JPH05975A - 置換塩化ビニリデン及びその製造方法 - Google Patents

置換塩化ビニリデン及びその製造方法

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JPH05975A
JPH05975A JP3151064A JP15106491A JPH05975A JP H05975 A JPH05975 A JP H05975A JP 3151064 A JP3151064 A JP 3151064A JP 15106491 A JP15106491 A JP 15106491A JP H05975 A JPH05975 A JP H05975A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 １,３,３,３−テトラクロロ−１,１−ジメチ
ル−プロパンをルイス酸の存在下に塩化ビニルと反応さ
せる式（IIa） の置換塩化ビニリデンの製造方法。 【効果】 この化合物は、除草剤として有用な２,５,５
−トリクロロ−３,３−ジメチルペンタン酸クロライド
の製造原料として有利に使用することができる。この方
法により良好な選択性で新規な式（IIa）の化合物が得
られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、或る種の置換α−ハロゲノプロ
ピオン酸及びその一部が公知であるそれらの誘導体を製
造するための新規な出発化合物及びその製造方法に関す
る。芳香族基により置換されている塩化ビニリデンはギ
酸中でのハロゲン化によって対応する置換α−ハロゲノ
酢酸に転化することができることは既に開示されてい
る。しかしながら、この反応は脂肪族基により置換され
た塩化ビニリデン（Chemical Abstracts ５４；１３３
３（１９６０）参照）の場合には知られていない。
【０００２】特開昭５７−１６９４４２号（原出願）
は、一般式
【０００３】
【化３】 式中、Ｒ1は水素又はハロゲン原子、又はアルキル、ハ
ロゲン置換アルキル又はアリール基を表わし、Ｒ2及び
Ｒ3は相互に独立に水素又はハロゲン原子又はメチルも
しくはエチル基を表わし、Ｙは塩素原子、ヒドロキシル
基又は一般式 ＯＲ4、式中Ｒ4はＣ1〜Ｃ8アルキル基を
表わす、の基を表わし、Ｘは塩素又は臭素原子を表わ
す、の置換α−ハロゲノプロピオン酸又はその誘導体の
製造方法において、一般式
【０００４】
【化４】 式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記した意味を有する、の置
換塩化ビニリデンを、一般式
【０００５】
【化５】 Ｒ5−ＳＯ3Ｒ6 (ＩＩＩ) 式中、Ｒ5は適宜ハロゲン置換されていてもよいＣ1〜Ｃ
18アルキル基、適宜アルキル置換されていてもよいアリ
ール基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ基、塩素又はフツ素原子又
はヒドロキシル基を表わし、Ｒ6は水素原子又はメチル
又はエチル基を表わす、の化合物の存在下に、塩素又は
塩化臭素と反応させ、得られる生成物を、Ｙがヒドロキ
シル基又は一般式 ＯＲ4の基を表わす場合の式（Ｉ）の
化合物が必要な場合には、それぞれ水又はアルコールＲ
4ＯＨ、式中Ｒ4は前記した意味を有する、で処理するこ
とから成る方法を提供する。
【０００６】本発明は、該方法における出発化合物（Ｉ
Ｉ）のうちの新規化合物として、式
【０００７】
【化６】 の置換塩化ビニリデンを提供する。
【０００８】本発明は１,３,３,３−テトラクロロ−１,
１−ジメチルプロパンをルイス酸の存在下に塩化ビニル
と反応させることを特徴とする、前記した式（ＩＩａ）
の新規な置換塩化ビニリデンの製造方法を更に提供す
る。
【０００９】本発明の化合物（ＩＩａ）を使用して式
（Ｉ）の化合物を製造するためには、前記した方法が適
用可能であり、そして式（ＩＩＩ）のスルホン酸及びそ
のエステルの存在下に且つ先行技術から知られる如きギ
酸中ではなくて実施される際には良好な収率で進行する
ことは驚くべきことである。この方法は反応媒体として
使用される式（ＩＩＩ）のスルホン酸及びそのエステル
を容易に回収することができるという利点も提供する。
【００１０】出発化合物として１,１,５,５−テトラク
ロロ−３,３−ジメチル−ペント−１−エンを使用する
場合には、式（Ｉ）の化合物の製造のための本発明に従
う方法は下記式により表わされる：
【００１１】
【化７】
【００１２】この反応は、一般に、−２０℃乃至１００
℃、好ましくは０℃乃至５０℃の温度及び常圧又は僅か
に高められた圧力下に行なわれる。
【００１３】ハロゲン化剤は一般に使用される式（ＩＩ
ａ）の塩化ビニリデンに対して当量で使用され、即ち式
（ＩＩａ）の化合物モル当り１モルの塩素又は２モルの
塩化臭素が使用される。
【００１４】下記のものは式（Ｉ）の化合物を製造する
際に式（ＩＩａ）の化合物と一緒に使用される式（ＩＩ
Ｉ）の化合物の例である。
【００１５】メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ク
ロロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｏ−トル
エンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｉ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸及びメチルメタンスルホネートの
如きスルホン酸及びスルホネート、或いはクロロスルホ
ン酸、フルオロスルホン酸及び硫酸のジメチルサルフエ
ート、ジエチルサルフエート又はＣ1〜Ｃ8−アルキル及
びベンジルエステルの如き硫酸モノエステル及びジエス
テル。
【００１６】反応は特に好ましくは、式（ＩＩＩ）の下
記化合物の存在下に行なわれる：硫酸、メタンスルホン
酸、モノメチルサルフェート、モノエチルサルフェー
ト、及びｉ−ドデシルベンゼンスルホン酸。
【００１７】式（Ｉ）の化合物の製造反応は好ましくは
溶媒なしで行なわれる。しかしながら、反応は使用され
るハロゲン化剤に関して不活性である溶媒の存在下にお
いても行なわれ得る。ジクロロメタン又はジクロロエタ
ンの如きクロロ−炭化水素をかかる溶媒の例として挙げ
ることができる。
【００１８】式（Ｉ）の化合物の製造に際しては、もし
適当ならばハロゲンに対して不活性である溶媒中に溶解
された式（ＩＩａ）の化合物を式（ＩＩＩ）の化合物と
混合し、そして塩素をこの混合物中に導入する。反応の
終りは反応混合物の試料をヘキサンで抽出し、そしてＩ
Ｒスペクトル分析により抽出物を調査することによって
決定することができる。式（Ｉ）の化合物に特徴的であ
る１,６００ｃｍ-1における吸収バンドの消失は反応の
終りを示す。
【００１９】過剰の反応熱を除去するために、反応物を
冷却することは必要であり得る。
【００２０】式（Ｉ）の化合物の単離はたとえば、ペン
タン、ヘキサン又は揮発油（lightpetrol）の如き炭化
水素による抽出によって行なうことができる。しかしな
がら、式（Ｉ）の化合物は蒸留によって反応混合物から
分離することもできる。
【００２１】エステル（Ｙ＝ＯＲ4）又は酸（Ｙ＝Ｏ
Ｈ）である式（Ｉ）の化合物が得られるべき場合には、
少なくとも当量の適当なアルコール又は水を反応混合物
に加えそして抽出又は蒸留によってエステル又は酸を反
応混合物から除去することは有利である。
【００２２】既に述べた如く、本発明の方法に従う方法
により製造することができる式（Ｉ）の化合物のいくら
かは新規である。
【００２３】これらの中でも、下記新規化合物が好まし
い：２,５−ジクロロ−３,３−ジメチル−ペンタン酸、
２,５,５−トリクロロ−３,３−ジメチル−ペンタン
酸、２−ブロモ−５,５−ジクロロ−３,３−ジメチル−
ペンタン酸及び２−クロロ−５−フルオロ−３,３−ジ
メチル−ペンタン酸。
【００２４】式（Ｉ）の新規化合物は、除草剤（herbic
ides）として使用することができる。しかしながら、そ
れらの一部は公知のカロナルデヒド酸（caronaldehyde
acid）を与えるために当技術水準に属していない方法に
おいて更に処理することもできる。
【００２５】この方法は下記式
【００２６】
【化８】
【００２７】により表わすことができる。
【００２８】この目的で、式（Ｉ）の化合物をアルカリ
金属水酸化物又はアルカリ土金属水酸化物の如き塩基で
水含有溶媒中で処理し、そして得られるカロナルデヒド
酸の塩を酸性化し、そしてこの酸を常法により単離す
る。
【００２９】該新規化合物の一部は公知のペルメスリン
酸（permethrinic acid）を得るために、依然として当
技術水準に属していない方法において更に処理すること
もできる。
【００３０】
【化９】
【００３１】この方法において、個々のプロセス段階は
公知方法と同様にして行なわれる。本発明の式
【００３２】
【化１０】 の新規な置換塩化ビニリデンは、下記式により表わされ
る方法によって製造することができる。
【００３３】
【化１１】
【００３４】反応は一般に−２０℃乃至＋３０℃の温
度、好ましくは−５℃乃至＋３０℃の温度で行なわれ
る。好ましくは溶媒なしで行なわれる。しかしながら、
ハロゲノ炭化水素（たとえば塩化メチレン）の如き不活
性有機溶媒を使用することもできる。
【００３５】テトラクロロジメチルプロパン及び塩化ビ
ニルは一般に等モル比で使用される。反応はルイス酸の
存在下に行なわれる。ＡｌＣｌ3、ＡｌＢｒ3、ＢｅＣｌ
2、ＺｎＣｌ2、ＢＦ3、ＴｉＣｌ4、ＳｎＣｌ4、ＳｂＣ
ｌ5及びＦｅＣｌ3は好適なルイス酸の例である。下記の
ものを使用するのが好ましい。ＡｌＣｌ3、ＦｅＣｌ3、
ＺｎＣｌ2及びＴｉＣｌ４。
【００３６】驚くべきことに、得られる新規な式（ＩＩ
ａ）の塩化ビニリデンの第二次反応及びテトラクロロジ
メチルプロパン及び塩化ビニリデンの消失（eliminatio
n reaction）が予測される筈であったけれども驚くべき
ことに反応は良好な選択性で進む。
【００３７】下記実施例により本発明を説明する。
【００３８】
【実施例】参考例１ １,１,５,５−テトラクロロ−３,３−ジメチル−ペント
−１−エン１８２ｇをメタンスルホン酸４００ｍｌ中に
溶解した。塩素８０ｇを１０−２０℃の（水で冷却）溶
液に導入した。反応は、反応混合物をヘキサンで抽出す
ることに得られた試料が１,６１０ｃｍにおけるＩＲ吸
収を示さなくなるまで続けた。次いで完全な反応溶液を
ヘキサンで抽出した。沸点範囲９２〜９５℃／０.１２
ｍｍＨｇの２,５,５−トリクロロ−３,３−ジメチルペ
ンタン酸クロライド１５６ｇが、ヘキサンを追出して後
真空蒸留によりヘキサン相から得られた。
【００３９】実施例 塩化ビニル７５ｇを−２０℃の塩化メチレン１,０００
ｍｌ中のＡｌＣｌ3 １５ｇの溶液に導入し、そして１,
３,３,３−テトラクロロ−１,１−ジメチルプロパン５
００ｇ及び塩化ビニル更に１０５ｇを１８０分間かけて
反応溶液中に同時に計量導入した。
【００４０】しかる後反応混合物を−１０℃で更に１８
０分間反応せしめ、次いで水１０００ｍｌを溶液に加え
た。分離後、水性相を塩化メチレンで数回抽出し、一緒
にした有機相をゼオライトで乾燥し、分留した。沸点範
囲３２−３７℃０.１ｍｍＨｇの出発物質２３０ｇ及び
沸点範囲７２−７６℃／０.１５ｍｍＨｇの１,１,５,５
−テトラクロロ−３,３−ジメチル−ペント−１−エン
［式（ＩＩａ）の化合物］２７０ｇを得た。この結果は
８８％の選択性で５４％の転化率に対応する。 参考例２ カロナルデヒド酸を得るための参考例１に従って得られ
た生成物の更に行なう処理 水１００ｍｌを撹拌式容器に先ず導入し、そして１００
℃に加熱した。２,５,５−トリクロロ−３,３−ジメチ
ルペンタン酸−クロライド６３ｇ（０.２５モル）及び
水１００ｍｌ中のＮａＯＨ ５８ｇの溶液をｐＨ値が９
乃至１０の範囲に保持されるような速度でｐＨを監視し
ながら滴下により同時に加えた。反応は３０分後に終了
した。反応溶液を２０℃に冷却し、塩酸でｐＨ２に調節
し、ジクロロメタンで抽出した。溶媒を追出した後、粗
酸３６ｇが得られ、真空中での蒸留後、２９.６ｇ（＝
８３.４％）の純粋なトランス−３−ホルミル−２,２−
ジメチル−シクロプロパン−１−カルボン酸、沸点１２
５℃〜１３０℃／０.５ｍｍＨｇが得られた。
【００４１】1Ｈ−ＮＭＲ：δ＝１.３（ｓ，３Ｈ）、
１.３５（ｓ，３Ｈ）、２.４６（ｍ，２Ｈ）、９.５５
（ｄ，分解（resolved），１Ｈ）、１０.９５（ｓ，１
Ｈ）ｐｐｍ。
【００４２】参考例３ Ｂｒ2 １６０ｇ及びＣｌ2 ７１ｇの混合物（ＢｒＣｌ）
並びに同時に１,１−ジクロロ−３−メチル−ブテン２
０８ｇをメタンスルホン酸７７０ｇに撹拌しながら滴下
により加えた。反応混合物を氷で冷却することによって
２０℃に保持した。５時間の反応時間の後、エタノール
４００ｍｌを滴下により加え、次いで反応混合物を６０
℃で更に５時間放置した。次いで生成物混合物を氷１ｋ
ｇに導入し、トルエンで数回抽出した。１５９ｇのエチ
ル２−ブロモ−３−メチル−ブタノエート、沸点８０−
８１℃／１６ｍｍＨｇが有機相の分別蒸留により得られ
た。
【００４３】参考例４ １,１,５−トリクロロ−３,３−ジメチル−ペンテン６
００ｇをメタンスルホン酸１,８００ｇに滴下により加
え、塩素２５０ｇを混合物を撹拌し、反応温度を１５℃
乃至２０℃としてメタンスルホン酸に導入した。６時間
後、エタノール１,０００ｍｌを加え、混合物を更に８
時間８０℃に加温した。参考例３と同様にして処理した
後、４９０ｇのエチル２,５−ジクロロ−３,３−ジメチ
ル−ペンタン酸、沸点８０−８５℃／０.３ｍｍＨｇが
得られた。
【００４４】参考例５ １,１,５−トリクロロ−３,３−ジメチル−ペンテン３
３６ｇをメタンスルホン酸１,０００ｇ中で塩素２１０
ｇと参考例４に記載の如くして反応させた。反応の終り
はＩＲスペクトル分析により決定した。しかる後反応混
合物をｎ−ヘキサンで数回抽出した。２５２ｇの２,５
−ジクロロ−３,３−ジメチル−ペンタン酸クロライ
ド、沸点６５−６８℃／０.２ｍｍＨｇがヘキサン相の
分別蒸留により得られた。
【００４５】参考例６ １,１−ジクロロ−３,３−ジメチル−５−フルオロ−ペ
ンテン５８ｇをメタンスルホン酸１９３ｇ中の塩素３９
ｇと上記参考例に記載の如くして反応させた。反応混合
物をｎ−ヘキサンで数回抽出した後、抽出物を分別蒸留
して、４９ｇの２−クロロ−５−フルオロ−３,３−ジ
メチル−ペンタン酸−クロライド、沸点７５−７８℃／
１３ｍｍＨｇが得られた。
【００４６】１,１,５−トリクロロ−３,３−ジメチル
−ペンテン５００ｇをスルホラン１,５００ｇ中のＫＦ
２００ｇと８時間加熱し、続いて分別蒸留することによ
って１,１−ジクロロ−３,３−ジメチル−５−フルオロ
−ペンテンが得られた；この化合物は６０−６３℃／１
２ｍｍＨｇで沸騰した。
【００４７】参考例７ １５３ｇの１,１−ジクロロ−３,３−ジメチル−ブテン
をメタンスルホン酸５００ｇ中で１５１ｇのＢｒＣｌと
参考例３に記載の如くして反応させた。反応が終つた
後、混合物をヘキサンで抽出し、抽出物を蒸留により処
理した。沸点範囲６０−６５℃／１５ｍｍＨｇの２−ブ
ロモ−３,３−ジメチル−ブタン酸−クロライド１２０
ｇが得られた。
【００４８】参考例８ ３,３−ジメチル−１,１,５−トリクロロ−１−ペンテ
ン 塩化アルミニウム２０ｇを１,１−ジクロロ−エテン２,
３００ｇ中に撹拌し−１０℃で冷却しながら溶解した。
次いで１,３−ジクロロ−３−メチルブタン１,２８６ｇ
を溶液に３時間かけて滴下により加え、そして１５分の
間隔で各場合に塩化アルミニウム更に３ｇを、反応温度
を冷却により０℃乃至＋５℃に保持しながら、混合物中
に同時に計量導入した。反応が終った後、酢酸６０ｍｌ
を反応混合物に滴下により加えた。次いで生成物混合物
をＮａ2ＳＯ4上で濾過し、次いで蒸留装置中に計量導入
し、底部温度を１２０℃に保持し、１ミリバールの圧力
を保持した。留出物を冷却し、ドライアイス／アセトン
混合物により凝縮した。次いで粗留出物をビグリュック
スカラム（Vigreuxcolumn）で真空中で分別した。
【００４９】１,６５０ｇ（＝理論の９０％）の３,３−
ジメチル−１,１,５−トリクロロ−１−ペンテンが得ら
れた。
【００５０】沸点５９−６０℃／０.１ｍｍＨｇ。
【００５１】参考例９ １,１,５,５−テトラクロロ−３,３−ジメチル−ペンテ
ン２３.６ｇを０℃の濃硫酸２００ｍｌに加え、次いで
塩素１５ｇを１０℃〜２０℃の混合物中に、反応混合物
を強く撹拌しながら導入した。反応混合物の試料が、ヘ
キサンによる抽出の後、１,６００ｃｍ-１における吸収
が消失したことをＩＲスペクトル分析により示された
後、過剰の塩素を真空にて除去した。次いで水４００ｍ
ｌを、十分に撹拌し、冷却し、温度を７０℃に増加させ
ながら加えた。混合物を塩化メチレンで抽出し、溶媒を
留去した後、粗２,５,５−トリクロロ−３,３−ジメチ
ル−ペンタン酸２２ｇが得られた。これを塩化チオニル
２４ｇと共に加温することによって酸−クロライドに転
化し、酸−クロライドを分別蒸留により純粋な形態で単
離した。
【００５２】１７.２ｇの２,５,５−トリクロロ−３,３
−ジメチル−ペンタン酸−クロライド、沸点９５−９８
℃／０.３ｍｍＨｇが得られた。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 の置換塩化ビニリデン。
  2. 【請求項２】 １,３,３,３−テトラクロロ−１,１−ジ
    メチル−プロパンをルイス酸の存在下に塩化ビニルと反
    応させることを特徴とする式 【化２】 の置換塩化ビニリデンの製造方法。
  3. 【請求項３】 反応を−２０℃乃至＋３０℃の温度で行
    なうことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の方
    法。
  4. 【請求項４】 ルイス酸としてＡｌＣｌ3、ＦｅＣｌ3、
    ＺｎＣｌ2又はＴｉＣｌ4を使用する特許請求の範囲第２
    項又は第３項記載の方法。
JP3151064A 1981-03-26 1991-05-27 置換塩化ビニリデン及びその製造方法 Granted JPH05975A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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DE3111848.8 1981-03-26

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JPH0557249B2 JPH0557249B2 (ja) 1993-08-23

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4727181A (en) * 1986-04-21 1988-02-23 The Dow Chemical Company Process for the preparation of α-halocinnamate esters
WO1994006297A1 (en) * 1992-09-22 1994-03-31 Arda Technologies, Co. Antimicrobial composition and method of preparation
US5907017A (en) * 1997-01-31 1999-05-25 Cornell Research Foundation, Inc. Semifluorinated side chain-containing polymers

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2410541A (en) * 1942-04-10 1946-11-05 Du Pont Polyhalogenated olefins
US2557779A (en) * 1946-11-07 1951-06-19 Dow Chemical Co Halogenated derivatives of aliphatic acids and method of making same
US2515306A (en) * 1949-04-26 1950-07-18 Us Rubber Co Process for producing esters of omega, omega, omega-trihalo aliphatic carboxylic acids
BE622938A (ja) * 1961-09-28
FR1330693A (fr) * 1962-08-14 1963-06-21 Asahi Chemical Ind Procédé perfectionné de production de l'acide alpha-chloroglutarique
US3475445A (en) * 1965-12-03 1969-10-28 Monsanto Res Corp Halogen substituted alkenyl thiazolinylthioethers
US3742047A (en) * 1969-10-27 1973-06-26 Monsanto Co Preparation of acid chlorides
DE2263580C2 (de) * 1972-12-27 1982-06-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Chloracetylchlorid
GB1549691A (en) * 1975-04-14 1979-08-08 Kuraray Co 1,1,1-trihalo-4-methyl-(3-or 4)-pentenes

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