JPH06161056A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】低補充液量でも現像処理安定性が高く環境汚染
の少ないハロゲン化銀感材の処理方法を提供する。 【構成】ハロゲン化銀乳剤の沃化銀含量が０．５モル％
以下、膨潤率１８０〜２５０％の感材を補充液量５〜２
０ml／７７５cm² である処理方法。又は同感材を下記式
を満たす条件で処理する方法。 ３００≦Ｓ×Ｔ≦１０００ ここでＳは７７５cm² 当りの現像液の補充量（ml）、Ｔ
は感材処理の開始から乾燥完了までに要する時間（秒）
をあらわす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料の迅速処理方法に関し、乾燥性、定着性、水洗性に優
れ、環境汚染の恐れが少なくしかも安定性の高い処理方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】当写真業界では処理の迅速化、安定化及
び低公害化は重要な課題であり、従来から数多くの研究
がなされてきた。特に写真業界では、近年環境汚染の発
生防止に関して、ハロゲン化銀感光材料の（以下、感材
と記す）の現像処理方法において生じる種々の廃液の量
を低下させる技術が開発されている。

【０００３】水洗水の低減における方法としては、例え
ば特開昭５７−８５４２号には特定の防黴剤を添加した
水溶を用いて水洗水を大幅に低下させる方法、特開昭５
７−８５４３号には多段向流方式を採用し、かつ補充量
を特定することにより水洗水量を低下させる方法、又特
開昭５７−１５７２４号には、定着能を有する処理浴と
水洗浴との間に予備水洗工程を設けて水洗水量を低下さ
せる方法がそれぞれ開示されている。これに対して、現
像処理液の補充量は、これまで感光材料７７５cm² 当た
り約５０mlであるが、この量も低減が望まれている。し
かし、単に現像処理量を低減させると感度の低下画
像の軟調化等の問題を生じ、簡単には液量を低下させる
ことは難しい。又現像処理液の補充量を低減した場合に
は、現像処理液は、フィルムの組成、補充液組成によ
り、一定の平衡状態を示すようになる。従ってこの補充
量は、処理液組成に対して非常に重大な影響を及ぼす。
この平衡状態は、化学工学的な計算から推測できる。し
かし、フィルムから処理液への添加剤の放出量や、処理
液組成のフィルムへの吸着量等を性格に知ることは難し
く、又処理液の分解や、液中での反応により、処理液中
の組成物の組成の正確な把握は難しく、正しい平衡状態
を知ることは困難である。補充量を低減した場合、現像
安定性を保つために現像主薬の濃度を上げる手段がある
が、単に処理液中の現像主薬を上げると画質が劣化する
という問題を生ずる。

【０００４】一方、迅速処理を実現するために感材の改
良も種々に検討されてきた。感材の乾燥性を改良するた
めに一般的によく用いられる方法として、感材の塗布工
程で予め十分な量の硬膜剤（ゼラチン架橋剤）を添加し
ておき現像−定着−水洗工程での乳剤層や親水性コロイ
ド層の膨潤量を小さくすることで乾燥開始前の感材中の
含水量を減少させる方法がある。この方法は硬膜剤を多
量に使用すれば、それだけ乾燥時間を短縮できるが、膨
潤量が小さくなることにより、現像がおくれ低感化や軟
調化したり、カバーリングパワーが低下することにな
る。また、かりに現像進行性が改良できたとしても高硬
膜による定着速度の遅れは残留銀や残留ハイポ、増感色
素の残色などの問題を引き起こし処理時間短縮の障害と
なっていた。

【０００５】以上述べてきたような観点を改良する目的
で、平板状粒子を利用する技術が米国特許第４，４３
９，５２０、第４，４２５，４２５等に記載されてい
る。また、特開昭６３−３０５３４３、特開平１−７７
０４７には（１１１）面をもつハロゲン化銀粒子の現像
開始点を粒子の頂点および／または陵とその近傍に制御
することにより現像進行性と感度／カブリ比を改良する
技術が開示されている。さらに特開昭５８−１１１９３
３には平板状粒子を用い親水性コロイド層の膨潤を２０
０％以下にすることで高いカバーリングパワーを有し、
処理時に硬膜を追加する必要のないラジオグラフィー用
写真要素が開示されている。これらの公知の技術は感材
の現像進行性を改良するうえでそれぞれに優れた技術で
あり利用価値の高いものである。しかし、現像・定着・
水洗の各工程の処理時間を短縮していくと写真感度の低
下の他に、定着性の悪化から残留銀や残留ハイポの悪化
が起こってくる。また、増感色素による分光増感が施さ
れた感材では残色という問題も表面化する。これらの写
真性以外の問題はハロゲン化銀粒子の改質による改良に
は限度があり、最終的には膜質の問題に帰着してしま
う。すなわち親水性コロイド層の厚みが定着や残色を律
してしまう状態になり迅速化の障害になってしまう。

【０００６】この点に関しては、特開昭６４−７３３３
３、特開昭６４−８６１３３、特開平１−１０５２４
４、特開平１−１５８４３５、特開平１−１５８４３６
などにはハロゲン化銀乳剤層を含む親水性コロイド層を
有する側のゼラチン量を２．００〜３．５０ｇ／m²の範
囲に調製し、他の技術要素と組み合わせることで全処理
時間が２０秒以上６０秒未満の超迅速処理を達成する手
段が開示されている。また、特開平２−６８５３７には
乳剤層に塗設された感光性ハロゲン化銀の銀とゼラチン
の重量比（銀／ゼラチン）を１．５以上に調製すること
で超迅速処理を達成する手段が開示されている。さら
に、特開昭６３−２２１３４１には、乳剤層中のハロゲ
ン化銀粒子が主に粒子径が粒子厚みの５倍以上である平
板状粒子からなり、ゼラチン量を２．００〜３．２０ｇ
／m²としメルティング・タイムを８分以上４５分以下に
することで全処理時間が２０秒以上６０秒未満の超迅速
処理を達成する手段が開示されている。

【０００７】さらに、特開平４−１９４９２９には膨潤
率が１５０〜２５０％の感材を、現像処理液の補充量が
該感光材料１m²当たり３００ml以下であり、かつ該現像
液がハロゲン化銀溶剤を含有していることを特徴とする
処理方法が開示されている。

【０００８】本発明者らはこれらの先行技術を検討した
結果、ゼラチン量を減量したり銀／ゼラチン比を塗布銀
量を一定に保ちながら高めていくと擦り傷黒化やローラ
ーマークが著しく悪化していきついには実用的に許容さ
れ得ないレベルとなってしまい、それがために超迅速処
理が可能な商品として完成できなくなってしまうことを
確かめた。擦り傷黒化というのはフィルムを取り扱った
際に、フィルム同士でのこすれ、あるいはフィルムが他
の物質でこすられた場合、現像処理後に擦り傷状の黒化
を生ずる現象をいう。また、ローラーマークとは感材を
自動現像機処理したさいに搬送ローラー表面の微細な凹
凸により感材に圧力が加わり結果的に黒斑点状の濃度ム
ラを生じる現象をいう。

【０００９】本発明者らが、ゼラチン塗布量を減量しな
がら擦り傷とローラーマークを改良する手段を検討した
結果、ハロゲン化銀乳剤に含有される沃化銀の量を減じ
ると問題が解決方向に向かう傾向のあることを見いだし
た。特開昭６３−２２１３４１にはハロゲン化銀粒子形
成時の沃化銀含量が０．５７モル％の平板状粒子を使用
した実施例があるが、引き続く金・硫黄増感を終了した
後、分光増感に際して沃化カリウム０．１モル％を添加
しており全沃化銀含量は０．６７モル％になっていた。
この乳剤でローラーマークの性能を評価した結果、十分
なレベルではなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】上記のような問題にた
いして、本発明の目的の第１には、現像処理液の補充量
を低下させても現像処理安定性が高くしかも環境汚染の
少ないハロゲン化銀写真感光材料の処理方法を提供する
ことである。本発明の目的の第２には、迅速処理に供し
た場合でも高感度であり、乾燥性・定着性・残色性には
まったく支障がなく、かつローラーマークが十分実用レ
ベルの写真感光材料の処理方法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は以下
の方法により達成された。 (1) 支持体の少なくとも一方の側に感光性乳剤層を有し
ており、該親水性コロイド層の膨潤率が１８０％以上２
５０％以下であり、該乳剤層に含有されるハロゲン化銀
乳剤の沃化銀含有量が０．５モル％以下であるハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理方法において、現像定着処
理液の補充量が該感光材料の７７５cm²当たり２０ml以
下である感材の現像処理方法。 (2) (1) で規定した感材を３００≦Ｓ×Ｔ≦１０００の
関係式が成立するように現像処理する方法。ここでＳは
感材７７５cm² あたりの現像・定着処理液の補充量（m
l）、Ｔは感材の処理の開始から完了までに要する時間
（秒）をあらわす。 (3) さらに(1) または(2) の方法において、感材の塗布
銀量を片側について１．５ｇ／m²以下として現像処理す
る方法。 (4) (1) 〜(3) の方法において、使用する感材の感光性
層に含まれるハロゲン化銀粒子の、全粒子の投影面積の
総和の７０％以上がアスペクト比５以上の平板状粒子と
なるように、感材を調製して、現像処理する方法。

【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
感光材料においては、感光性ハロゲン化銀乳剤層が支持
体の一方の側に少なくとも１層設けられるのでもよく、
支持体の両方の側に各々少なくとも１層設けられるので
もよい。本発明の感光材料は、必要があれば感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層以外にも親水性コロイド層を有すること
ができ、例えば好ましくは保護層が設けられる。本発明
の感光材料は、感光性ハロゲン化銀乳剤層を含む親水性
コロイド層を有する側のゼラチン量が、１．７０〜３．
２ｇ／m²の範囲にある。感光性乳剤層が支持体の一方の
側にのみ存在すれば、その側のゼラチン量が上記範囲に
あることを要し、感光性乳剤層が支持体の両側に存在す
れば、双方の側のゼラチン量が各々上記範囲にあること
を要する。感光性乳剤層以外に親水性コロイド層を有さ
ない場合は、感光性乳剤層のゼラチン量が上記の範囲に
あることになる。

【００１３】ゼラチン量は、より好ましくは１．８０〜
２．８ｇ／m²の範囲特に、２．０〜２．７ｇ／m²の範囲
が好ましい。本発明の感材のメルティング・タイムは２
０分以上７０分以下に設定されていることが好ましい。
本発明書でいうメルティング・タイムとは、１cm×２cm
に切断したハロゲン化銀写真感光材料を５０℃の水酸化
ナトリウム１．５重量％水溶液中に浸漬したとき、該ハ
ロゲン化銀写真感光材料を構成する少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層が融解し始めるまでの時間を言う。

【００１４】用いる硬膜剤の量は、硬膜促進剤或いは硬
膜抑制剤等の存在によって影響を受けるが、好ましくは
１×１０^-6モル／ｇ・ゼラチン〜１×１０^-2モル／ｇ・
ゼラチンの範囲で用いられる。より好ましくは５×１０
^-5モル／ｇ・ゼラチン〜５×１０^-3モル／ｇ・ゼラチン
で用いられる。

【００１５】本発明において、膨潤率とは、現像液中で
膨潤する層、通常ハロゲン化銀写真感光材料の親水性コ
ロイド層が液中で膨潤する度合いを言い、現像液中で膨
潤した膨潤後の膜厚と、膨潤前の膜厚との差を求め、こ
れを膨潤前の膜厚で割り、１００倍したものである。詳
しくは、本発明における膨潤率は、以下の工程（イ）、
（ロ）、（ハ）により決定できる。 （イ）ハロゲン化銀写真感光材料における親水性コロイ
ド層の厚みを測定し、（ロ）該ハロゲン化銀写真感光材
料を２５℃の蒸留水に３分間浸漬し、（ハ）工程（イ）
で測定した層の厚みと比較して、層の厚みの変化の百分
率を求める。従って本発明における膨潤率とは、支持体
に対してハロゲン化銀乳剤層がある側に存在するすべて
の親水性コロイド層（例えばハロゲン化銀乳剤層、表面
保護層、中間層）の全膜厚が２５℃の蒸留水に３分間浸
漬されたことによる膨潤した比率を百分率で表わしたも
のと言うことができる。

【００１６】次に、本発明で用いる乳剤粒子について説
明する。粒子と同一体積の球相当平均粒子サイズは０．
４μｍ以上であることが好ましい。特に０．５〜２．０
μｍであることが好ましい。平板状粒子の場合は投影面
積に等しい面積の円の直径が０．５〜１．５μｍである
ことが好ましい。粒子サイズ分布は狭い方がよい。乳剤
中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のような規則的
（regular)な結晶形を有するものでもよく、また球状、
板状、じゃがいも状などのような変則的な(irregular)
な結晶形を有するものでもよい、種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。ハロゲン化銀の組成としては高
感度であるという理由で沃臭化銀である。本発明のハロ
ゲン化銀粒子の沃化銀含有率は種々の粒子の平均として
全銀量に対して０．５モル％以下である必要があり、好
ましくは０．０１モル％以上０．４モル％以下、特に
０．０５モル％以上０．３モル％以下が良い。個々の粒
子間における沃化銀分布はあってもよいし均一でもよ
い。本発明のハロゲン化銀粒子には写真性に影響を与え
ない程度の微量の塩化銀を含有していてもよいが望まし
くは含有していない方がよい。

【００１７】本発明の実施に際して乳剤として単分散性
乳剤を用いる場合、該単分散性乳剤の調製にあたって
は、ハロゲン化銀粒子の成長に伴って水溶性銀塩及び水
溶性ハロゲン化物の添加速度を速めることが望ましい。
添加速度を速めることによって、より粒子径分布を単分
散化し、また混合時間が短縮され、工業生産に有利であ
る。またハロゲン化銀粒子内部に構造欠陥の形成される
機会が減少するという点でも好ましい。この添加速度を
速める方法としては、特公昭４８−３６８９０号、同５
２−１６３６４号、特開昭５５−１４２３２９号の各公
報に記載の如く、銀塩水溶液及びハロゲン化物水溶液の
添加速度を連続的に、或いは段階的に増加させてよい。
上記添加速度の上限は新しい銀粒子が発生する寸前の流
速でよく、その値は、温度、ｐＨ、ｐＡｇ、攪拌の程
度、ハロゲン化銀粒子の組成、溶解度、粒径、粒子間距
離、或いは保護コロイドの種類と濃度等によって変化す
る。

【００１８】単分散乳剤の製法は公知であり、例えばJ.
Phot. Sci. １２，２４２〜２５１（１９６３）、特公
昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号、特開昭
５５−１４２３２９号公報に記載されており、また特開
昭５７−１７９８３５号に記載されている技術を採用す
ることもできる。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤
はコア・シェル型単分散性乳剤であってもよく、これら
コア・シェル乳剤は特開昭５４−４８５２１号等によっ
て公知である。

【００１９】本発明の実施に際して乳剤として多分散乳
剤を用いる場合、該多分散乳剤の製法は公知の方法を用
いることができる。例えば T. H. James著“The Theory
ofthe Photographic Process”第４版，Macmillan 社
刊（１９７７年）３８〜１０４頁等の文献に記載されて
いる中性法、酸性法、アンモニア法、順混合、逆混合、
ダブルジェット法、コントロールド・ダブルジェット
法、コンヴァージョン法、コア／シェル法などの方法を
適用して製造することができる。

【００２０】また粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状
粒子は、本発明に対し好ましく用いられる（詳しくはRE
SEARCH DISCLOSURE ２２５巻 Item２２５３４ p.２０
〜p.５８、１月号、１９８３年、及び特開昭５８−１２
７９２１号、同５８−１１３９２６号公報に記載されて
いる）。平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業
界で知られた方法を適宜、組み合わせることにより成し
得る。

【００２１】平板状ハロゲン化銀乳剤は、クナック(Cug
nac)およびシャトー(Chateau) 「物理的熟成時の臭化銀
結晶の形態学の進展（イボルーション・オブ・ザ・モル
フォルジー・オブ・シルバー・プロマイド・クリスタル
ズ・デュアリング・フィジカル・ライプニング）」サイ
エンス・エ・インダストリエ・フォトグラフィー、３３
巻、No. （１９６２）pp. １２１−１２５、ダフィン(D
uffin)著「フォトグラフィク・エマルジョン・ケミスト
リー(Photographic emulsion Chemistry) 」フォーカル
・プレス(Focal Press) 、ニューヨーク、１９６６年、
p.６６〜p.７２、A. P. H.トリベリ(Trivelli)、W. F.
スミス(Smith) フォトグラフィク・ジャーナル(Photogr
aphic Journal)、８０巻、２８５頁（１９４０年）等に
記載されているが特開昭５８−１２７，９２１、特開昭
５８−１１３，９２７、特開昭５８−１１３，９２８、
米国特許第４４３９５２０号に記載された方法を参照す
れば容易に調製できる。

【００２２】上述した乳剤は、粒子表面に潜像を形成す
る表面潜像型或いは粒子内部に潜像を形成する内部潜像
型、表面と内部に潜像を形成する型のいずれの乳剤であ
ってもよい。これらの乳剤は、物理熟成或いは粒子調製
の段階でカドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄
塩又はその錯塩などを用いてもよい。乳剤は可溶性塩類
を除去するためにヌーデル水洗法、フロキュレーション
沈降法などの水洗方法がなされてよい。好ましい水洗法
としては、例えば特公昭３５−１６０８６号記載のスル
ホ基を含む芳香族炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方
法、又は特開昭６３−１５８６４４号記載の凝集高分子
剤例示Ｇ３、Ｇ８などを用いる方法が特に好ましい脱塩
法として挙げられる。

【００２３】本発明に係る乳剤は、物理熟成又は化学熟
成前後の工程において、各種の写真用添加剤を用いるこ
とができる。本発明において写真感光材料に用いられる
各種添加剤等については特に制限はなく例えば以下に引
用した該当箇所に記載のものを用いることができる。

【００２４】本発明において、迅速処理を安定に行ない
つつ廃液を低減するには３００≦Ｓ×Ｔ≦１０００の関
係を満足する必要がある。好ましくは４００≦Ｓ×Ｔ≦
９００、特に５００≦Ｓ×Ｔ≦９００であることが望ま
しい。

【００２５】本発明の効果は、塗布銀量の少ない系にお
いて特に顕著であり、特に塗布銀量１．５ｇ／m²以下
（片面当り）の系で有効である。 項 目 該 当 箇 所 １）化学増感方法 特開平２−６８５３９号公報第１０頁右上欄１３行目か ら同左上欄１６行目、特願平３−１０５０３５号。 ２）カブリ防止剤 特開平２−６８５３９号公報第１０頁左下欄１７行目か および安定剤 ら同第１１頁左上欄７行目および同第３頁左下欄２行目 から同第４頁左下欄。 ３）色調改良剤 特開昭６２−２７６５３９号公報第２頁左下欄７行目か ら同第１０頁左下欄２０行目、特開平３−９４２４９号 公報第６頁左下欄１５行目から第１１頁右上欄１９行目 。 ４）分光増感色素 特開平２−６８５３９号公報第４頁右下欄４行目から同 第８頁右下欄。 ５）界面活性剤 特開平２−６８５３９号公報第１１頁左上欄１４行目か 帯電防止剤 ら同第１２頁左上欄９行目。 ６）マット剤、滑り剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左上欄１０行目か 可塑剤 ら同右上欄１０行目、同第１４頁左下欄１０行目から同 右下欄１行目。 ７）親水性コロイド 特開平２−６８５３９号公報第１２頁右上欄１１行目か ら同左下欄１６行目。 ８）硬膜剤 特開平２−６８５３９号公報第１２頁左下欄１７行目か ら同第１３頁右上欄６行目。 ９）支持体 10) クロスオーバー 特開平２−２６４９４４号公報第４頁右上欄２０行目か カット法 ら同第１４頁右上欄。 11) 染料、媒染剤 特開平２−６８５３９号公報第１３頁左下欄１行目から 同第１４頁左下欄９行目。同３−２４５３７号公報第１ ４頁左下欄から同第１６頁右下欄。 12) ポリヒドロキシ 特開平３−３９９４８号公報第１１頁左上欄から同第１ ベンゼン類 ２頁左下欄、ＥＰ特許第４５２７７２Ａ号公報。 13) 層構成 特開平３−１９８０４１号公報。 以下、実施例にて本発明を具体的に説明する。

【００２６】

【実施例】

実施例１ （８面体粒子 Ａ−１の調製）水１リットル中に臭化カ
リ０．３５ｇとゼラチン２０．６ｇを添加し５０℃に保
った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀水溶液４０cc（硝酸
銀として０．２８ｇ）と臭化カリ水溶液４０cc（臭化カ
リ０．２１ｇ）をダブルジェット法により同時に１０分
間で添加した。引き続き硝酸銀水溶液２００cc（硝酸銀
として１．４２ｇ）と臭化カリ水溶液２００cc（臭化カ
リとして１．０６ｇ）を同時に８分間かけて添加した。
このあと臭化カリ水溶液２７cc（臭化カリ２．７ｇ）を
添加した。このあと再び硝酸銀水溶液と臭化カリ水溶液
をコントロールダブルジェット法により添加した。添加
した硝酸銀水溶液は１リットル（硝酸銀１４０ｇ）で添
加開始時には２cc／分の流速とし７０分間で添加を終了
するように直線的に加速した。コントロール電位がｐＡ
ｇ＝８．５８となるよう制御しながら臭化カリ水溶液を
同時添加した。この後、温度を３５℃に下げ沈降法によ
り可溶性塩類を除去した。再び４０℃に昇温してゼラチ
ン３０ｇとフェノキシエタノール２．３５ｇおよび増粘
剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウム０．８ｇを
添加し、苛性ソーダでｐＨ６．０に調整した。こうして
直径０．６２μｍの単分散な純臭化銀８面体粒子Ａ−１
が形成された。

【００２７】（８面体粒子 Ａ−２の調製）水１リット
ル中に臭化カリ０．３５ｇとゼラチン２０．６ｇを添加
し５０℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀水溶液
４０cc（硝酸銀として０．２８ｇ）と臭化カリ水溶液４
０cc（臭化カリ０．２１ｇ）をダブルジェット法により
同時に１０分間で添加した。引き続き硝酸銀水溶液２０
０cc（硝酸銀として１．４２ｇ）と臭化カリ水溶液２０
０cc（臭化カリとして１．０６ｇ）を同時に８分間かけ
て添加した。このあと臭化カリ水溶液２７cc（臭化カリ
２．７ｇ）を添加した。このあと再び硝酸銀水溶液と臭
化カリ水溶液をコントロールダブルジェット法により添
加した。添加した硝酸銀水溶液は１リットル（硝酸銀１
４０ｇ）で添加開始時には２cc／分の流速とし７０分間
で添加を終了するように直線的に加速した。コントロー
ル電位がｐＡｇ＝８．５８となるよう制御しながら臭化
カリ水溶液を同時添加した。（ここでの工程はＡ−１と
同様である。）引き続き、１分間かけて１％ＫＩ水溶液
を全銀量に対して０．１モル％添加した。この後、温度
を３５℃に下げ沈降法により可溶性塩類を除去した。再
び４０℃に昇温してゼラチン３０ｇとフェノキシエタノ
ール２．３５ｇおよび増粘剤としてポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダでｐＨ
６．０に調整した。こうして直径０．６２μｍ、沃化銀
含有０．１モル％の単分散な沃臭化銀８面体粒子Ａ−２
を調整した。

【００２８】（８面体粒子 Ａ−３の調製）水１リット
ル中に臭化カリ０．３５ｇとゼラチン２０．６ｇを添加
し５０℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀水溶液
４０cc（硝酸銀として０．２８ｇ）と臭化カリ水溶液４
０cc（臭化カリ０．２１ｇ）をダブルジェット法により
同時に１０分間で添加した。引き続き硝酸銀水溶液２０
０cc（硝酸銀として１．４２ｇ）と臭化カリ水溶液２０
０cc（臭化カリとして１．０６ｇ）を同時に８分間かけ
て添加した。このあと臭化カリ水溶液２７cc（臭化カリ
２．７ｇ）を添加した。（ここまでの工程はＡ−１、Ａ
−２と同じ。） このあと再び硝酸銀水溶液と沃化カリと臭化カリの混合
水溶液をコントロールダブルジェット法により添加し
た。添加した硝酸銀水溶液は１リットル（硝酸銀１４０
ｇ）で添加開始時には２cc／分の流速とし７０分間で添
加を終了するように直線的に加速した。コントロール電
位がｐＡｇ＝８．５８となるよう制御しながら沃化カリ
と臭化カリの混合水溶液を同時添加した。ここで消費さ
れた沃化カリの量は全銀量に対して０．３５モル％であ
った。引き続き１分間かけて１％ＫＩ水溶液を全銀量に
対して０．１モル％添加した。この後、温度を３５℃に
下げ沈降法により可溶性塩類を除去した。再び４０℃に
昇温してゼラチン３０ｇとフェノキシエタノール２．３
５ｇおよび増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウム０．３ｇを添加し、苛性ソーダでｐＨ６．０に調整
した。こうして直径０．６３μｍ、沃化銀含量０．４５
モル％の単分散な沃臭化銀８面体粒子Ａ−３を調製し
た。

【００２９】（８面体粒子 Ａ−４の調製）水１リット
ル中に臭化カリ０．３５ｇとゼラチン２０．６ｇを添加
し５０℃に保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀水溶液
４０cc（硝酸銀として０．２８ｇ）と臭化カリ水溶液４
０cc（臭化カリ０．２１ｇ）をダブルジェット法により
同時に１０分間で添加した。引き続き硝酸銀水溶液２０
０cc（硝酸銀として１．４２ｇ）と臭化カリ水溶液２０
０cc（臭化カリとして１．０６ｇ）を同時に８分間かけ
て添加した。このあと臭化カリ水溶液２７cc（臭化カリ
２．７ｇ）を添加した。（ここまでの工程はＡ−１、Ａ
−２、Ａ−３と同じ。） このあと再び硝酸銀水溶液と沃化カリと臭化カリの混合
水溶液をコントロールダブルジェット法により添加し
た。添加した硝酸銀水溶液は１リットル（硝酸銀１４０
ｇ）で添加開始時には２cc／分の流速とし７０分間で添
加を終了するように直線的に加速した。コントロール電
位がｐＡｇ＝８．５８となるよう制御しながら沃化カリ
と臭化カリの混合水溶液を同時添加した。ここで消費さ
れた沃化カリの量は全銀量に対して０．６モル％であっ
た。引き続き１分間かけて１％ＫＩ水溶液を全銀量に対
して０．１モル％添加した。この後、温度を３５℃に下
げ沈降法により可溶性塩類を除去した。再び４０℃に昇
温してゼラチン３０ｇとフェノキシエタノール２．３５
ｇおよび増粘剤としてポリスチレンスルホン酸ナトリウ
ム０．８ｇを添加し、苛性ソーダでｐＨ６．０に調整し
た。こうして直径０．６３μｍ、沃化銀含量０．７モル
％の単分散な沃臭化銀８面体粒子Ａ−４を調整した。Ａ
−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４に対して、それぞれ塩化
金酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウ
ムを加え最適に金−硫黄増感を行い、その後下記の増感
色素Ａ、Ｂを下記に示す量加え、更に４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン２×
１０^-7モルで安定化した。 増感色素Ａ ４５０mg／Ａｇ１モル

【００３０】

【化１】

【００３１】 増感色素Ｂ １２mg／Ａｇ１モル

【００３２】

【化２】

【００３３】（乳剤層塗布液の調製）化学増感を施した
前述の乳剤Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４にハロゲン
化銀１モル当たり下記の薬品を添加して塗布液とした。 ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ −１，３，５−トリアジン ７２mg ・トリメチロールプロパン ９ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） １８．５ｇ ・ポリスチレンスルホン酸カリウム（平均分子量６０万） １．８ｇ ・ゼラチン 表−１記載の量と膨潤率となるよう調整 ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 表−１記載の量と膨潤率となるよう調整

【００３４】表面保護層塗布液の調製 表面保護層は各成分が下記の塗布量となるように調製準
備した。 表面保護層の内容 塗布量 ・ゼラチン ０．６７０ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ０．０２３

【００３５】

【化３】

【００３６】 ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ） ０．０８７ ・プロキセル ０．０００５ （ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整）

【００３７】（写真材料の調製）支持体として使用した
厚み１８３μｍのポリエチレンテレフタレートには下記
構造の染料が０．０４ｗｔ％含有された下塗層があらか
じめ塗布されているものを使用した。

【００３８】

【化４】

【００３９】前記の透明支持体上に、乳剤層と表面保護
層を同時押し出し法により両面に塗布した。片面あたり
の塗布銀量は１．７ｇ／m²になった。こうして、表−１
の写真材料を得た。

【００４０】（写真性能の評価）写真材料１〜１６を富
士写真フイルム（株）社製のシャープカットフィルター
ＳＣ５２を使用して０．１秒の青色露光を両面からあた
えた。露光後、下記の現像液と定着液の組み合わせにて
自動現像機処理をおこなった。感度の評価に際しては、
１枚が７７５cm² の写真材料１〜１６の各感材を現像率
３５％となるように露光して５００枚処理した後に、セ
ンシトメトリーをおこなった。感度は写真材料−１を基
準とし、濃度１．０を与える露光量の比の逆数で示し
た。結果を表−２にまとめた。 表−１ 写真材料 乳 剤 沃化銀含量 片面当たりの表面保護層 膨潤率 と乳剤層のゼラチンの総和 １ Ａ−１ ０ mol ％ ２．３ｇ／m² １５０％ ２ Ａ−２ ０．１ 〃 〃 ３ Ａ−３ ０．４５ 〃 〃 ４ Ａ−４ ０．７ 〃 〃 ５ Ａ−１ ０ 〃 １９０ ６ Ａ−２ ０．１ 〃 〃 ７ Ａ−３ ０．４５ 〃 〃 ８ Ａ−４ ０．７ 〃 〃 ９ Ａ−１ ０ 〃 ２３０ １０ Ａ−２ ０．１ 〃 〃 １１ Ａ−３ ０．４５ 〃 〃 １２ Ａ−４ ０．７ 〃 〃 １３ Ａ−１ ０ 〃 ２６０ １４ Ａ−２ ０．１ 〃 〃 １５ Ａ−３ ０．４５ 〃 〃 １６ Ａ−４ ０．７ 〃 〃

【００４１】 ＜現像液濃縮液＞ 水酸化カリウム ５６．６ｇ 亜硫酸ナトリウム ２００ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ６．７ｇ 炭酸カリ １６．７ｇ ホウ酸 １０ｇ ヒドロキノン ８３．３ｇ ジエチレングリコール ４０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル１−フェニル −３−ピラゾリドン ２２．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ２ｇ 水で１リットルとする（ｐＨ１０．６０に調整する）。

【００４２】 ＜定着液濃縮液＞ チオ硫酸アンモニウム ５６０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．１０ｇ 水酸化ナトリウム ２４ｇ 水で１リットルとする（酢酸でｐＨ５．１０に調整する）。 現像処理をスタートするときには自動現像機の各タンク
に以下の如き組成の処理液を満たした。 現像タンクおよび補充液：上記現像液濃縮液３３３ml、
水６６７ml及び臭化カリウム２ｇと酢酸１．８ｇとを含
むスターター１０mlを加えてｐＨを１０．２５とした。 定着タンクおよび補充液：上記定着液濃縮液２００ml及
び水８００ml 自動現像機としては富士写真フイルム（株）社製のＦＰ
Ｍ２０００を改造してフィルムの搬送スピードを速め、
Dry to Dry の処理時間を６０秒とした。水洗水は１分
間に３リットルの割合でフィルムが通過している間だけ
流し、それ以外の時間は停止した。現像液および定着液
の補充および処理温度は 温 度 補充液 現 像 ３５℃ １２．５ml／７７５cm² 定 着 ３２℃ １５ml／７７５cm² 水 洗 ２０℃ ３リットル／１分間 乾 燥 ６０℃ とした。本発明で定義したＳ×Ｔは 現 像： １２．５×６０＝７５０ 定 着： １５×６０＝９００ である。

【００４３】（ローラーマークの評価）写真材料１〜１
６を４ツ切のサイズで濃度１．０になるように一様露光
した後、写真性能の評価と同一条件で処理した。ただ
し、この時使用した現像槽の搬送ローラー及び現像から
定着へのクロスオーバーローラーは故意に疲労させたロ
ーラーを使用した。ローラーの表面には±１０μｍに及
ぶ凹凸が存在した。処理後の感材にはローラーの凹凸に
より細かい斑点が写真材料によっては多数発生してい
た。この状態を下記の４段階に官能評価した。評価した
結果を表−２にまとめた。 ◎ … ほとんど斑点の発生が見られない。 ○ … 微かに斑点が発生しているが、実用的に気にな
らないレベル。 △ … 斑点が発生しているが通常ローラーでは発生し
ない。許容レベル。 × … 斑点が多発、通常ローラーでも実用にたえな
い。

【００４４】（乾燥性の評価）各写真材料を５００枚処
理したあとで、写真性能を評価したのと同一条件で、４
ツ切サイズの各写真材料を連続処理した際のフィルムの
乾燥性を触感により官能評価した。フィルムは短辺が搬
送方向になるようにして連続的に処理した。結果を表−
２にまとめた。 ◎ ３０枚目でも、フィルムは暖かく乾燥してでてく
る。まったく問題ない。 ○ ３０枚目でも、フィルムは完全に乾燥している。さ
わった時の温度は室温下に放置したフィルムと同程度で
あった。 △ ３０枚目で、フィルムはやや冷たいが連続処理した
フィルムは接着するようなことはなく実用的に許容レベ
ル × ３０枚目で、フィルムは湿っており未乾である。フ
ィルム同士が接着する。

【００４５】（定着性の評価）各写真材料を５００枚処
理したあとで、各写真材料を、未露光のまま前述の条件
で自動現像機処理したのち、螢光燈下にすかして観察す
ることによってとりあえず定着しきれたかどうかを評価
した。白濁した部分がすこしでもあった写真材料につい
ては定着性不良とした。なお、この評価で問題がなくて
も残留銀や残留ハイポのため画像保存性に問題を生ずる
場合があることはいうまでもない。結果を表−２にまと
めた。 表−２ 写真材料 定着性 乾燥性 ローラーマーク 感度 １（比 較） 不 可 ◎ ◎ １００ ２（ 〃 ） 〃 ◎ ◎ １２５ ３（ 〃 ） 〃 ◎ ○ １３０ ４（ 〃 ） 〃 ◎ △ １２５ ５（本発明） 可 ○ ◎ １２０ ６（本発明） 〃 ○ ◎ １５０ ７（本発明） 〃 ○ ○ １６０ ８（比 較） 不 可 ○ ×（不可） １４０ ９（本発明） 可 △ ◎ １３０ 10（本発明） 〃 △ ○ １６５ 11（ 〃 ） 〃 △ △ １７０ 12（比 較） 〃 △ ×（不可） １６０ 13（ 〃 ） 〃 ×（不可） ○ １３５ 14（ 〃 ） 〃 ×（不可） △ １７０ 15（ 〃 ） 〃 ×（不可） ×（不可） １７５ 16（ 〃 ） 〃 ×（不可） ×（不可） １６０

【００４６】表−２の結果より、本発明の膨潤率の範囲
より膨潤率が小さいと定着性が実用的に耐えられなくな
り、膨潤率が大きいと乾燥性が実用的に耐えられなくな
っていることが分かる。また、純臭化銀よりは沃臭化銀
のほうが高感度であるが、本発明の範囲をこえた沃化銀
含量となるとむしろ感度は低下しており、定着性、ロー
ラーマークにおいて著しい性能低下をきたしていること
が明らかである。

【００４７】実施例２ 実施例１における写真材料６を用いて実施例１と同様な
評価をおこなった。但し、以下の処理条件とした。 表−３ 処理条件 現像液 定着液 挿入〜乾燥まで 現像・定着 補充液量 補充量 の全処理時間 のＳ×Ｔ Ａ ４５ ４５ ６０ ２７００ Ｂ ２５ ２５ ６０ １５００ Ｃ １５ １５ ６０ ９００ Ｄ １０ １０ ６０ ６００ Ｅ ７．５ ７．５ ６０ ４５０ Ｆ ４．５ ４．５ ６０ ２７０ Ｇ ７．５ ７．５ ９０ ６７５ Ｈ ７．５ ７．５ １２０ ９００ Ｉ ７．５ ７．５ １５０ １１２５ Ｊ １５ １５ ４５ ６７５ Ｋ １５ １５ ３０ ４５０ Ｌ １５ １５ ２０ ３００ Ｍ １５ １５ ７５ １１２５ 評価結果を表−４にまとめた。 表−４ 処理条件 定着性 乾燥性 感 度 Ｓ×Ｔ Ａ（比 較） 可 ○ １０５ ２７００ Ｂ（ 〃 ） 〃 ○ １０５ １５００ Ｃ（本発明） 〃 ○ １００ ９００ Ｄ（ 〃 ） 〃 ○ ９５ ６００ Ｅ（ 〃 ） 〃 ○ ７０ ４５０ Ｆ（比 較） 不 可 △ ５０ ３００ Ｇ（ 〃 ） 可 ◎ ９０ ６７５ Ｈ（ 〃 ） 〃 ◎ １００ ９００ Ｉ（ 〃 ） 〃 ◎ １０５ １１２５ Ｊ（本発明） 〃 ○ ９５ ６７５ Ｋ（ 〃 ） 〃 △ ８５ ４５０ Ｌ（ 〃 ） 〃 △ ４５ ３００ Ｍ（ 〃 ） 〃 ◎ １０５ １１２５

【００４８】処理条件Ａ〜Ｆの比較より、補充液量を低
減していくと、本発明のＳ×Ｔが２７００〜６００まで
は定着性、乾燥性、感度に大きな支障なく現像、定着補
充液量を低減できており、従って環境に悪影響のある現
像・定着廃液を著しく低減できることが分かる。Ｓ×Ｔ
が３００では、感度の低下が著しく、システムとしては
許容限界である。さらにＥとＧ〜Ｉの比較、ＣとＪ〜Ｍ
の比較でも本発明の効果は明らかである。Ｓ×Ｔが１０
００より大きいと不要な廃液を環境に流出したり、不必
要な処理時間を無駄に使っていることになり、自動現像
の本来の目的に対して好ましくないことがわかる。

【００４９】実施例３ （本発明の平板状粒子Ｔ−１の調製）水１リットル中に
臭化カリウム４．５ｇ、平均分子量２万の石灰処理ゼラ
チン６ｇを添加し５５℃に保った容器中へ攪拌しながら
硝酸銀水溶液３７cc（硝酸銀３．４３ｇ）と臭化カリウ
ム３．３ｇを含む水溶液３３ccをダブルジェット法によ
り３７秒間で添加した。つぎに臭化カリウム０．９ｇの
水溶液を添加した後７０℃に昇温して硝酸銀水溶液５３
cc（硝酸銀４．９０ｇ）を１３分間かけて添加した。こ
こで２５％のアンモニア水溶液１５ccを添加、そのまま
の温度で２０分間物理熟成したのち１００％酢酸溶液を
１４cc添加した。引き続いて硝酸銀１３３．３ｇの水溶
液と臭化カリウムの水溶液をｐＡｇ８．５に保ちながら
コントロールダブルジェット法で３５分間かけて添加し
た。次に２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１０ccと直径
０．０３μｍのＡｇＩ微粒子を全銀量にたいして０．１
５モル％添加した。５分間そのままの温度で物理熟成し
たのち３５℃に温度を下げた。こうしてトータル沃化銀
含量０．１５モル％、平均投影面積直径０．８５μｍ、
厚み０．１３５μｍ、直径の変動係数１８．５％の単分
散平板状粒子をえた。

【００５０】この後、沈降法により可溶性塩類を除去し
た。再び４０℃に昇温してゼラチン３０ｇとフェノキシ
エタノール２．３５ｇおよび増粘剤としてポリスチレン
スルホン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダと
硝酸銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ８．２５に調整し
た。この乳剤を攪拌しながら５６℃に保った状態で化学
増感を施した。まず二酸化チオ尿素０．０４３mgを添加
し２２分間そのまま保持して還元増感を施した。次に４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン２０mgと実施例１で使用した増感色素Ａ４３
０mgを添加した。さらに塩化カルシウム水溶液１．１ｇ
を添加した。引き続きチオ硫酸ナトリウム２．５mgおよ
び下記構造のセレン増感剤２．５mgと塩化金酸２．６mg
およびチオシアン酸カリウム６０mgを添加し４０分後に
３５℃に冷却した。

【００５１】

【化５】

【００５２】こうして本発明の平板状粒子Ｔ−１を調整
完了した。

【００５３】（本発明の平板状粒子Ｔ−２の調製）水１
リットル中に臭化カリウム４．５ｇ、ゼラチン２０．６
ｇ、チオエーテルHO(CH₂)₂S(CH₂)₂S(CH₂)₂OHの５％水溶
液２．５ccを添加し５５℃に保った容器中へ攪拌しなが
ら硝酸銀水溶液３７cc（硝酸銀３．４３ｇ）と臭化カリ
ウム２．９７ｇと沃化カリウム０．３６３ｇを含む水溶
液３３ccをダブルジェット法により３７秒間で添加し
た。つぎに臭化カリウム０．９ｇの水溶液を添加した後
７０℃に昇温して硝酸銀水溶液５３cc（硝酸銀４．９０
ｇ）を１３分間かけて添加した。ここで２５％のアンモ
ニア水溶液１５ccを添加、そのままの温度で２０分間物
理熟成したのち１００％酢酸溶液を１４cc添加した。
（ここまでの工程はＴ−１に同じ。）

【００５４】引き続いて硝酸銀１３３．３ｇの水溶液と
臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液をｐＡｇ８．
１に保ちながらコントロールダブルジェット法で３５分
間かけて添加した。ここで消費された沃化カリは最終的
な粒子の全銀量に対して０．１mol ％であった。次に２
Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１０ccと直径０．０３μ
ｍのＡｇＩ微粒子を全銀量にたいして０．１モル％添加
した。５分間そのままの温度で物理熟成したのち３５℃
に温度を下げた。こうしてトータル沃化銀含量０．４６
モル％、平均投影面積直径０．８４μｍ、厚み０．１３
３μｍ、直径の変動係数２０．５％の単分散平板状粒子
をえた。この後、沈降法により可溶性塩類を除去した。
再び４０℃に昇温してゼラチン３０ｇとフェノキシエタ
ノール２．３５ｇおよび増粘剤としてポリスチレンスル
ホン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、苛性ソーダと硝酸
銀溶液でｐＨ５．９０、ｐＡｇ８．２５に調製した。こ
の乳剤に、前述の平板状粒子Ｔ−１とまったく同一な化
学増感を施した。こうして本発明の平板状粒子Ｔ−２を
調製完了した。

【００５５】（比較用平板状粒子Ｔ−３の調製）Ｔ−２
と以下の点を除いてはまったく同様に調製した。Ｔ−２
で添加した０．０３μｍのＡｇＩ微粒子の添加量を全銀
量に対して０．２モル％となるように変更した。こうし
てトータル沃化銀含量０．５６モル％の単分散平板状粒
子を得た。

【００５６】塗布試料の調製 Ｔ−１〜Ｔ−３のハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品
を添加して塗布液とした。 ・２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミノ− １，３，５−トリアジン ７２mg ・ゼラチン 乳剤層のゼラチン塗布量が１． ７ｇ／m²となるよう調整 ・トリメチロールプロパン ９ｇ ・デキストラン（平均分子量３．９万） １８．５ｇ ・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量６０万） １．８ｇ ・硬膜剤 １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン 膨潤率が表−５の値になるように添加量を調整

【００５７】

【化６】

【００５８】表面保護層塗布液の調製 表面保護層は各成分が下記の塗布量となるように調製準
備した。 表面保護層の内容 塗布量 ・ゼラチン ０．７５ｇ／m² ・ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量４０万） ０．０２３ ・４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７ −テトラザインデン ０．０１５

【００５９】

【化７】

【００６０】 ・ポリメチルメタクリレート（平均粒径３．７μｍ） ０．０８７ ・プロキセル ０．０００５ （ＮａＯＨでｐＨ７．４に調整）

【００６１】支持体の調製 (1) 下塗層用染料Ｄ−１の調製 下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法
でボールミル処理した。

【００６２】

【化８】

【００６３】水４３４mlおよび Triton Ｘ−２００^R 界
面活性剤（ＴＸ−２００^R ）の６．７％水溶液７９１ml
とを２リットルのボールミルに入れた。染料２０ｇをこ
の溶液に添加した。酸化ジルコニウム（ＺｒＯ）のビー
ズ４００ml（２mm径）を添加し内容物を４日間粉砕し
た。この後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。
脱泡したのち、濾過によりＺｒＯビーズを除去した。得
られた染料分散物を観察したところ、粉砕された染料の
粒径は直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分野
を有していて、平均粒径は０．３７μｍであった。さら
に、遠心分離操作をおこなうことで０．９μｍ以上の大
きさの染料粒子を除去した。こうして染料分散物Ｄ−１
を得た。

【００６４】(2) 支持体の調製 二軸延伸された暑さ１８３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が５．１cc／m²となる
ようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７５℃に
て１分間乾燥した。次に反対側にも同様にして第１下塗
層を設けた。使用したポリエチレンテレフタレートには
下記構造の染料が０．０４ｗｔ％含有されているものを
用いた。

【００６５】

【化９】

【００６６】 ブタジエン−スチレン共重合体ラテックス溶液 （固型分４０％ブタジエン／スチレン重量比＝３１／６９） ７９cc ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン ナトリウム塩４％溶液 ２０．５cc 蒸留水 ９００．５cc 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成からなる第２の
下塗層を塗布量が下記に記載の量となるように片面ず
つ、両面にワイヤー・バーコーター方式により１５０℃
で塗布・乾燥した。 ・ゼラチン ８０mg／m² ・染料分散物Ｄ−１ （染料固型分として２６mg／m²）

【００６７】

【化１０】

【００６８】 ・マット剤 平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート ２．５mg／m²

【００６９】写真材料の調整 準備した支持体上に先の乳剤層と表面保護層を同時押し
出し法により両面に塗布した。片面当りの塗布銀量は表
−５の如くとした。膨潤率は乳剤層に添加するゼラチン
と硬膜剤量とで調整し表−５の如く設定した。こうして
写真材料１７〜３１を得た。 表−５ 写真材料 乳 剤 沃化銀含量 塗布銀量 膨潤率 (mol%) （片面当りg/m²) （％） １７ Ｔ−１ ０．１５ １．７ ２６０ １８ Ｔ−２ ０．４６ 〃 〃 １９ Ｔ−３ ０．５６ 〃 〃 ２０ Ｔ−１ ０．１５ １．７ ２２０ ２１ Ｔ−２ ０．４６ 〃 〃 ２２ Ｔ−３ ０．５６ 〃 〃 ２３ Ｔ−１ ０．１５ １．７ １９０ ２４ Ｔ−２ ０．４６ 〃 〃 ２５ Ｔ−３ ０．５６ 〃 〃 ２６ Ｔ−１ ０．１５ １．４ ２２０ ２７ Ｔ−２ ０．４６ 〃 〃 ２８ Ｔ−３ ０．５６ 〃 〃 ２９ Ｔ−１ ０．１５ １．４ １９０ ３０ Ｔ−２ ０．４６ １．４ 〃 ３１ Ｔ−３ ０．５６ １．４ 〃 写真性能の評価 写真材料の各試料を富士写真フイルム（株）社製のＸレ
イオルソスクリーンＨＲ−８を使用して両側から０．０
５秒の露光を与え、感度の評価をおこなった。露光後、
以下の処理をおこなった。感度は写真材料１７を基準と
し濃度１．０を与える露光量の逆数の比であらわした。
定着性及び乾燥性を実施例１と同様に比較した。

【００７０】自動現像機 … ＦＰＭ２０００の駆動モ
ーターとギア部を改造して搬送スピードを速めた。 （現像液及び定着液） ＜現像液濃縮液＞ 水酸化カリウム ５６．６ｇ 亜硫酸ナトリウム ２００ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ６．７ｇ 炭酸カリ １６．７ｇ ホウ酸 １０ｇ ヒドロキノン ８３．３ｇ ジエチレングリコール ４０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル１−フェニル−３− ピラゾリドン ２２．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ２ｇ

【００７１】

【化１１】

【００７２】 水で１リットルとする（ｐＨ１０．６に調整）。 ＜定着液濃縮液＞ チオ硫酸アンモニウム ５６０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸・二ナトリウム・二水塩 ０．１０ｇ 水酸化ナトリウム ２４ｇ 水で１リットルとする（酢酸でｐＨ５．１０に調整する）。 現像処理をスタートするときには自動現像機の各タンク
に以下の如き処理液を満たした。 現像タンク：上記現像液濃縮液３３３ml、水６６７ml及
び臭化カリウム２ｇと酢酸１．８ｇとを含むスターター
１０mlを加えてｐＨを１０．２５とした。 定着タンク：上記定着液濃縮液２００ml及び水８００ml 処理スピード … Dry to Dry ５０秒 現像温度 … ３５℃ 定着温度 … ３２℃ 乾燥温度 … ５５℃ 補充量 … 現像液 １２．５ml／７７５cm² 定着液 １２．５ml／７７５cm²

【００７３】得られた結果を表−６に示す。 表−６ 写真材料 感 度 定着性 乾燥性 ローラーマーク １７（比 較） １００ ○ × △ １８（ 〃 ） １０５ ○ × × １９（ 〃 ） ９５ × × × ２０（本発明） ９８ ○ ○ ◎ ２１（ 〃 ） １００ ○ ○ ○ ２２（比 較） ９２ × ○ × ２３（本発明） ９５ ○ ○ ◎ ２４（ 〃 ） ９８ ○ ○ ◎ ２５（比 較） ９０ × ○ △ ２６（本発明） ９５ ◎ ○ ◎ ２７（ 〃 ） ９８ ○ ○ ◎ ２８（比 較） ９０ △ ○ × ２９（本発明） ９３ ◎ ◎ ◎ ３０（ 〃 ） ９５ ○ ◎ ◎ ３１（比 較） ８９ △ ◎ △

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成５年１月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００３】水洗水の低減における方法としては、例え
ば特開昭５７−８５４２号には特定の防黴剤を添加した
水溶を用いて水洗水を大幅に低下させる方法、特開昭５
７−８５４３号には多段向流方式を採用し、かつ補充量
を特定することにより水洗水量を低下させる方法、又特
開昭５７−１５７２４号には、定着能を有する処理浴と
水洗浴との間に予備水洗工程を設けて水洗水量を低下さ
せる方法がそれぞれ開示されている。これに対して、現
像処理液の補充量は、これまで感光材料７７５cm² 当た
り約５０mlであるが、この量も低減が望まれている。し
かし、単に現像処理量を低減させると感度の低下画
像の軟調化等の問題を生じ、簡単には液量を低下させる
ことは難しい。又現像処理液の補充量を低減した場合に
は、現像処理液は、フィルムの組成、補充液組成によ
り、一定の平衡状態を示すようになる。従ってこの補充
量は、処理液組成に対して非常に重大な影響を及ぼす。
この平衡状態は、化学工学的な計算から推測できる。し
かし、フィルムから処理液への添加剤の放出量や、処理
液組成のフィルムへの吸着量等を正確に知ることは難し
く、又処理液の分解や、液中での反応により、処理液中
の組成物の組成の正確な把握は難しく、正しい平衡状態
を知ることは困難である。補充量を低減した場合、現像
安定性を保つために現像主薬の濃度を上げる手段がある
が、単に処理液中の現像主薬を上げると画質が劣化する
という問題を生ずる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】 ＜現像液濃縮液＞ 水酸化カリウム ５６．６ｇ 亜硫酸ナトリウム ２００ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ６．７ｇ 炭酸カリ １６．７ｇ ホウ酸 １０ｇ ヒドロキノン ８３．３ｇ ジエチレングリコール ４０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル１−フェニル −３−ピラゾリドン ２２．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ 水で１リットルとする（ｐＨ１０．６０に調整する）。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７０】自動現像機 … ＦＰＭ２０００の駆動モ
ーターとギア部を改造して搬送スピードを速めた。 （現像液及び定着液） ＜現像液濃縮液＞ 水酸化カリウム ５６．６ｇ 亜硫酸ナトリウム ２００ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ６．７ｇ 炭酸カリ １６．７ｇ ホウ酸 １０ｇ ヒドロキノン ８３．３ｇ ジエチレングリコール ４０ｇ ４−ヒドロキシメチル−４−メチル１−フェニル−３− ピラゾリドン ２２．０ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有して成るハロゲン化銀写真感光材料
   を現像及び定着処理液を補充しながら処理する方法にお
   いて、該感光材料の該乳剤層のある側の全親水性コロイ
   ド層の膨潤率が１８０％以上２５０％以下であり、該乳
   剤層に含まれるハロゲン化銀の沃化銀含有量が０．５モ
   ル％以下であり、かつ現像・定着処理液の補充量が該感
   光材料７７５cm² 当たり２０ml以下５ml以上であること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方
   法。
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有して成るハロゲン化銀写真感光材料
   を現像及び定着処理液を補充しながら処理する方法にお
   いて、該感光材料の該乳剤層のある側の全親水性コロイ
   ド層の膨潤率が１８０％以上２５０％以下であり、該乳
   剤層に含まれるハロゲン化銀の沃化銀含有量が０．５モ
   ル％以下であり、かつ現像・定着処理液の補充液量と処
   理時間が下記の関係式を満たすことを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真材料の現像処理方法。 ３００≦Ｓ×Ｔ≦１０００ ここで、Ｓは７７５cm² 当たりの現像処理液の補充量
   （ml）、Ｔは写真感光材料の処理の開始から乾燥の完了
   までに要する時間（秒）をあらわす。
3. 【請求項３】 ハロゲン化銀写真感光材料の塗布銀量が
   片側について１．５ｇ／m²以下であることを特徴とする
   請求項１または請求項２の現像処理方法。
4. 【請求項４】 感光性乳剤層中に含まれるハロゲン化銀
   粒子の全粒子の投影面積の総和の７０％以上がアスペク
   ト比５以上の平板状粒子であることを特徴とする請求項
   １、請求項２又は請求項３の現像処理方法。