチオエ
トキシド、ｐ−トルエンスルホン酸アセチル、蟻
酸もしくは酢酸中のヨウ化ナトリウムもしくはカ
リウム、２，４，６−コリジン中のヨウ化リチウ
ム及び三臭化硼素の如き試薬を用いて解離させる
ことができる。反応時間及び反応条件は用いられ
る脱アルキル化剤及び解離されるべきエーテルに
依存して広くかわる。上記の「エーテル解離」剤
を用いるときに一般に用いられる反応条件は当業
者に知られており、上記に概略説明した「エーテ
ル解離」反応の実施のために余分な実験をするこ
となく適応され得るものである。 上記に略説した加水分解解離の反応はエステル
及びチオエステルの加水分解解離のための通常の
方法により実施することができる。一般に、アル
カリ性加水分解による加水分解解離が好ましい。 一般に述べれば、本発明の方法は、組成物を植
物に直接適用する場合（ポストエマージエンス適
用）及び組成物を植物の毛状体化（emergence）
の前に土壌に適用する場合（プレエマージエンス
適用）のいずれにおいても、植物の成育を抑制
し、植物を激しく損傷し、又は植物を枯死させる
のに有効である。しかしながら、一般には、これ
らの化合物は植物の毛状体化の前に植物成育媒体
に適用するときにより有効である。 本発明の方法において、式の化合物は固体又
は液体稀釈剤を含むキヤリアーと混合された式
の化合物を含む組成物の形で用いられるのが好ま
しい。従つて、更に別の態様において、本発明は
前記に規定した式の新規な化合物及び不活性キ
ヤリアーを含む植物成育抑制、植物損傷又は植物
枯死組成物を提供する。 本発明に係る組成物は直ちに使用可能な稀釈組
成物及び使用前に、通常は水で、稀釈する必要の
ある濃厚組成物を含む。組成物は0.01〜90重量％
の活性成分を含むのが好ましい。直ちに使用可能
な稀釈組成物は0.01〜２％の活性成分を含むのが
好ましく、一方濃厚組成物は20〜90％の活性成分
を含んでいてもよいが、通常は20〜70％であるの
が好ましい。 固体組成物は顆粒状であつてもよく、あるいは
活性成分が細割された固体稀釈剤、例えばカオリ
ン、ベントナイト、珪藻土、ドロマイト、炭酸カ
ルシウム、タルク、粉末マグネシア、フラー土及
び石膏、と混合されている粉末状であつてもよ
い。これらはまた粉末又は粒状物の液中への分散
を促進するための湿潤剤を含む、分散可能な粉末
又は粒状物状であつてもよい。粉末状の固体組成
物は葉粉（foliar dusts）として適用されてもよ
い。 液体組成物は、所望により界面活性剤を含んで
いてもよい、水中の活性成分の溶液又は分散液を
含むものであつてよく、あるいは水に滴下されて
分散されるような水と混和しない有機溶剤中の活
性成分の溶液又は分散液を含むものであつてもよ
い。 界面活性剤はカチオン、アニオン又はノニオン
タイプのものであつてよい。カチオン型活性剤
は、例えば、第四級アンモニウム化合物（例えば
セチルトリメチルアンモニウムブロミド）であ
る。適当なアニオン型活性剤は石ケン類；硫酸の
脂肪族モノエステルの塩、例えばラウリル硫酸ナ
トリウム；及びスルホン化芳香族化合物の塩、例
えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リ
グノスルホン酸及びブチルナフタレンスルホン酸
のナトリウム、カルシユウム及びアンモニウム
塩、及びジイソプロピル−及びトリイソプロピル
−ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩の混合
物、である。適当なノニオン型活性剤はエチレン
オキサイドとオレイルアルコール及びセチルアル
コールの如き脂肪アルコールとの又はオクチル−
又はノニル−フエノール又はオクチルクレゾール
との縮合生成物である。他のノニオン型活性剤は
長鎖脂肪酸及びヘキシトール無水物から誘導され
た部分エステル、例えばソルビタンモノラウレー
ト；その部分エステルとエチレンオキサイドとの
縮合生成物；及びレシチン類である。 水溶液又は水性分散液は所望により湿潤もしく
は分散剤を含んでいても水又は有機溶剤に活性成
分を溶解し、次いで、有機溶剤を用いる場合に
は、得られた混合物を所望により湿潤又は分散剤
を含んでいてもよい水に添加することにより調製
することができる。適当な有機溶剤としては、例
えば、二塩化エチレン、イソプロピルアルコー
ル、プロピレングリコール、ジアセトンアルコー
ル、トルエン、ケロセン、メチルナフタレン、キ
シレン類及びトリクロロエチレンがある。 水溶液又は水性懸濁液の形で用いられる組成物
は、一般に、高い割合で活性成分を含む濃厚液の
形で供給され、次いでこの濃厚液が使用前に水で
稀釈される。これらの濃厚液は通常長期間の貯蔵
に耐え、そのような貯蔵後に水で稀釈されて通常
のスプレー装置により適用することができるに十
分な時間の間均質に保持される水性調製物を形成
することができるものであることを要する。濃厚
液は普通20〜90重量％、好ましくは20〜70重量
％、の活性成分を含む。すぐに使用できる稀薄調
製物は使用目的に依つて種々の量の活性成分を含
むことができ、普通は0.01〜10.0重量％、好まし
くは0.1〜２重量％の活性成分が用いられる。 好ましい形の濃厚組成物は細割され、界面活性
剤及び懸濁剤の存在下に水に分散された活性成分
を含む。適当な懸濁剤は親水性のコロイドであ
り、例えば、ポリビニルピロリドン及びナトリウ
ムカルボキシメチルセルロース、及び植物ゴム
質、例えばアラビアゴム及びトラガカントゴム、
を含む。好ましい懸濁剤は濃厚液にシキソトロピ
ー性を与え、その粘度を増加させるようなもので
ある。好ましい懸濁剤の例としては、水和された
コロイド状無機シリケート、例えばモンモリロナ
イト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトラ
イト、サポナイト及びソーコナイト、がある。ベ
ントナイトが特に好ましい。他の懸濁剤としては
セリロース誘導体及びポリビニルアルコールがあ
る。 本発明の方法において、式の化合物は広い範
囲の植物に対して除草活性を示す。ある種の化合
物、例えば、３，７，８及び120番の化合物、は
広範囲の活性を示す。しかしながら、他の化合物
は選択性を示す。 従つて、本発明は、更に別の態様において、作
物中の雑草の成育を選択的にコントロールする方
法を提供する。この方法は前記に規定した式の
化合物を雑草を激しく損傷し又は枯死させるには
十分であるが作物を実質的に損傷するには不十分
な量をもつて作物又は作物の成育媒体に適用する
ことを含む。 化合物20，22，72，79，87，88，116及び131は
ヒマワリ類中の雑草を枯らすのに特に良好な選択
性を示し、一方化合物14，46，52，54，55，64及
び69は綿類中の雑草をコントロールするのに特に
良好な選択性を示した。また、化合物47，108，
109及び111はコムギ類中の雑草をコントロールす
るのに特に良好な選択性を示した。 活性成分の適用量は、例えば使用のために選ば
れる化合物、成育を抑制すべき植物の正体、使用
のために選ばれる組成及び化合物が葉からの吸収
のために適用されるのか又は根からの吸収のため
に適用されるのかなどの、多くの因子に依存する
であろう。しかしながら、一般的な目安として
は、１ヘクタール当り0.01〜10キログラムの適用
量が適当であり、１ヘクタール当り0.1〜５キロ
グラムが好ましい。 この発明の組成物は１種又はそれ以上の本発明
の化合物のほかに、１種又はそれ以上の、除草活
性を有する本発明以外の化合物を含んでいてもよ
いことを理解されたい。 以下、例によつて本発明を詳しく説明する。但
し、これらの例は本発明を限定する意味のもので
ないことに注意されたい。 例 １ ５−ブロモ−２−（４−メトキシフエノキシ）
ピリミジン(1)の製造 ５−ブロモ−２−クロロピリミジン（3.0ｇ）、
ｐ−メトキシフエノール（2.5ｇ）、メチルエチル
ケトン（50ml、無水炭酸カリウム上で乾燥）及び
無水炭酸カリウム（2.5ｇ）を還流下に攪拌しな
がら６時間加熱した。溶剤を減圧下に蒸発させ、
残留物を水で処理し、沈澱した化合物を過によ
り回収した。生成物を５％水酸化ナトリウムで処
理し、混合物を約30分間攪拌した。過により固
体を回収し、水洗し、メタノール／水から再結晶
して標題の化合物（3.4ｇ）を得た。融点92℃。 例 ２ ２−（３−クロロフエニルチオ）ピリミジン
（16）の製造 1.5M塩酸（100ml）中３−クロロアニリン
（5.0ｇ）の溶液を０℃において水（６ml）中亜硝
酸ナトリウム（3.0ｇ）の溶液を少しづつ添加し
てジアゾ化した。次に、この溶液に重炭酸ナトリ
ウム（7.5ｇ）を添加し、反応混合物全体を攪拌
下に水（３）中２−メルカプトピリミジン
（4.5ｇ）の溶液にすばやく添加した。ジアゾニウ
ム塩溶液の添加が完了したら、10mlの15％炭酸ナ
トリウム溶液を添加して、無色の固体を沈澱させ
た。固体を過により回収し、一夜間放置した。
この間にオイルに分解し、これをクロマトグラフ
イ（70ｇシリカ、クロロホルム溶出）により精製
した。標題の化合物が赤色のオイル（2.5ｇ、29
％）として得られ、そのpmr（プロトン磁気共鳴）
スペクトルにより同定された。 例 ３ ５−クロロ−２−〔３−（２，４−ジクロロベン
ジルオキシ）フエノキシ〕ピリミジン（110）
製造 ３−〔５−クロロ−２−ピリミジルオキシ〕フ
エノール（1.11ｇ）、２，４−ジクロロベンジル
クロリド（0.98ｇ）、炭酸カリウム（0.76ｇ）及
びヨウ化ナトリウム（0.075ｇ）のメチルエチル
ケトン（25ml）中の溶液を４時間還流した。水で
稀釈剤、反応混合物をクロロホルム中に抽出し、
抽出物を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。真
空下に溶剤を除去すると白色固体が得られ、これ
をエタノールから再結晶して1.45ｇ（77％）の標
題の化合物を得た。融点110℃。 例 ４ ヨウ化３−（５−クロロ−２−ピリミジルオキ
シ）フエニルトリメチルアンモニウム（81）の
製造 エーテル（25ml）中５−クロロ−２−（３−ジ
メチルアミノフエノキシ）ピリミジン（3.75ｇ）
及びヨウ化メチル（4.50ｇ）の溶液を室温で１週
間攪拌した。エーテル溶液を過して2.75ｇ（47
％）の標題の化合物を得た。融点155℃。 例 ５ ４−（５−ブロモ−２−ピリミジルオキシ）フ
エノール（171）の製造 ５−ブロモ−２−（４−メトキシフエノキシ）
ピリミジン（2.4ｇ）を塩化メチレン（50ml）に
溶解し、溶液を−70℃の温度に冷却した。攪拌溶
液に三臭化硼素（12.7ｇ）を滴加し、その間温度
を−65〜−75℃に保持した。添加が完了したら、
−65〜−75℃の温度で更に１時間反応混合物を攪
拌し、次いで反応混合物の温度を室温までゆつく
り上昇させた。反応混合物を少しづつ、注意深く
水に添加し、混合物を水浴上で加熱して塩化メチ
レンを除去した。水性懸濁液を20℃の温度に冷却
し、固体を過により回収し、水洗し、メタノー
ル／水から再結晶して、４−（５−ブロモ−２−
ピリミジルオキシ）フエノール（2.1ｇ）を得た。
融点178℃。 例 ６ ５−クロロ−２−（３−エトキシ−４−ニトロ
フエノキシ）ピリミジン（91）の製造 ２−ニトロ−５−（５−クロロ−２−ピリミジ
ルオキシ）フエノール（0.65ｇ）、ヨウ化エチル
（２ml）、炭酸カリウム（0.35ｇ）及びメチルエチ
ルケトン（20ml）をいつしよに、還流攪拌下に15
時間加熱した。溶剤を減圧下に蒸発させ、残留物
を水とクロロホルムに分けた。クロロホルム抽出
物を乾燥し、減圧下に蒸発させて淡黄色固体を
得、これをエタノールから再結晶して、淡黄色針
状結晶として標題の化合物（0.54ｇ）を得た。融
点114〜115℃。 例 ７ ５−クロロ−２−（３−エトキシカルボニル−
４−ニトロフエノキシピリミジン（102）の製
造 硝酸カリウム（1.01ｇ）を、攪拌下０℃におい
て、塩化エチレン（10ml）及び濃硫酸（２ml）中
５−クロロ−２−（３−エトキシカルボニルフエ
ノキシ）ピリミジン（2.79ｇ）の混合物に少しづ
つ添加した。反応混合物を０℃で１時間攪拌し、
次いで氷上にそそぎ、クロロホルムで抽出した。
クロロホルム抽出物を乾燥し、蒸発して、ほぼ無
色の固体（2.4ｇ）を得た。融点86℃。これはそ
のpmrスペクトルにより標題の化合物であること
が同定された。 例 ８ ５−トリクロロメチル−２−（３−トリフルオ
ロメチルフエノキシ）ピリミジン（133）の製
造 ５−メチル−２−（３−トリフルオロメチルフ
エノキシ）ピリミジン（5.14ｇ）を550mlの乾燥
四塩化炭素に溶解し、光化学反応容器に移した。
乾燥塩化水素ガスを、溶液がもはや塩化水素を吸
収しなくなり重いヒドロクロリド塩の白色沈澱が
生成するまで、10分間焼結ガラス入口から吹き込
んだ。次に、四塩化炭素懸濁液を無水条件下に還
流させ、乾燥塩素ガスを250ワツトの赤外ランプ
で照射された懸濁液に吹き込んだ。次いで、薄層
クロマトグラフイを行い、70分後に反応を終了さ
せた。四塩化炭素を蒸発させて、オイルとして標
題の化合物を得た。収量7.2ｇ（約100％）。 例 ９ ５−クロロ−２−〔３−（２，２−ジブロモビニ
ル）フエノキシ〕ピリミジン（156）の製造 四塩化炭素（3.32ｇ）を、攪拌下20℃におい
て、塩化メチレン（20ml）中トリフエニルホスフ
イン（5.24ｇ）の溶液に添加した。オレンジ色の
温溶液に５−クロロ−２−（３−ホルミルフエノ
キシ）ピリミジン（1.8ｇ）を直ちに添加して、
すばやく色を消失させた。20℃で２時間後、反応
混合物を水洗し、次いで有機層を乾燥し、濃いシ
ロツプに濃縮した。このシロツプをｎ−ヘキサン
（４×50ml）で抽出し、次いでｎ−ヘキサンを蒸
発させて、無色オイル（３ｇ）を得た。オイルを
シリカゲル（50ｇ）のカラム上でクロマトグラフ
し、クロロホルムで溶出して、第１留分中の標題
の化合物を無色結晶固体（1.95ｇ）として得た。
融点68℃。 例 10 ２−ニトロ−５−（５−クロロ−２−ピリミジ
ルオキシ）フエノール（164）の製造 発煙硝酸（1.3ｇ）を20℃においてジエチルエ
ーテル（20ml）中３−（５−クロロ−２−ピリミ
ジルオキシ）フエノール（2.2ｇ）の攪拌懸濁液
にゆつくり添加した。温度が30℃に上り、得られ
たオレンジ色の溶液を48時間放置し、水を添加
し、クロロホルム（100ml）で抽出した。クロロ
ホルム抽出物を乾燥し、蒸発して、淡黄色結晶固
体（1.3ｇ）を得た。クロロホルム溶出によるシ
リカゲル（80ｇ）のカラム上でのクロマトグラフ
イにより、第１留分から淡黄色固体（0.7ｇ、28
％）として標題の化合物を得た。化合物をその
pmrスペクトルにより同定した。 例 11 下記の表ａ、ｂ及びｃに示した化合物
を、製造法について前述し、上記例１〜10に詳述
したと同じ操作に本質的に従つて、製造した。表
中は製造法として対応する例番号を併記する。こ
れらの化合物は融点（表ａ）、プロトン磁気共
鳴スペクトロスコピー（表ｂ）又はマススペク
トル（表ｃ）により特定された。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
例 12
下記のようにして、プレエマージエンス及びポ
ストエマージエンス除草活性の評価に用いるのに
適当な組成物を製造した。 ４重量部の活性成分を96重量部の“Lubrol”
Ｅ（アルキルフエノールとエチレンオキサイドの
縮合生成物の登録商標）に添加し、混合物をボー
ルミルによりミリングして安定な懸濁液とした。
次に、濃厚懸濁液を水で稀釈して、活性成分の除
草活性の評価に用いるのに適する水性組成物を得
た。 例 13 例12に従つて製造された組成物のプレエマージ
エンス除草活性を下記の手順により評価した。 試験種の種子を５つの種箱内の土の表面上にま
き、薄い砂の層でカバーした。次に、４つの箱の
それぞれに所定量の本発明の組成物をスプレー
し、残りの箱には比較目的のため同じ量の水をス
プレーした。次に、これらの箱に上からスプレー
して軽く水をやり、ガラスハウスに置いて種子を
発芽させた。３週間後、箱をガラスハウスから出
し、処理の効果を目視により評価した。結果を表
に示す。表中、植物に対する損傷を０〜３のス
ケールで示し、０は０〜25％の損傷を表わし、３
は90〜100％の枯死を表わす。
ストエマージエンス除草活性の評価に用いるのに
適当な組成物を製造した。 ４重量部の活性成分を96重量部の“Lubrol”
Ｅ（アルキルフエノールとエチレンオキサイドの
縮合生成物の登録商標）に添加し、混合物をボー
ルミルによりミリングして安定な懸濁液とした。
次に、濃厚懸濁液を水で稀釈して、活性成分の除
草活性の評価に用いるのに適する水性組成物を得
た。 例 13 例12に従つて製造された組成物のプレエマージ
エンス除草活性を下記の手順により評価した。 試験種の種子を５つの種箱内の土の表面上にま
き、薄い砂の層でカバーした。次に、４つの箱の
それぞれに所定量の本発明の組成物をスプレー
し、残りの箱には比較目的のため同じ量の水をス
プレーした。次に、これらの箱に上からスプレー
して軽く水をやり、ガラスハウスに置いて種子を
発芽させた。３週間後、箱をガラスハウスから出
し、処理の効果を目視により評価した。結果を表
に示す。表中、植物に対する損傷を０〜３のス
ケールで示し、０は０〜25％の損傷を表わし、３
は90〜100％の枯死を表わす。
【表】
【表】
【表】
例 14
例12に従つて製造された組成物のポストエマー
ジエンス除草活性を下記の手順により評価した。 試験種の種子を種箱の土の表面上にまき、薄い
砂の層でカバーした。これらの箱を上からスプレ
ーして軽く水をやり、ガラスハウス内に１週間置
いて種子を発芽させ、４〜５インチの高さに成育
させた。次に、箱をガラスハウスから出し、本発
明の組成物をスプレーした。比較のため、１週間
経過した実生を含む少くとも１つの箱を水のみで
軽くスプレーした。スプレー後、箱をガラスハウ
ス内に戻し、更に３週間置き、処理の効果を目視
により評価した。結果を表に示す。表中、植物
に対する損傷を０〜３のスケールで示し、０は０
〜25％の損傷を表わし、３は90〜100％の枯死を
表わす。
ジエンス除草活性を下記の手順により評価した。 試験種の種子を種箱の土の表面上にまき、薄い
砂の層でカバーした。これらの箱を上からスプレ
ーして軽く水をやり、ガラスハウス内に１週間置
いて種子を発芽させ、４〜５インチの高さに成育
させた。次に、箱をガラスハウスから出し、本発
明の組成物をスプレーした。比較のため、１週間
経過した実生を含む少くとも１つの箱を水のみで
軽くスプレーした。スプレー後、箱をガラスハウ
ス内に戻し、更に３週間置き、処理の効果を目視
により評価した。結果を表に示す。表中、植物
に対する損傷を０〜３のスケールで示し、０は０
〜25％の損傷を表わし、３は90〜100％の枯死を
表わす。
【表】
【表】
【表】
例 15
試験のため、適当量を、メチルシクロヘキサノ
ン中21.8ｇ／の“Span”80及び78.2ｇ／の
“Tween”20を含む溶液160mlを水で500mlに稀釈
して調製した５mlのエマルジヨンと混合して、化
合物を製剤とした。“Span”80はソルビタンモノ
ラウレートを含む界面活性剤の商標であり、
“Tween”20はソルビタンモノラウレート20モル
比のエチレンオキサイドとの縮合物を含む界面活
性剤の商標である。次に、試験化合物を含む５ml
づつのエマルジヨンを水で40mlに稀釈し、下記の
表に名指しした種の若い鉢植え植物上にスプレ
ーした（ポストエマージエンス試験）。試験植物
に対する損傷を14日後に、０〜５のスケールで、
評価した。０は０〜20％の損傷を示し、５は完全
な枯死を示す。プレエマージエンス除草活性のた
めの試験では、試験植物の種子を繊維トレー内の
土の表面に形成した細いスリツト内にまいた。次
に、表面を平らにし、きりふきし、新しい土をき
りふきした表面上に薄くひろげかけた。除草損傷
の評価をポストエマージエンス試験におけると同
じ０〜５のスケールを用いて21日後に行つた。い
ずれの場合においても、除草損傷の程度は未処理
コントロール植物との比較により評価した。結果
を下記の表に示す。ダツシユ（−）は実験が行
われなかつたことを意味する。
ン中21.8ｇ／の“Span”80及び78.2ｇ／の
“Tween”20を含む溶液160mlを水で500mlに稀釈
して調製した５mlのエマルジヨンと混合して、化
合物を製剤とした。“Span”80はソルビタンモノ
ラウレートを含む界面活性剤の商標であり、
“Tween”20はソルビタンモノラウレート20モル
比のエチレンオキサイドとの縮合物を含む界面活
性剤の商標である。次に、試験化合物を含む５ml
づつのエマルジヨンを水で40mlに稀釈し、下記の
表に名指しした種の若い鉢植え植物上にスプレ
ーした（ポストエマージエンス試験）。試験植物
に対する損傷を14日後に、０〜５のスケールで、
評価した。０は０〜20％の損傷を示し、５は完全
な枯死を示す。プレエマージエンス除草活性のた
めの試験では、試験植物の種子を繊維トレー内の
土の表面に形成した細いスリツト内にまいた。次
に、表面を平らにし、きりふきし、新しい土をき
りふきした表面上に薄くひろげかけた。除草損傷
の評価をポストエマージエンス試験におけると同
じ０〜５のスケールを用いて21日後に行つた。い
ずれの場合においても、除草損傷の程度は未処理
コントロール植物との比較により評価した。結果
を下記の表に示す。ダツシユ（−）は実験が行
われなかつたことを意味する。
【表】
【表】
【表】
例 16
この例は本発明の方法においてプレエマージエ
ンス除草剤として用いられるある種の化合物の選
択的な除草活性を説明するためのものである。 試験種としてコムギ及び一年生ライグラスを用
いて例13に述べた操作を繰り返した。プレエマー
ジエンス処理の効果を29日後に目視で評価した。
結果を表に示す。表中、植物に対する損傷を０
〜10のスケールで示し、０は植物に対する損傷の
ないことを表わし、10は完全枯死を表わす。
ンス除草剤として用いられるある種の化合物の選
択的な除草活性を説明するためのものである。 試験種としてコムギ及び一年生ライグラスを用
いて例13に述べた操作を繰り返した。プレエマー
ジエンス処理の効果を29日後に目視で評価した。
結果を表に示す。表中、植物に対する損傷を０
〜10のスケールで示し、０は植物に対する損傷の
ないことを表わし、10は完全枯死を表わす。
【表】
試験種としてコムギ、一年生ライグラス及び日
本キビを用いて例13に述べた操作を繰り返した。
プレエマージエンス適用の効果を29日後に目視に
より評価した。結果を表に示す。表中、植物に
対する損傷を０〜３のスケールで示し、０は植物
の損傷が無いことを表わし、３は完全枯死を表わ
す。
本キビを用いて例13に述べた操作を繰り返した。
プレエマージエンス適用の効果を29日後に目視に
より評価した。結果を表に示す。表中、植物に
対する損傷を０〜３のスケールで示し、０は植物
の損傷が無いことを表わし、３は完全枯死を表わ
す。
【表】
例 17
この例は化合物22を土地にプレエマージエンス
適用したときの選択的除草活性を説明するための
ものである。 試験化合物（22）を例14に述べたと本質的に同
じ操作に従つて製剤とした。 試験植物種の種子をスタンハイプレシジヨンシ
ーダー（Stanhay Precision Seeder）を用いて、
頂上を平坦にした丘上に１メートル間隔で播い
た。２つの植物種を各丘上に播いた。プロツトを
1.25メートルのセンターに杭打ちし、播種２日後
に、２つのNo.“０”Ｔ−ジエツトを備え、250
／hrの吐出量を有するオツクスフオードプレシ
ジヨンスプレーヤー（Oxford Precision
Sprayer）を用いて、１メートルの広さに、適当
な濃度の製剤化試験化合物をスプレーした。用地
に試験期間を通してスプリンクラー散水した。 各試験を２回行い、スプレーの42日後に百分率
スケールで目視評価することにより損傷を確認し
た。０％は損傷のないことを表わし、100％は完
全枯死を表わす。結果を下記表に示す。
適用したときの選択的除草活性を説明するための
ものである。 試験化合物（22）を例14に述べたと本質的に同
じ操作に従つて製剤とした。 試験植物種の種子をスタンハイプレシジヨンシ
ーダー（Stanhay Precision Seeder）を用いて、
頂上を平坦にした丘上に１メートル間隔で播い
た。２つの植物種を各丘上に播いた。プロツトを
1.25メートルのセンターに杭打ちし、播種２日後
に、２つのNo.“０”Ｔ−ジエツトを備え、250
／hrの吐出量を有するオツクスフオードプレシ
ジヨンスプレーヤー（Oxford Precision
Sprayer）を用いて、１メートルの広さに、適当
な濃度の製剤化試験化合物をスプレーした。用地
に試験期間を通してスプリンクラー散水した。 各試験を２回行い、スプレーの42日後に百分率
スケールで目視評価することにより損傷を確認し
た。０％は損傷のないことを表わし、100％は完
全枯死を表わす。結果を下記表に示す。
【表】
試験植物名は下記の通りである。
【表】
【表】
＊ 自生種
例 18 この例は本発明とは異なるものとの比較例であ
つて、特公昭42−9474号及びAgricultural and
Biological Chemistry、30巻、９号、896〜905
頁、1966年、に具体的に記載されている、好まし
いとされる化合物との比較において、本発明の化
合物の効果を説明するためのものである。 ａ 本発明の範囲外であつて、上記刊行物に特定
的に述べられた多くの２−フエノキシピリミジ
ン及び４−フエノキシピリミジンを、それらの
除草活性を本発明の化合物の活性と比較するた
めに、製造した。これらの化合物を下記に表示
する。 ２−フエノキシピリミジン
例 18 この例は本発明とは異なるものとの比較例であ
つて、特公昭42−9474号及びAgricultural and
Biological Chemistry、30巻、９号、896〜905
頁、1966年、に具体的に記載されている、好まし
いとされる化合物との比較において、本発明の化
合物の効果を説明するためのものである。 ａ 本発明の範囲外であつて、上記刊行物に特定
的に述べられた多くの２−フエノキシピリミジ
ン及び４−フエノキシピリミジンを、それらの
除草活性を本発明の化合物の活性と比較するた
めに、製造した。これらの化合物を下記に表示
する。 ２−フエノキシピリミジン
【表】
４−フエノキシピリミジン
【表】
上記化合物201〜207を例12に述べた方法に従
つて製剤とし、それらのプレエマージエンス及
びポストエマージヨンス除草活性をそれぞれ例
13及び14に述べた操作に従つて評価した。結果
を下記に表示する。
つて製剤とし、それらのプレエマージエンス及
びポストエマージヨンス除草活性をそれぞれ例
13及び14に述べた操作に従つて評価した。結果
を下記に表示する。
【表】
＋我々は種々の置換基を有する25種の４−フ
エノキシピリミジンを製造し、試験した。これ
らの化合物の少数は５Kg／haの適用量で極め
て弱い活性を示したが１Kg／haの適用量で活
性を示したものは皆無であつた。 ｂ 本発明の化合物の置換形態を有する２−フエ
ノキシピリミジンのはつきりした、予期しない
ほどに高い除草活性は、多分、本発明の化合物
の置換形態を有しない化合物と類似の本発明の
化合物との除草活性を直接比較することにより
もつとも良好に説明されるであろう。このよう
な比較の結果を下記に示す。この比較では、例
12に述べた方法に従つて化合物を製剤とし、そ
れらのプレエマージエンス及びポストエマージ
エンス除草活性をそれぞれ例13及び14に述べた
操作に従つて評価した。 （） 比較
エノキシピリミジンを製造し、試験した。これ
らの化合物の少数は５Kg／haの適用量で極め
て弱い活性を示したが１Kg／haの適用量で活
性を示したものは皆無であつた。 ｂ 本発明の化合物の置換形態を有する２−フエ
ノキシピリミジンのはつきりした、予期しない
ほどに高い除草活性は、多分、本発明の化合物
の置換形態を有しない化合物と類似の本発明の
化合物との除草活性を直接比較することにより
もつとも良好に説明されるであろう。このよう
な比較の結果を下記に示す。この比較では、例
12に述べた方法に従つて化合物を製剤とし、そ
れらのプレエマージエンス及びポストエマージ
エンス除草活性をそれぞれ例13及び14に述べた
操作に従つて評価した。 （） 比較
【表】
本発明
【表】
（） 比較
【式】及び
【式】
【表】
＋ この化合物は本発明の範囲外であり、また上
記刊行物に記載のものでもないが、２−フエノキ
シピリミジンの除草活性における置換形態の効果
をみるのに有効である。 本発明
記刊行物に記載のものでもないが、２−フエノキ
シピリミジンの除草活性における置換形態の効果
をみるのに有効である。 本発明
【式】及び
【式】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記式： 〔上式中、Ａ及びＤはともに水素を表し、Ｂは
フツ素、塩素、臭素、ヨウ素及びメチルからなる
群から選ばれ、Ｘは酸素を表し、R2，R3，R4，
R5及びR6は独立に水素、塩素、臭素、１個又は
それ以上のフツ素により置換されていてもよい
C1〜C4アルキル、フツ素及び塩素から選ばれる
１個又はそれ以上のハロゲンにより置換されてい
てもよいC1〜C4アルコキシ、（CH3）3Ｃ，CH2＝
CHCH2Ｏ，CH≡CCH2Ｏ，CH2＝CClCH2Ｏ，
C6H5CH2Ｏおよび（CH3）2CHからなる群から選
ばれ、そしてR3及びR5の少なくとも一方は水素
ではないものとする〕 で示される化合物又はその立体もしくは光学異性
体、互変異性体又は塩。 ２ R2，R3，R4，R5及びR6は独立に水素、塩
素、臭素、CH3，CF3，（CH3）3Ｃ，C2H5，
（CH3）2CH，CH3Ｏ，C2H5Ｏ，C3H7Ｏ，Cl
（CH2）3Ｏ，F2CHCF2Ｏ，CH2＝CHCH2Ｏ，C6
H5CH2Ｏ，CH≡CCH2ＯおよびCH2＝CClCH2Ｏ
からなる群から選ばれる特許請求の範囲第１項に
記載の化合物。 ３ R3及びR5の少なくとも一方が塩素、臭素、
メチル、エチル、イソプロピル、第三ブチル、ト
リフルオロメチル、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、３−クロロプロポキシ、１，１，２，２−
テトラフルオロエトキシ、２−クロロプロペニル
オキシ、２−プロピニルオキシ及びベンジルオキ
シからなる群から選ばれ、そして残りのR2〜R5
の置換基が水素、塩素及びメチルから選ばれ、
R6が水素である特許請求の範囲第１項に記載の
化合物。 ４ Ａ，Ｄ，R2，R4，R5及びR6が全て水素であ
り、Ｂがフツ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる
群から選ばれ、そしてR3が塩素、臭素及びトリ
フルオロメチルからなる群から選ばれる特許請求
の範囲第１項に記載の化合物。 ５ Ａ，Ｄ，R2，R4，R5及びR6が全て水素であ
り、Ｂがメチルであり、R3が塩素、臭素及びト
リフルオロメチルからなる群から選ばれる特許請
求の範囲第１項に記載の化合物。 ６ Ａ，Ｄ，R2，R4，R5及びR6が全て水素であ
り、Ｂがフツ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる
群から選ばれ、そしてR3が３−クロロプロポキ
シ、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ、
２−クロロプロペニルオキシ、２−プロピニルオ
キシおよびベンジルオキシからなる群から選ばれ
る特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ７ 下記式を有する化合物である特許請求の範囲
第１項に記載の化合物。 ８ 下記式を有する化合物である特許請求の範囲
第１項に記載の化合物。 ９ 下記式を有する化合物である特許請求の範囲
第１項に記載の化合物。 １０ 下記式を有する化合物である特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。 １１ 下記式を有する化合物である特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。 １２ 下記式を有する化合物である特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。 １３ 下記式を有する化合物である特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。 １４ 下記式を有する化合物である特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。 １５ 下記式を有する化合物である特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。 １６ 下記式を有する化合物である特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。 １７ 下記式を有する化合物である特許請求の範
囲第１項に記載の化合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AU1626 | 1977-09-13 | ||
| AUPD162677 | 1977-09-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62270562A JPS62270562A (ja) | 1987-11-24 |
| JPH059432B2 true JPH059432B2 (ja) | 1993-02-04 |
Family
ID=3767175
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11138478A Pending JPS5455729A (en) | 1977-09-13 | 1978-09-12 | Herbicide |
| JP62074569A Granted JPS62270562A (ja) | 1977-09-13 | 1987-03-30 | ピリミジン誘導体 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11138478A Pending JPS5455729A (en) | 1977-09-13 | 1978-09-12 | Herbicide |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4427437A (ja) |
| EP (1) | EP0001187B1 (ja) |
| JP (2) | JPS5455729A (ja) |
| BR (1) | BR7805949A (ja) |
| CA (1) | CA1092119A (ja) |
| DE (1) | DE2862352D1 (ja) |
| HU (1) | HU182509B (ja) |
| IL (1) | IL55459A (ja) |
| IT (1) | IT1206635B (ja) |
| NZ (1) | NZ188244A (ja) |
| ZA (1) | ZA784899B (ja) |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ191078A (en) * | 1978-08-08 | 1982-05-31 | Ici Australia Ltd | Bis(pyrimidyloxy) benzenes bis(pyrimidylthio)benzenes and prymidyloxy-pyrimidyl thiobenzens and herbicidal compositions |
| NZ192708A (en) * | 1979-02-16 | 1984-12-14 | Ici Australia Ltd | Substituted pyrimidines and compositions |
| DE3173080D1 (en) * | 1980-01-10 | 1986-01-16 | Nyegaard & Co As | Pyrimidine-2-sulphides and their s-oxides for use in medicine, pharmaceutical compositions containing them, processes for their preparation and such compounds when novel per se |
| JPH0234932B2 (ja) * | 1980-08-26 | 1990-08-07 | Ici Australia Ltd | |
| US4371736A (en) * | 1981-03-27 | 1983-02-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal pyridinyloxy(pyrimidinyloxy)benzenes |
| US5227484A (en) * | 1982-01-14 | 1993-07-13 | Merck Patent Gmbh | Anisotropic compounds having nematic phase and liquid crystal mixtures |
| GR77569B (ja) * | 1982-09-02 | 1984-09-24 | Ici Australia Ltd | |
| DE3422077A1 (de) * | 1984-06-14 | 1985-12-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte carbonsaeureanilide |
| DE3431272A1 (de) * | 1984-08-25 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte phenylharnstoffe |
| EP0218321A1 (en) * | 1985-07-15 | 1987-04-15 | Stauffer Chemical Company | Alkoxyphenylthio pyrimidines, alkoxyphenoxy pyrimidines, compositions and methods of use |
| EP0223406B1 (en) * | 1985-10-15 | 1990-08-29 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives and herbicidal uses thereof |
| US4888047A (en) * | 1985-10-18 | 1989-12-19 | Ici Americas Inc. | Acylaminoaryloxy and arylthio pyrimidines as herbicides |
| JPH0629263B2 (ja) * | 1985-10-30 | 1994-04-20 | クミアイ化学工業株式会社 | ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤 |
| DE3602016A1 (de) * | 1985-12-05 | 1987-06-11 | Bayer Ag | Pyri(mi)dyl-oxy- und thio-benzoesaeure-derivate |
| US5186735A (en) * | 1986-03-07 | 1993-02-16 | Dowelanco | Derivatives of 4-((aryloxy)phenoxy)alkenols and their herbicidal uses |
| US4748245A (en) * | 1986-03-20 | 1988-05-31 | Stauffer Chemical Company | Process for making phenylthiopyrimidines |
| JPH082883B2 (ja) * | 1986-06-06 | 1996-01-17 | クミアイ化学工業株式会社 | ２−フエノキシピリミジン誘導体および除草剤 |
| AU587539B2 (en) * | 1986-06-14 | 1989-08-17 | Ihara Chemical Industry Co. Ltd. | Picolinic acid derivatives and herbicidal compositions |
| DE3854099T2 (de) * | 1987-04-14 | 1996-04-04 | Ihara Chemical Ind Co | 2-Phenoxy-pyrimidin-Derivate und herbizide Zusammensetzung. |
| US4889552A (en) * | 1987-04-14 | 1989-12-26 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | 2-Phenoxypyrimidine derivative and herbidical composition |
| US4923501A (en) * | 1987-11-04 | 1990-05-08 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyrimidine derivatives, processes for their production, and herbicidal method and compositions |
| DE3853622T2 (de) | 1987-12-22 | 1996-01-11 | Ihara Chemical Ind Co | Pyrimidin-Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und herbizide Methode und Zusammenstellungen. |
| JP2640664B2 (ja) * | 1988-03-31 | 1997-08-13 | クミアイ化学工業株式会社 | ピリミジン誘導体及び除草剤 |
| US4973354A (en) * | 1988-12-01 | 1990-11-27 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Pyrimidine derivatives and herbicide containing the same |
| JPH02262565A (ja) * | 1988-12-19 | 1990-10-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ピリミジン誘導体、その製造法およびこれらを含有する除草剤ならびに除草剤組成物 |
| BR9006950A (pt) * | 1989-10-12 | 1991-12-10 | Maag Ag R | Compostos heterociclicos |
| PH27460A (en) | 1989-12-28 | 1993-07-09 | Kumiai Chemical Industry Co | Pyrimidine derivatives and herbicidal composition containing the same |
| JPH04103574A (ja) * | 1990-08-22 | 1992-04-06 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ピリミジン誘導体及び除草剤 |
| JPH04327578A (ja) * | 1991-04-30 | 1992-11-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | フェノキシメチルピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 |
| JPH0532638A (ja) * | 1991-07-31 | 1993-02-09 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | ピリミジンまたはトリアジン誘導体及び除草剤 |
| CA2163785A1 (en) * | 1993-05-27 | 1994-12-08 | Hans-Peter Niedermann | Herbicidal compounds |
| PT798296E (pt) | 1996-03-21 | 2004-04-30 | Lonza Ag | Processo para a producao de arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos |
| US6326368B1 (en) | 1996-03-27 | 2001-12-04 | Dupont Pharmaceuticals Company | Aryloxy- and arylthiosubstituted pyrimidines and triazines and derivatives thereof |
| SK283920B6 (sk) | 1996-03-28 | 2004-05-04 | Lonza Ag | Spôsob výroby arylamidov heteroaromatických karboxylových kyselín |
| US5900484A (en) * | 1996-09-18 | 1999-05-04 | Lonza Ag | Process for the preparation of arylamides of heteroaromatic carboxylic acids |
| ES2143816T3 (es) * | 1996-05-09 | 2000-05-16 | Lonza Ag | Procedimiento para la preparacion de arilamidas de acidos carboxilicos heteroaromaticos. |
| DE19627433A1 (de) * | 1996-07-08 | 1998-03-05 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Pyrimidinyl-oder Triazinyl-o-(nitroalkyl)- phenylethern, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren |
| CA2209392C (en) * | 1996-07-23 | 2007-02-20 | Yves Bessard | Process for preparing pyridinecarboxylic esters |
| US6268310B1 (en) * | 1997-01-28 | 2001-07-31 | Nippon Soda Co., Ltd. | Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide |
| AR016294A1 (es) * | 1997-07-02 | 2001-07-04 | Smithkline Beecham Corp | Compuesto de imidazol sustituido, composicion farmaceutica que la contiene, su uso en la fabricacion de un medicamento y procedimiento para supreparacion |
| US6489325B1 (en) | 1998-07-01 | 2002-12-03 | Smithkline Beecham Corporation | Substituted imidazole compounds |
| US6306866B1 (en) * | 1998-03-06 | 2001-10-23 | American Cyanamid Company | Use of aryl-substituted pyrimidines as insecticidal and acaricidal agents |
| JP2003506312A (ja) * | 1998-11-30 | 2003-02-18 | 石原産業株式会社 | メタ−ニトロフェノール誘導体およびその製造法 |
| US6313072B1 (en) * | 1999-02-18 | 2001-11-06 | American Cyanamid Company | Herbicidal 2-aryloxy-or 2-arylthio-6-arylpyrimidines |
| CN1208325C (zh) * | 2003-07-04 | 2005-06-29 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 2－嘧啶氧基－n－脲基苯基苄胺类化合物、制备方法及其用途 |
| CN100503578C (zh) * | 2005-09-02 | 2009-06-24 | 浙江化工科技集团有限公司 | N-2-嘧啶氧基苄基取代的环胺类化合物，制备方法及其用途 |
| JP2009514876A (ja) * | 2005-11-03 | 2009-04-09 | アイアールエム・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー | タンパク質キナーゼのための化合物および組成物 |
| GB0608386D0 (en) * | 2006-04-27 | 2006-06-07 | Senexis Ltd | Compounds |
| UA124329C2 (uk) * | 2014-01-16 | 2021-09-01 | ЕфЕмСі КОРПОРЕЙШН | Піримідинілоксибензольні похідні як гербіциди |
| TW201625554A (zh) * | 2014-07-14 | 2016-07-16 | 杜邦股份有限公司 | 作為除草劑之雙芳基兒茶酚衍生物 |
| UA122786C2 (uk) * | 2015-01-30 | 2021-01-06 | Басф Се | Гербіцидні фенілпіримідини |
| MX395250B (es) * | 2015-03-18 | 2025-03-25 | Fmc Corp Star | Derivados de pirimidiniloxipiridina sustituidos como herbicidas. |
| TWI828952B (zh) * | 2015-06-05 | 2024-01-11 | 美商艾佛艾姆希公司 | 作為除草劑之嘧啶氧基苯衍生物 |
| CA2990839A1 (en) * | 2015-07-13 | 2017-01-19 | E.I. Du Pont De Nemours & Company | Aryloxypyrimidinyl ethers as herbicides |
| CA3062135A1 (en) | 2017-05-02 | 2018-11-08 | Fmc Corporation | Pyrimidinyloxy benzo-fused compounds as herbicides |
| CN108164397B (zh) * | 2018-01-18 | 2020-11-13 | 暨南大学 | 一类邻苯二酚衍生物及其制备方法 |
| GB201911429D0 (en) * | 2019-08-09 | 2019-09-25 | Syngenta Crop Protection Ag | Improvements in or relating to organic compounds |
| WO2025201958A1 (en) | 2024-03-27 | 2025-10-02 | Basf Se | Herbicidally active pyrimidylethers |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3126271A (en) | 1964-03-24 | Method of controlling weeds | ||
| US435617A (en) * | 1890-09-02 | Plow-jointer | ||
| US3427146A (en) | 1965-05-26 | 1969-02-11 | Sankyo Co | Phenoxypyridazines as herbicides |
| FR1486930A (fr) * | 1965-07-24 | 1967-06-30 | Bayer Ag | Procédé de préparation de pyrimidines substituées |
| DE1670695A1 (de) * | 1966-05-05 | 1970-12-03 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Pyrimidin-Derivaten |
| JPS493961B1 (ja) * | 1969-06-24 | 1974-01-29 | ||
| US3974276A (en) | 1971-03-19 | 1976-08-10 | Imperial Chemical Industries Limited | Certain diazines as plant pesticides |
| US3969101A (en) | 1971-05-17 | 1976-07-13 | Ciba-Geigy Corporation | Agent for controlling plant growth |
| US3897440A (en) | 1973-11-23 | 1975-07-29 | Lilly Co Eli | 2-Cyano-3-nitro-5-trifluoromethyl phenyl thio pyridines |
| US3947437A (en) | 1974-01-22 | 1976-03-30 | The Dow Chemical Company | Substituted pyridazinyloxy(thio)phenyl ureas and derivatives thereof |
| DD109170A1 (ja) * | 1974-01-24 | 1974-10-20 | ||
| JPS54117486A (en) * | 1978-03-03 | 1979-09-12 | Sankyo Co Ltd | 2-phenoxypyrimidine derivative |
-
1978
- 1978-08-24 NZ NZ188244A patent/NZ188244A/xx unknown
- 1978-08-28 ZA ZA00784899A patent/ZA784899B/xx unknown
- 1978-08-29 IL IL55459A patent/IL55459A/xx active IP Right Grant
- 1978-09-05 US US05/939,914 patent/US4427437A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-09-12 DE DE7878300378T patent/DE2862352D1/de not_active Expired
- 1978-09-12 EP EP78300378A patent/EP0001187B1/en not_active Expired
- 1978-09-12 BR BR7805949A patent/BR7805949A/pt unknown
- 1978-09-12 CA CA311,110A patent/CA1092119A/en not_active Expired
- 1978-09-12 JP JP11138478A patent/JPS5455729A/ja active Pending
- 1978-09-12 HU HU78II272A patent/HU182509B/hu unknown
- 1978-09-13 IT IT7827639A patent/IT1206635B/it active
-
1987
- 1987-03-30 JP JP62074569A patent/JPS62270562A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0001187B1 (en) | 1983-12-07 |
| NZ188244A (en) | 1981-04-24 |
| EP0001187A1 (en) | 1979-03-21 |
| IT1206635B (it) | 1989-04-27 |
| JPS62270562A (ja) | 1987-11-24 |
| DE2862352D1 (en) | 1984-01-12 |
| IL55459A (en) | 1984-04-30 |
| IT7827639A0 (it) | 1978-09-13 |
| BR7805949A (pt) | 1979-05-02 |
| JPS5455729A (en) | 1979-05-04 |
| CA1092119A (en) | 1980-12-23 |
| ZA784899B (en) | 1979-09-26 |
| HU182509B (en) | 1984-01-30 |
| US4427437A (en) | 1984-01-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH059432B2 (ja) | ||
| CA1310970C (en) | Use of quinoline derivatives for the protection of cultivated plants | |
| DK168380B1 (da) | Halogensubstituerede quinoxalin-N-oxider til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater | |
| EP0008192B1 (en) | Bis(pyrimidyloxy)-, bis(pyrimidylthio)-, and pyrimidyloxy-pyrimidylthio-benzene derivatives and their use as herbicides, and processes of preparing them | |
| JPS6250466B2 (ja) | ||
| KR20000011943A (ko) | 제초성페녹시프로피온산ｎ-알킬-ｎ-2-플루오로페닐아미드화합물 | |
| JPH057385B2 (ja) | ||
| JPH0725753B2 (ja) | キノキサリニルオキシフェノキシ化合物、および除草剤組成物 | |
| JPH0143745B2 (ja) | ||
| JPH0435462B2 (ja) | ||
| CA1148958A (en) | Heterocyclic substituted 4-oxyphenoxyalkane-carboxylic acid derivatives | |
| JPH0479336B2 (ja) | ||
| US4018801A (en) | Substituted oxirane compounds | |
| US3536473A (en) | Method for regulating plant growth with a halogenated derivative of thiophenecarboxylic acid | |
| US4298375A (en) | 2-Substituted-5-phenyl-4-thiazolecarboxylic acids and their derivatives as safening agents | |
| JPH0416468B2 (ja) | ||
| JPS6368562A (ja) | 除草及び植物生長調節作用を有するｎ−フェニルテトラヒドロフタルイミドの誘導体、その製造方法、並びに該誘導体を含有する農薬組成物 | |
| US4129729A (en) | 3-Phenacyl and phenacylidene phthalimidines and corresponding naphthoyl derivatives | |
| JPH0232065A (ja) | ピリダジノン誘導体、それらの製造方法、それらを含有する剤および植物保護におけるそれれらの使用方法 | |
| EP0318991B1 (en) | Plant protection agents for control of fungi | |
| JPH05202038A (ja) | アゾール誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JP2907490B2 (ja) | 置換フェノキシプロピオン酸アミド誘導体および該化合物を含有する除草剤 | |
| JPH03193765A (ja) | アルカン酸誘導体及び除草剤 | |
| US5151113A (en) | Herbicidal 2-(phenoxy or phenylthio)-2-(pyrimidinyloxy or 1,3,5-triazinyloxy)-alkanoic acids | |
| JPH04112876A (ja) | ピリミジンまたはトリアジン誘導体及び除草剤 |