JPH08113717A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPH08113717A JPH08113717A JP24892394A JP24892394A JPH08113717A JP H08113717 A JPH08113717 A JP H08113717A JP 24892394 A JP24892394 A JP 24892394A JP 24892394 A JP24892394 A JP 24892394A JP H08113717 A JPH08113717 A JP H08113717A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 熱可塑性樹脂(A)100重量部に対し、ラ
ンダム共重合体ゴム又はその水素添加物の中から選ばれ
た1種以上のランダム共重合体(B1)及びオキサゾリ
ン基変性樹脂、水酸基変性樹脂の中から選ばれた一種以
上の変性樹脂(B2)とフェノール樹脂及びリン、窒
素、ホウ素系化合物の中から選ばれた1種以上のノンハ
ロゲン系難燃性化合物(C)との混合物又は溶融混練物
5〜80重量部を配合し、溶融混練してなることを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 成形品表面へのブリードが無く、加工時や燃
焼時に腐食性ガスや有害ガスの発生もない成形品が得ら
れ、熱可塑性樹脂の特徴を維持したまま難燃性が顕著に
改善された新規な熱可塑性樹脂組成物であり、即ち、高
度の難燃性を有するポリオレフィン系樹脂組成物であ
り、難燃性と耐衝撃性を兼備したポリスチレン系樹脂組
成物であり、難燃性と耐熱性を兼備したポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物である。
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改善された新規な熱可塑性樹脂組成物であり、即ち、高
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成物であり、難燃性と耐熱性を兼備したポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物である。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、機械特性および難燃性
良好な熱可塑性樹脂組成物に関するもので、射出成形等
により得られる各種成形品あるいは押し出し成形等によ
り得られる用途に有用なものである。
良好な熱可塑性樹脂組成物に関するもので、射出成形等
により得られる各種成形品あるいは押し出し成形等によ
り得られる用途に有用なものである。
【0002】
【従来の技術】一般に熱可塑性樹脂は機械的性質、耐熱
性、電気的性質及び成形性などの点で優れた特性を有し
ており、電気用部品、自動車用部品、精密機械部品等の
一般産業用分野に広く使用されている。しかしながらこ
れらの熱可塑性樹脂は比較的燃焼しやすいという欠点を
有しており、難燃性が要求されるテレビなどの電子、電
機部品及び自動車のエンジンルーム内部品などの用途に
は適用が制限されるという問題がある。従って熱可塑性
樹脂に対して優れた難燃性を賦与することが強く要求さ
れている。このため種々のハロゲン化合物やリン化合物
を添加する方法が数多く提案されているが、従来の難燃
剤は優れた難燃性を賦与するものの、熱可塑性樹脂が本
来有する優れた機械的性質、電気的性質及び加工性など
を低下させる点で満足できない。又、ハロゲン化合物は
燃焼した際、有害ガスの発生及び環境破壊の問題も有し
ている。
性、電気的性質及び成形性などの点で優れた特性を有し
ており、電気用部品、自動車用部品、精密機械部品等の
一般産業用分野に広く使用されている。しかしながらこ
れらの熱可塑性樹脂は比較的燃焼しやすいという欠点を
有しており、難燃性が要求されるテレビなどの電子、電
機部品及び自動車のエンジンルーム内部品などの用途に
は適用が制限されるという問題がある。従って熱可塑性
樹脂に対して優れた難燃性を賦与することが強く要求さ
れている。このため種々のハロゲン化合物やリン化合物
を添加する方法が数多く提案されているが、従来の難燃
剤は優れた難燃性を賦与するものの、熱可塑性樹脂が本
来有する優れた機械的性質、電気的性質及び加工性など
を低下させる点で満足できない。又、ハロゲン化合物は
燃焼した際、有害ガスの発生及び環境破壊の問題も有し
ている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は特性の低下を
ほとんどまねくことなくノンハロゲンで難燃性の向上し
た熱可塑性樹脂を提供することにある。
ほとんどまねくことなくノンハロゲンで難燃性の向上し
た熱可塑性樹脂を提供することにある。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは熱可塑性樹
脂のノンハロゲン難燃化について検討した結果、熱可塑
性樹脂とフェノール樹脂を単純にブレンドする方法で
は、難燃性は改善されるが耐寒性、耐衝撃性などの特性
低下を招くという欠点を生じることが分かった。又、リ
ン、窒素、ホウ素系化合物を単純にブレンドする方法で
は、難燃性の改善効果が不十分であり、その上ブリード
が発生する、耐寒性、耐熱性などの特性低下を招くとい
う欠点を生じることが分かった。そこで更に鋭意検討し
た結果、ランダム共重合体(B1)及び変性樹脂(B
2)とノンハロゲン系難燃性化合物(C)とを溶融混練
することにより、フェノール樹脂の脆さをカバーし、リ
ン、窒素、ホウ素系化合物のブリードを改善し、従来の
欠点であった耐寒性、機械特性などの低下が改善される
ことを見いだし本発明を完成させるに至った。即ち本発
明は、熱可塑性樹脂(A)100重量部に対して、ラン
ダム共重合体(B1)及び変性樹脂(B2)とノンハロ
ゲン系難燃性化合物(C)との混合物5〜80重量部を
配合し、又必要により更に無機水和物(D)30〜16
0重量部を配合し、溶融混練してなることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、好ましくはラ
ンダム共重合体(B1)及び変性樹脂(B2)とノンハ
ロゲン系難燃性化合物(C)とを予め溶融混練した後、
熱可塑性樹脂に配合し、溶融混練してなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
脂のノンハロゲン難燃化について検討した結果、熱可塑
性樹脂とフェノール樹脂を単純にブレンドする方法で
は、難燃性は改善されるが耐寒性、耐衝撃性などの特性
低下を招くという欠点を生じることが分かった。又、リ
ン、窒素、ホウ素系化合物を単純にブレンドする方法で
は、難燃性の改善効果が不十分であり、その上ブリード
が発生する、耐寒性、耐熱性などの特性低下を招くとい
う欠点を生じることが分かった。そこで更に鋭意検討し
た結果、ランダム共重合体(B1)及び変性樹脂(B
2)とノンハロゲン系難燃性化合物(C)とを溶融混練
することにより、フェノール樹脂の脆さをカバーし、リ
ン、窒素、ホウ素系化合物のブリードを改善し、従来の
欠点であった耐寒性、機械特性などの低下が改善される
ことを見いだし本発明を完成させるに至った。即ち本発
明は、熱可塑性樹脂(A)100重量部に対して、ラン
ダム共重合体(B1)及び変性樹脂(B2)とノンハロ
ゲン系難燃性化合物(C)との混合物5〜80重量部を
配合し、又必要により更に無機水和物(D)30〜16
0重量部を配合し、溶融混練してなることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、好ましくはラ
ンダム共重合体(B1)及び変性樹脂(B2)とノンハ
ロゲン系難燃性化合物(C)とを予め溶融混練した後、
熱可塑性樹脂に配合し、溶融混練してなることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
【0005】本発明の(A)成分として用いられる熱可
塑性樹脂は特に限定されるものでなく市販されているも
のである。これらの中でもポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂が好ま
しい。ポリオレフィン系樹脂は特に限定するものでなく
市販されているものである。これらの中でもポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂が好ましい。又、本発明に
用いられる変性ポリエチレン樹脂は特に限定されるもの
ではなく市販されているものであり、例えばエチレン−
(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アク
リル酸エステル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル
酸メチル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エチ
ル共重合体等が挙げられる。また、本発明に用いられる
変性ポリプロピレン樹脂は特に限定されるものでなく市
販されているものである。ポリスチレン系樹脂は特に限
定するものでなく市販されているものである。例えばポ
リスチレン系樹脂はスチレン並びにα−メチルスチレン
の様なα−置換スチレン、ビニルトルエン等のスチレン
誘導体の重合体、また、これらの単量体を主とし、これ
に共重合可能な単量体、例えばアクリロニトリル、ブタ
ジエン、イソプレン等を一種以上を共重合したものが挙
げられる。ポリフェニレンエーテル系樹脂は特に限定す
るものでなく市販されているものである。例えば、ポリ
(2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル)、
ポリ(2,6−ジエチルフェニレン−1,4−エーテ
ル)、ポリ(2−メチル−6−エチルフェニレン−1,
4−エーテル)樹脂等、例えばスチレン比を変えた変性
ポリフェニレンエーテル系樹脂等が挙げられる。
塑性樹脂は特に限定されるものでなく市販されているも
のである。これらの中でもポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂が好ま
しい。ポリオレフィン系樹脂は特に限定するものでなく
市販されているものである。これらの中でもポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂が好ましい。又、本発明に
用いられる変性ポリエチレン樹脂は特に限定されるもの
ではなく市販されているものであり、例えばエチレン−
(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アク
リル酸エステル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル
酸メチル共重合体、エチレン−(メタ)アクリル酸エチ
ル共重合体等が挙げられる。また、本発明に用いられる
変性ポリプロピレン樹脂は特に限定されるものでなく市
販されているものである。ポリスチレン系樹脂は特に限
定するものでなく市販されているものである。例えばポ
リスチレン系樹脂はスチレン並びにα−メチルスチレン
の様なα−置換スチレン、ビニルトルエン等のスチレン
誘導体の重合体、また、これらの単量体を主とし、これ
に共重合可能な単量体、例えばアクリロニトリル、ブタ
ジエン、イソプレン等を一種以上を共重合したものが挙
げられる。ポリフェニレンエーテル系樹脂は特に限定す
るものでなく市販されているものである。例えば、ポリ
(2,6−ジメチルフェニレン−1,4−エーテル)、
ポリ(2,6−ジエチルフェニレン−1,4−エーテ
ル)、ポリ(2−メチル−6−エチルフェニレン−1,
4−エーテル)樹脂等、例えばスチレン比を変えた変性
ポリフェニレンエーテル系樹脂等が挙げられる。
【0006】本発明の(B1)成分であるランダム共重
合体は、ノンハロ難燃性化合物と溶融混練することによ
り、ノンハロ難燃性化合物を熱可塑性樹脂に単純添加し
た際、顕著に低下する耐衝撃性や耐寒性を改善し、又、
ブリードを防止する効果を有しており、熱可塑性樹脂と
ノンハロ難燃性化合物との相溶化剤的作用及びその界面
での応力緩和作用を有する重要な成分である。本発明の
(B1)成分であるランダム共重合体は特に限定される
ものではなく市販されているものであり、耐寒性及び耐
衝撃性を改善するには、ガラス転移温度−30℃以下で
分子量50,000から1,000,000のものが好
ましい。 例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体、スチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体及びその水素添加物等が好適に
用いられる。エラストマーとしてはランダム共重合体と
ブロック共重合体があるが、ブロック共重合体は低温域
での硬さがランダム共重合体と比較して硬く、低温時の
衝撃性の改善効果が不十分であるため、ランダム共重合
体が好適に用いられる。本発明の(B2)成分である変
性樹脂は、ノンハロ難燃性化合物と溶融混練することに
より得られる混練物が、ランダム共重合体及びノンハロ
難燃性化合物の両方に親和性を有する成分を有するた
め、ランダム共重合体が有する相溶化剤的作用を顕著に
向上させる効果を有する重要な成分である。本発明の
(B2)成分である変性樹脂は特に限定されるものでは
なく市販されているものであり、例えばオキサゾリン基
変性ポリスチレン、オキサゾリン基変性アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、オキサゾリン基変性アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体、水酸基含有ポ
リプロピレン、末端水酸基含有ポリスチレン等が挙げら
れる。
合体は、ノンハロ難燃性化合物と溶融混練することによ
り、ノンハロ難燃性化合物を熱可塑性樹脂に単純添加し
た際、顕著に低下する耐衝撃性や耐寒性を改善し、又、
ブリードを防止する効果を有しており、熱可塑性樹脂と
ノンハロ難燃性化合物との相溶化剤的作用及びその界面
での応力緩和作用を有する重要な成分である。本発明の
(B1)成分であるランダム共重合体は特に限定される
ものではなく市販されているものであり、耐寒性及び耐
衝撃性を改善するには、ガラス転移温度−30℃以下で
分子量50,000から1,000,000のものが好
ましい。 例えば、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体、スチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体及びその水素添加物等が好適に
用いられる。エラストマーとしてはランダム共重合体と
ブロック共重合体があるが、ブロック共重合体は低温域
での硬さがランダム共重合体と比較して硬く、低温時の
衝撃性の改善効果が不十分であるため、ランダム共重合
体が好適に用いられる。本発明の(B2)成分である変
性樹脂は、ノンハロ難燃性化合物と溶融混練することに
より得られる混練物が、ランダム共重合体及びノンハロ
難燃性化合物の両方に親和性を有する成分を有するた
め、ランダム共重合体が有する相溶化剤的作用を顕著に
向上させる効果を有する重要な成分である。本発明の
(B2)成分である変性樹脂は特に限定されるものでは
なく市販されているものであり、例えばオキサゾリン基
変性ポリスチレン、オキサゾリン基変性アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、オキサゾリン基変性アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体、水酸基含有ポ
リプロピレン、末端水酸基含有ポリスチレン等が挙げら
れる。
【0007】本発明の(C)成分として用いられるフェ
ノール樹脂は特に限定するものでなく市販されているも
のであり、例えば、フェーノール類とホルマリンとをホ
ルムアルデヒド/フェノール類のモル比が、0.5〜
1.0となるような配合比率で反応釜に仕込み、更にシ
ュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフォン酸等の触媒を
加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行った後、分離
した水を除去するため真空脱水あるいは静置脱水し、更
に残っている水と未反応のフェノール類を除去する方法
により得ることができる。これらの樹脂あるいは複数の
原料成分を用いることにより得られる共縮合フェノール
樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて用いられ
る。本発明の(C)成分として用いられるリン、窒素、
ホウ素系化合物は、特に限定するものでなく一般に市販
されているものであり、具体例としては、リン酸エステ
ル、芳香族リン酸エステル等のリン系化合物、メラミン
等の窒素系化合物、ほう酸、ほう酸亜鉛等のホウ素系化
合物等が挙げられる。又、オキサゾリン基と反応する官
能基を有するリン、窒素系化合物は、特に限定するもの
でなく一般に市販されているものであり、官能基として
は、例えばアミノ基、カルボキシル基を有するものが好
適に使用される。化合物の具体例としては、ポリリン
酸、ポリリン酸アンモニウム、アミノ基含有リン酸エス
テル等のリン系化合物、メラミンあるいはメラミンシア
ヌレート化合物、メラミンリン酸塩、メラミンボレート
等のメラミン系誘導体、グアニジンあるいはスルファミ
ン酸グアニジン、リン酸グアニジン等のグアニジン系誘
導体等が挙げられる。これらのノンハロゲン系難燃性化
合は単独あるいは2種以上組み合わせて用いられる。
ノール樹脂は特に限定するものでなく市販されているも
のであり、例えば、フェーノール類とホルマリンとをホ
ルムアルデヒド/フェノール類のモル比が、0.5〜
1.0となるような配合比率で反応釜に仕込み、更にシ
ュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフォン酸等の触媒を
加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行った後、分離
した水を除去するため真空脱水あるいは静置脱水し、更
に残っている水と未反応のフェノール類を除去する方法
により得ることができる。これらの樹脂あるいは複数の
原料成分を用いることにより得られる共縮合フェノール
樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて用いられ
る。本発明の(C)成分として用いられるリン、窒素、
ホウ素系化合物は、特に限定するものでなく一般に市販
されているものであり、具体例としては、リン酸エステ
ル、芳香族リン酸エステル等のリン系化合物、メラミン
等の窒素系化合物、ほう酸、ほう酸亜鉛等のホウ素系化
合物等が挙げられる。又、オキサゾリン基と反応する官
能基を有するリン、窒素系化合物は、特に限定するもの
でなく一般に市販されているものであり、官能基として
は、例えばアミノ基、カルボキシル基を有するものが好
適に使用される。化合物の具体例としては、ポリリン
酸、ポリリン酸アンモニウム、アミノ基含有リン酸エス
テル等のリン系化合物、メラミンあるいはメラミンシア
ヌレート化合物、メラミンリン酸塩、メラミンボレート
等のメラミン系誘導体、グアニジンあるいはスルファミ
ン酸グアニジン、リン酸グアニジン等のグアニジン系誘
導体等が挙げられる。これらのノンハロゲン系難燃性化
合は単独あるいは2種以上組み合わせて用いられる。
【0008】本発明の(D)成分として用いられる無機
水和物は、更に難燃性を向上するためのものであり、特
に限定されるものではなく市販されているものである。
例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水
酸化カルシウムなどが挙げられる。
水和物は、更に難燃性を向上するためのものであり、特
に限定されるものではなく市販されているものである。
例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水
酸化カルシウムなどが挙げられる。
【0009】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(A)成
分の熱可塑性樹脂、(B1)成分のランダム共重合体、
(B2)成分の変性樹脂と(C)成分のノンハロゲン系
難燃性化合物を一括投入し加圧ニーダーやバンバリーミ
キサー等で150〜300℃、10〜30分間溶融混練
する方法、又は(B1)成分のランダム共重合体及び
(B2)成分の変性樹脂と(C)成分のノンハロゲン系
難燃性化合物とを予め100〜300℃、10〜30分
間溶融混練した後、(A)成分の熱可塑性樹脂を添加し
更に溶融混練する方法により得られるが、後者の方が
(B1)成分のランダム共重合体、(B2)変性樹脂と
(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物が選択的に混
ざり合う為より好ましい。本発明の熱可塑性樹脂組成物
において(A)成分の熱可塑性樹脂100重量部に対
し、(B1)成分のランダム共重合体及び(B2)成分
の変性樹脂と(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物
との混合物又は溶融混練物を5〜80重量部の範囲で配
合しなければならない。(B1)成分のランダム共重合
体及び(B2)成分の変性樹脂と(C)成分のノンハロ
ゲン系難燃性化合物との混合物又は溶融混練物が5重量
部を下回ると難燃性の改善効果が不十分となり、80重
量部を上回るとそれぞれの熱可塑性樹脂の有する特性が
低下する。このように本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
(A)成分の熱可塑性樹脂の特性の低下をほとんど招く
こと無く難燃性を向上する効果を有しているが、その理
由として、(B1)成分のランダム共重合体及び(B
2)成分の変性樹脂と(C)成分のノンハロ難燃性化合
物との溶融混練物は、(A)成分の熱可塑性樹脂と
(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物の両方に親和
性を有しているため、熱可塑性樹脂中に難燃性良好な
(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物がミクロ分散
することが可能となるため、良好な難燃性が示され、ノ
ンハロ難燃性化合物のブリードの防止もでき、更に、界
面にランダム共重合体成分が分散し応力緩和作用が生じ
るため耐衝撃性、耐寒性の低下も改善できると考えられ
る。
分の熱可塑性樹脂、(B1)成分のランダム共重合体、
(B2)成分の変性樹脂と(C)成分のノンハロゲン系
難燃性化合物を一括投入し加圧ニーダーやバンバリーミ
キサー等で150〜300℃、10〜30分間溶融混練
する方法、又は(B1)成分のランダム共重合体及び
(B2)成分の変性樹脂と(C)成分のノンハロゲン系
難燃性化合物とを予め100〜300℃、10〜30分
間溶融混練した後、(A)成分の熱可塑性樹脂を添加し
更に溶融混練する方法により得られるが、後者の方が
(B1)成分のランダム共重合体、(B2)変性樹脂と
(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物が選択的に混
ざり合う為より好ましい。本発明の熱可塑性樹脂組成物
において(A)成分の熱可塑性樹脂100重量部に対
し、(B1)成分のランダム共重合体及び(B2)成分
の変性樹脂と(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物
との混合物又は溶融混練物を5〜80重量部の範囲で配
合しなければならない。(B1)成分のランダム共重合
体及び(B2)成分の変性樹脂と(C)成分のノンハロ
ゲン系難燃性化合物との混合物又は溶融混練物が5重量
部を下回ると難燃性の改善効果が不十分となり、80重
量部を上回るとそれぞれの熱可塑性樹脂の有する特性が
低下する。このように本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
(A)成分の熱可塑性樹脂の特性の低下をほとんど招く
こと無く難燃性を向上する効果を有しているが、その理
由として、(B1)成分のランダム共重合体及び(B
2)成分の変性樹脂と(C)成分のノンハロ難燃性化合
物との溶融混練物は、(A)成分の熱可塑性樹脂と
(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物の両方に親和
性を有しているため、熱可塑性樹脂中に難燃性良好な
(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物がミクロ分散
することが可能となるため、良好な難燃性が示され、ノ
ンハロ難燃性化合物のブリードの防止もでき、更に、界
面にランダム共重合体成分が分散し応力緩和作用が生じ
るため耐衝撃性、耐寒性の低下も改善できると考えられ
る。
【0011】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、更に用
途、目的に応じて他の配合剤、例えばタルク、マイカ、
炭酸カルシウム、ワラスナイトのような無機充填剤、カ
ップリング剤あるいはガラス繊維、カーボン繊維等のよ
うな補強剤、難燃助剤、制電剤、安定剤、顔料、離型
剤、エラストマー等の耐衝撃改良剤等を配合することが
できる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は通常の熱可塑性
樹脂成形品に用いられている加工方法、例えば射出成形
や押出し成形等により、容易に成形品に加工される。
途、目的に応じて他の配合剤、例えばタルク、マイカ、
炭酸カルシウム、ワラスナイトのような無機充填剤、カ
ップリング剤あるいはガラス繊維、カーボン繊維等のよ
うな補強剤、難燃助剤、制電剤、安定剤、顔料、離型
剤、エラストマー等の耐衝撃改良剤等を配合することが
できる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は通常の熱可塑性
樹脂成形品に用いられている加工方法、例えば射出成形
や押出し成形等により、容易に成形品に加工される。
【0012】
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。引張試験はASTM−D638、熱変形温度
はASTM−D648(4.6kgf/cm2)、アイ
ゾット衝撃試験はJIS K6871、耐寒性はJIS
K6301、酸素指数はASTM−D2863、燃焼試
験は Underwriters Laboratories 社の安全標準UL9
4(○:燃焼時間10秒以内 △:10秒以上燃焼
×:全焼)によって測定した結果である。 (実施例及び比較例)(A)成分のポリオレフィン系樹
脂としては、ポリエチレン[PE;三井石油化学(株)製
ウルトゼックス2022L]、ポリプロピレン[P
P;住友化学工業(株)製 住友ノーブレン H501]
を使用し、ポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン
[PS:昭和電工(株)製 エスブライト500A]、A
BS樹脂[ABS:三菱レイヨン(株)製 ダイヤペット
ABS RSE−7]を使用し、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂としては、[PPE:旭化成工業(株)製 ザ
イロン X0061]又は[PPE:三菱瓦斯化学
(株)製 ユピエース AV40]を使用した。(B1)
成分としては、水添スチレン−ブタジエンランダム共重
合体[HSBR;日本合成ゴム(株)製 ダイナロン13
20P]、エチレン−プロピレンランダム共重合体[E
P;日本合成ゴム(株)製 EP02P]を使用した。
(B2)成分としてはオキサゾリン基変性ポリスチレン
[RPS−1001:日本触媒(株)製 RPS−100
1]、水酸基含有ポリプロピレン[MSX−1201:
三洋化成(株)製 MSX−1201]を使用した。
(C)成分としては、ストレートフェノールノボラック
樹脂[PN;住友デュレズ(株)製 スミライトレジン
PR−51470]、縮合リン酸エステル[PX−20
1:大八化学(株)製 PX−201]、水酸基含有リン
酸エステル[CR−757:大八化学(株)製CR−75
7]、リン酸メラミン[MPP−A:(株)三和ケミカ
ル製 MPP−A]を使用した。(D)成分としては、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムを使用した。
本発明の実施例及び比較例においては、(B1)成分の
ランダム共重合体及び(B2)成分の変性樹脂と(C)
成分のノンハロ難燃性化合物とを予め加圧ニーダーで混
練後、(A)成分の熱可塑性樹脂と(D)成分の無機系
難燃剤を添加し混練した。
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。引張試験はASTM−D638、熱変形温度
はASTM−D648(4.6kgf/cm2)、アイ
ゾット衝撃試験はJIS K6871、耐寒性はJIS
K6301、酸素指数はASTM−D2863、燃焼試
験は Underwriters Laboratories 社の安全標準UL9
4(○:燃焼時間10秒以内 △:10秒以上燃焼
×:全焼)によって測定した結果である。 (実施例及び比較例)(A)成分のポリオレフィン系樹
脂としては、ポリエチレン[PE;三井石油化学(株)製
ウルトゼックス2022L]、ポリプロピレン[P
P;住友化学工業(株)製 住友ノーブレン H501]
を使用し、ポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン
[PS:昭和電工(株)製 エスブライト500A]、A
BS樹脂[ABS:三菱レイヨン(株)製 ダイヤペット
ABS RSE−7]を使用し、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂としては、[PPE:旭化成工業(株)製 ザ
イロン X0061]又は[PPE:三菱瓦斯化学
(株)製 ユピエース AV40]を使用した。(B1)
成分としては、水添スチレン−ブタジエンランダム共重
合体[HSBR;日本合成ゴム(株)製 ダイナロン13
20P]、エチレン−プロピレンランダム共重合体[E
P;日本合成ゴム(株)製 EP02P]を使用した。
(B2)成分としてはオキサゾリン基変性ポリスチレン
[RPS−1001:日本触媒(株)製 RPS−100
1]、水酸基含有ポリプロピレン[MSX−1201:
三洋化成(株)製 MSX−1201]を使用した。
(C)成分としては、ストレートフェノールノボラック
樹脂[PN;住友デュレズ(株)製 スミライトレジン
PR−51470]、縮合リン酸エステル[PX−20
1:大八化学(株)製 PX−201]、水酸基含有リン
酸エステル[CR−757:大八化学(株)製CR−75
7]、リン酸メラミン[MPP−A:(株)三和ケミカ
ル製 MPP−A]を使用した。(D)成分としては、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムを使用した。
本発明の実施例及び比較例においては、(B1)成分の
ランダム共重合体及び(B2)成分の変性樹脂と(C)
成分のノンハロ難燃性化合物とを予め加圧ニーダーで混
練後、(A)成分の熱可塑性樹脂と(D)成分の無機系
難燃剤を添加し混練した。
【0013】 表 1 実 施 例 1 2 3 4 配合(重量部) PE 100 100 PP 100 100 PN 21 20 10 HSBR 6 7 EP 8 15 MSX−1201 3 2 3 5 PX−201 15 CR−757 20 MPP−A 20 水酸化マグネシウム 100 水酸化アルミニウム 100 特性 酸素指数 31.3 33.4 33.9 33.4 耐寒性(℃) -52 -53 -56 -57 引張強度(Kg/cm2) 145 275 150 255 引張伸度(%) 520 505 490 540 UL94 1回目着火 ○ ○ ○ ○ 2回目着火 ○ ○ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無
【0014】 表 2 実 施 例 5 6 7 8 配合(重量部) PS 100 100 ABS 100 100 PN 21 20 10 HSBR 6 8 7 15 RPS−1001 3 2 3 5 PX−201 15 CR−757 20 MPP−A 20 水酸化マグネシウム 100 水酸化アルミニウム 100 特性 引張強度(Kg/cm2) 240 400 260 410 引張伸度(%) 45 52 49 52 アイゾット衝撃試験 (kg・cm/cm) 9.2 31 8.8 30 UL94 1回目着火 ○ ○ ○ ○ 2回目着火 ○ ○ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無
【0015】 表 3 実 施 例 9 10 11 12 配合(重量部) PPE 100 100 PPE 100 100 PN 21 20 10 HSBR 6 8 7 15 RPS−1001 3 2 3 5 PX−201 15 CR−757 20 MPP−A 20 水酸化マグネシウム 100 水酸化アルミニウム 100 特性 熱変形温度(℃) 110 105 100 95 引張強度(Kg/cm2) 405 410 455 440 UL94 1回目着火 ○ ○ ○ ○ 2回目着火 ○ ○ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無
【0016】 表 4 比 較 例 1 2 3 4 配合(重量部) PE 100 100 PP 100 100 PN 30 PX−201 30 水酸化マグネシウム 100 100 水酸化アルミニウム 100 100 特性 酸素指数 29.8 30.0 30.1 33.2 耐寒性(℃) -62 -60 -15 -36 引張強度(Kg/cm2) 155 285 80 180 引張伸度(%) 600 520 310 320 UL94 1回目着火 × × ○ ○ 2回目着火 × × ○ × 溶融液滴 有 有 無 有
【0017】
【0018】 表 6 比 較 例 8 9 10 11 配合(重量部) PS 100 100 ABS 100 100 PN 30 PX−201 30 水酸化マグネシウム 100 100 水酸化アルミニウム 100 100 特性 引張強度(Kg/cm2) 255 410 130 220 引張伸度(%) 45 55 10 30 アイゾット衝撃試験 (Kg・cm/cm) 9.0 35 4.3 15 UL94 1回目着火 × × ○ ○ 2回目着火 × × ○ × 溶融液滴 有 有 無 有
【0019】
【0020】 表 8 比 較 例 15 16 17 18 配合(重量部) PPE 100 100 PPE 100 100 PN 30 PX−201 30 水酸化マグネシウム 100 100 水酸化アルミニウム 100 100 特性 引張強度(Kg/cm2) 465 445 310 320 熱変形温度(℃) 110 105 85 70 UL94 1回目着火 × × ○ ○ 2回目着火 × × ○ × 溶融液滴 有 有 無 有
【0021】
【0022】
【発明の効果】表から明らかなように、本発明の熱可塑
性樹脂組成物は、成形品表面へのブリードが無く、加工
時や燃焼時に腐食性ガスや有害ガスの発生もない成形品
が得られ、熱可塑性樹脂の特徴を維持したまま難燃性が
顕著に改善された新規な材料であり、即ち、高度の難燃
性を有するポリオレフィン系樹脂組成物であり、難燃性
と耐衝撃性を兼備したポリスチレン系樹脂組成物であ
り、難燃性と耐熱性を兼備したポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物である。
性樹脂組成物は、成形品表面へのブリードが無く、加工
時や燃焼時に腐食性ガスや有害ガスの発生もない成形品
が得られ、熱可塑性樹脂の特徴を維持したまま難燃性が
顕著に改善された新規な材料であり、即ち、高度の難燃
性を有するポリオレフィン系樹脂組成物であり、難燃性
と耐衝撃性を兼備したポリスチレン系樹脂組成物であ
り、難燃性と耐熱性を兼備したポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 71/12 LQP // C08L 25/04 KFV (C08L 101/00 21:00 101:02 61:06)
Claims (9)
- 【請求項1】 熱可塑性樹脂(A)100重量部に対
し、ランダム共重合体ゴム又はその水素添加物の中から
選ばれた1種以上のランダム共重合体(B1)及びオキ
サゾリン基変性樹脂、水酸基変性樹脂の中から選ばれた
一種以上の変性樹脂(B2)とフェノール樹脂及びリ
ン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ばれた1種以上の
ノンハロゲン系難燃性化合物(C)との混合物又は溶融
混練物5〜80重量部を配合し、溶融混練してなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項2】 熱可塑性樹脂(A)100重量部に対
し、ランダム共重合体ゴム又はその水素添加物の中から
選ばれた1種以上のランダム共重合体(B1)及びオキ
サゾリン基変性樹脂、水酸基変性樹脂の中から選ばれた
一種以上の変性樹脂(B2)とフェノール樹脂及びリ
ン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ばれた1種以上の
ノンハロゲン系難燃性化合物(C)との混合物又は溶融
混練物5〜80重量部並びに無機水和物(D)30〜1
60重量部を配合し、溶融混練してなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項3】 ランダム共重合体(B1)と変性樹脂
(B2)との重量比率が90:10〜20:80である
請求項1又は2記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項4】 ランダム共重合体(B1)が、ガラス転
移温度−30℃以下で、分子量50,000〜1,00
0,000であるランダム共重合体である請求項1、2
又は3記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項5】 ランダム共重合体(B1)が、エチレン
−α・オレフィンランダム共重合体、エチレン−α・オ
レフィン−非共役ジエンランダム共重合体、少なくとも
1種の共役ジエンとビニル芳香族化合物のランダム共重
合体又はその水素添加物の中から選ばれた1種以上のラ
ンダム共重合体である請求項1、2、3又は4記載の熱
可塑性樹脂組成物。 - 【請求項6】 変性樹脂(B2)が、オキサゾリン基変
性ポリスチレン、オキサゾリン基変性アクリロニトリル
−スチレン共重合体、オキサゾリン基変性アクリロニト
リル−−ブタジエン−スチレン共重合体、水酸基含有ポ
リプロピレン、末端水酸基含有ポリスチレンである請求
項1、2、3、4又は5記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項7】 熱可塑性樹脂(A)が、ポリエチレン、
変性ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリプロピレ
ン、ポリスチレン系樹脂又はポリフェニレンエーテル系
樹脂である請求項1、2、3、4、5又は6記載の熱可
塑性樹脂組成物。 - 【請求項8】 ノンハロゲン系難燃性化合物(C)が、
フェノールノボラック樹脂、オキサゾリン基と反応
し得る官能基を有するリン、窒素系化合物の中から選ば
れた1種以上の化合物、アミノ基、カルボキシル基の
中から選ばれた官能基を有するリン酸エステル又はポリ
リン酸塩、又はメラミン、リン酸メラミン、メラミン
系誘導体、グアニジン、グアニジン系誘導体の中から選
ばれた少なくとも1種以上の化合物である請求項1、
2、3、4、5、6又は7記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項9】 無機水和物(D)が、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム又は水酸化カルシウムである請
求項2、3、4、5、6、7又は8記載の熱可塑性樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24892394A JPH08113717A (ja) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24892394A JPH08113717A (ja) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08113717A true JPH08113717A (ja) | 1996-05-07 |
Family
ID=17185434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24892394A Pending JPH08113717A (ja) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08113717A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5859109A (en) * | 1998-05-08 | 1999-01-12 | J. M. Huber Corporation | Polyolefin composition comprising magnesium hydroxide, melamine and novolac |
| CN102250444A (zh) * | 2011-07-01 | 2011-11-23 | 江苏技术师范学院 | 无卤阻燃abs复合材料及其制备方法 |
-
1994
- 1994-10-14 JP JP24892394A patent/JPH08113717A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5859109A (en) * | 1998-05-08 | 1999-01-12 | J. M. Huber Corporation | Polyolefin composition comprising magnesium hydroxide, melamine and novolac |
| CN102250444A (zh) * | 2011-07-01 | 2011-11-23 | 江苏技术师范学院 | 无卤阻燃abs复合材料及其制备方法 |
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