JPH06338507A - 半導体基板、固体撮像装置及びこれらの製造方法 - Google Patents
半導体基板、固体撮像装置及びこれらの製造方法Info
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Abstract
ることができ且つゲッタリング能力が長く持続する半導
体基板及び固体撮像装置を製造する。 【構成】 酸素濃度が1.5×1018原子cm-3のSi
基板であるCZ基板11に炭素14をイオン注入して、
炭素注入領域15を形成する。そして、このCZ基板1
1上にSiエピタキシャル層16を形成して、エピタキ
シャル基板17を完成させる。イオン注入した炭素14
が酸素の析出を加速して高密度の結晶欠陥を形成し、こ
の結晶欠陥がゲッタリングサイトになる。また、Siと
炭素14とで共有結合半径が異なることによって応力が
発生し、この応力自体もゲッタリングサイトになる。
Description
に、固体撮像装置を形成するための半導体基板及びこれ
らの製造方法に関するものである。
としては、CZ法で成長させたCZ基板や、MCZ法で
成長させたMCZ基板や、これらのCZ基板やMCZ基
板の表面にエピタキシャル層を形成したエピタキシャル
基板等が従来から用いられている。
ラス100以下の超クリーンルーム内で行われている
が、ガス、水や半導体製造装置等からの不純物による半
導体基板の汚染を完全には避けることができない。しか
も、半導体基板の表面にエピタキシャル層を形成する工
程で半導体基板に導入される不純物の量は、半導体装置
の形成工程で導入される不純物の量よりも更に多い。
領域に存在していると、半導体装置の品質及び特性が著
しく劣化する。また、不純物や結晶欠陥が半導体基板に
存在していると、α線等の放射線による照射損傷を半導
体基板が受け易く、この損傷によって半導体装置の品質
及び特性が更に劣化する。
活性領域から除去するために、イントリンシックゲッタ
リング(IG)やエクストリンシックゲッタリング(E
G)が従来から行われている。図2、3は、これらの処
理を施したエピタキシャル基板等に形成した半導体装置
の特性を示している。
ず、ゲッタリングを行っていないCZ基板と、EGを行
ったCZ基板と、IGを行ったCZ基板とに、同時にエ
ピタキシャル層を形成した。この場合のEGは、620
℃の温度のCVD法で膜厚が1.5μmの多結晶Si膜
をCZ基板の裏面に形成して行った。また、IGは、1
100℃、1.5時間の熱処理と、650℃、10時間
の熱処理と、1050℃、2時間の熱処理とを順次に加
え、酸素の析出でCZ基板の内部に結晶欠陥を発生させ
て行った。
膜厚が20nmのSiO2 膜から成るゲート絶縁膜とA
l膜から成るゲート電極とを有するMOSキャパシタ
と、CCD撮像装置とを形成した。図2は、このMOS
キャパシタを用いたC−t法で求めた発生寿命を、CZ
基板における測定値を1として規格化した値として示し
ている。図3は、CCD撮像装置の白傷欠陥の数を、M
CZ基板における測定値を1として規格化した値として
示している。なお、この白傷欠陥は、不純物等に起因す
る暗電流に相当している。
2、3から明らかな様に、エピタキシャル基板では、E
GやIGを行っても、発生寿命はCZ基板と大差がな
く、白傷欠陥の数に至ってはMCZ基板程度にまでも低
減させることができていない。一方、CZ基板やMCZ
基板でも、基板のみならず基板の表面に形成したゲート
絶縁膜にも欠陥が存在しており、ゲート絶縁膜の耐圧劣
化に起因する電流リークや界面準位の増大によって、C
CD撮像装置における転送不良等が生じている。
7は、半導体基板11の表面12にエピタキシャル層1
6が形成されており、前記半導体基板11を形成してい
る第1の元素以外で且つこの第1の元素と同族の第2の
元素14が前記表面12よりも前記半導体基板11側に
ピーク濃度を有して存在しており、このピーク濃度が1
×1016原子cm-3以上であることを特徴としている。
半導体基板17において、前記半導体基板11がSi基
板であり、前記第2の元素14が炭素であることを特徴
としている。
は2の半導体基板17に形成されていることを特徴とし
ている。
半導体基板11を形成している第1の元素以外で且つこ
の第1の元素と同族の第2の元素14を少なくとも含ん
でいるイオンを前記半導体基板11に注入する工程と、
前記注入を行った前記半導体基板11の表面にエピタキ
シャル層16を形成する工程とを有することを特徴とし
ている。
請求項4の半導体基板17の製造方法において、前記半
導体基板11がSi基板であることを特徴としている。
請求項5の半導体基板17の製造方法において、前記第
2の元素14が炭素であり、この炭素のイオンを5×1
013〜5×1015cm-2のドーズ量で注入することを特
徴としている。
請求項4〜6の何れかの半導体基板17の製造方法にお
いて、エピタキシャル成長温度におけるエピタキシャル
成長と前記エピタキシャル成長温度の1/2以下の温度
への冷却とを順次に複数回繰り返すことによって、前記
エピタキシャル層16を形成することを特徴としてい
る。
請求項4〜7の何れかの半導体基板17の製造方法にお
いて、前記半導体基板11が固溶限界以上の酸素を含有
していることを特徴としている。
濃度が8×1017原子cm-3以上の半導体基板を1.0
mm分-1以下の結晶成長速度で製造することを特徴とし
ている。
請求項4〜9の何れかの方法で半導体基板17を製造
し、この半導体基板17に固体撮像装置を形成すること
を特徴としている。
固体撮像装置では、1×1016原子cm-3以上のピーク
濃度で半導体基板11内に存在している第2の元素14
が酸素の析出を加速して半導体基板11に高密度の結晶
欠陥を形成しており、この結晶欠陥がゲッタリングサイ
トになっている。また、半導体基板11を形成している
第1の元素とこの半導体基板11内に存在している第2
の元素14とで共有結合半径が異なることによって応力
が発生しており、この応力自体もゲッタリングサイトに
なっている。
ている不純物及び結晶欠陥や、エピタキシャル層16を
形成する際及びその後に固体撮像装置等の半導体装置を
形成する際に導入される不純物及び結晶欠陥が、強力に
ゲッタリングされており、且つゲッタリング能力が長く
持続する。
の表面12よりも半導体基板11側にピーク濃度を有し
ているので、この表面12の結晶性の劣化が少なく、こ
の表面12に形成されているエピタキシャル層16の結
晶性の劣化も少ない。
では、半導体基板11にイオン注入した第2の元素14
が酸素の析出を加速して半導体基板11に高密度の結晶
欠陥を形成し、この結晶欠陥がゲッタリングサイトにな
る。また、半導体基板11を形成している第1の元素と
この半導体基板11にイオン注入した第2の元素14と
で共有結合半径が異なることによって応力が発生し、こ
の応力自体もゲッタリングサイトになる。
ている不純物及び結晶欠陥や、エピタキシャル層16を
形成する工程及びその後に半導体装置を形成する工程で
導入される不純物及び結晶欠陥を、強力にゲッタリング
することができ、且つゲッタリング能力が長く持続する
半導体基板17を製造することができる。
は、第2の元素14のドーズ量が5×1013cm-2以上
であるので、この第2の元素14のイオン注入による高
密度の結晶欠陥の形成と応力の発生とを十分に行うこと
ができ、ゲッタリング能力が高い半導体基板17を製造
することができる。しかも、第2の元素14のドーズ量
が5×1015cm-2以下であるので、半導体基板11の
表面12の結晶性の劣化が少なく、この表面12に形成
するエピタキシャル層16の結晶性の劣化も少ない。
は、エピタキシャル層16の形成に際して複数回の熱履
歴が加えられるので、第2の元素14のイオン注入によ
って半導体基板11に形成された高密度の結晶欠陥が更
に成長し、ゲッタリング能力が高い半導体基板17を製
造することができる。
は、半導体基板11へ第2の元素14をイオン注入する
に際して酸素の析出を更に加速して更に高密度の結晶欠
陥を形成することができるので、ゲッタリング能力が更
に高い半導体基板17を製造することができる。
晶成長時に導入される点欠陥やそのクラスタ等が本来的
に少なく、しかも不純物及び結晶欠陥が存在していても
析出させた酸素によってこれらの不純物及び結晶欠陥を
強力にゲッタリングすることができる半導体基板を製造
することができる。
は、ゲッタリング能力が強力で且つゲッタリング能力が
長く持続する半導体基板17に固体撮像装置を製造する
ことができる。
図1〜6を参照しながら説明する。図1が、第1実施例
を示している。この第1実施例では、図1(a)に示す
様に、CZ法で成長させたSi基板であるCZ基板11
を準備する。このCZ基板11では、<100>面をミ
ラー表面12としてあり、抵抗率が1〜10Ωcmであ
り、酸素濃度が1.5×1018原子cm-3である。そし
て、このCZ基板11を、まずNH4 OH/H2 O2 水
溶液で洗浄し、更にHCl/H2 O2 水溶液で洗浄す
る。
って、図1(b)に示す様に、膜厚が20nm程度のS
iO2 膜13をミラー表面12に形成する。そして、S
iO2 膜13を介してミラー表面12から、800ke
Vの加速エネルギ及び1×1014cm-2のドーズ量で、
炭素14をCZ基板11にイオン注入する。このときの
炭素14の、投影飛程距離は1.3μm程度であり、ピ
ーク濃度は1×1018原子cm-3程度である。
間のアニールを施す。この結果、図1(c)に示す様
に、CZ基板11のミラー表面12よりも深い位置にピ
ーク濃度を有する炭素注入領域15が形成される。この
炭素注入領域15中における炭素14のピーク濃度は、
1×1016原子cm-3以上であればよい。
膜13を除去する。そして、SiHCl3 ガスを用い
て、1150℃程度の温度で、抵抗率が20〜30Ωc
m程度のSiエピタキシャル層16を、ミラー表面12
上に10μm程度の厚さに成長させて、エピタキシャル
基板17を完成させる。
4のピーク濃度の位置をミラー表面12よりも深い位置
にするのは、ピーク濃度の位置をミラー表面12にする
と、ミラー表面12の結晶性が劣化して、このミラー表
面12上に成長させるSiエピタキシャル層16の結晶
性も劣化するからである。また、炭素14のイオン注入
後にN2 雰囲気中でアニールを行うのは、後にミラー表
面12上にSiエピタキシャル層16を成長させるの
で、イオン注入で非晶質化されたミラー表面12の近傍
部における結晶性を回復させるためである。
形成するのは、炭素14をイオン注入する際に、チャネ
リングが発生するのを防止すると共に、ミラー表面12
がスパッタリングされるのを防止するためである。但
し、SiO2 膜13とN2 雰囲気中でのアニールとは、
炭素14をイオン注入する際の加速エネルギやドーズ量
によっては、必ずしも必要ではない。
シャル基板17を用いて測定した値も示されている。な
お、図2、3に示されている従来例のエピタキシャル基
板を形成するためのCZ基板と、この第1実施例のエピ
タキシャル基板17を形成するためのCZ基板11と
は、同じ仕様である。これらの図2、3から明らかな様
に、発生寿命はCZ基板の1.4倍程度に改善されてお
り、白傷欠陥の数はMCZ基板の1/2程度に改善され
ている。つまり、エピタキシャル基板17では、半導体
装置を形成した後でもゲッタリング能力が有効に機能し
ている。
Vの加速エネルギ及び1×1014cm-2のドーズ量で炭
素14をCZ基板11にイオン注入しているが、図4
は、これらの条件のうちでドーズ量のみを種々に変化さ
せて得た、炭素14のドーズ量と、エピタキシャル基板
17に形成したCCD撮像装置の白傷欠陥の数との関係
を示している。
したCCD撮像装置の白傷欠陥の数を1として規格化し
た値を示している。但し、図3が対数グラフであるのに
対して、図4は線型グラフである。この図4から、炭素
14をイオン注入しさえすればMCZ基板よりも白傷欠
陥の数が少なくなるが、ドーズ量が5×1013cm-2以
上の場合に白傷欠陥の数が特に少なくて炭素14のイオ
ン注入によるゲッタリング効果が大きいことが分かる。
m-2を超えると、CZ基板11のミラー表面12の結晶
性が劣化して、このミラー表面12上に成長させるSi
エピタキシャル層16の結晶性も劣化する。従って、炭
素14のドーズ量としては、5×1013〜5×1015c
m-2の範囲が好ましい。
Vの加速エネルギで炭素14をイオン注入しているが、
この加速エネルギを400keVにしても、炭素14の
イオン注入によるゲッタリング効果は800keVの場
合と同じであり、200keVにしても、ゲッタリング
効果はやはり800keVの場合と同じであると考えら
れる。
入する様にすれば、一般に用いられている高電流イオン
注入装置を使用することができ、且つC2+に比べて約1
0倍の電流を得ることができるC+ を使用することがで
きるので、スループットを約10倍に向上させることが
できる。
00keVにした場合の炭素14の投影飛程距離は、夫
々0.75μm程度及び0.40μm程度であり、何れ
の場合も、800keVの場合と同様に、CZ基板11
のミラー表面12よりも深い位置にピーク濃度を有する
炭素注入領域15を形成することができる。
1のミラー表面12上にSiエピタキシャル層16を一
時に成長させているが、エピタキシャル成長温度でSi
エピタキシャル層16を所定の膜厚まで成長させてから
一旦エピタキシャル成長温度の1/2以下の温度まで冷
却するという一連の工程を2回以上繰り返すことによっ
て、所望の膜厚のSiエピタキシャル層16を形成して
もよい。
6の形成に際して2回以上の熱履歴が加えられるので、
炭素14のイオン注入によってCZ基板11に形成され
た結晶欠陥が更に成長し、エピタキシャル基板17のゲ
ッタリング能力が更に高くなる。
ャル基板17のゲッタリング能力を高めるために、炭素
14のイオン注入のみを行っているが、CZ基板11の
裏面に多結晶Si膜やリンガラス膜を形成すること等に
よって行うEGを併用すると、ゲッタリング能力を更に
高めることができる。
あるCZ基板11に炭素14のみをイオン注入している
が、IV族元素であるGe、Sn、Pb等を炭素14の
代わりにイオン注入してもよく、IV族以外の元素を炭
素14等のIV族元素と同時にイオン注入してもよい。
また、この第1実施例では、Si基板であるCZ基板1
1を用いているが、MCZ基板を用いてもよく、Si基
板以外の基板を用いてもよい。Si基板以外の基板を用
いる場合は、基板を形成している元素とは異なるがこの
元素と同族で電気的に中性な元素を少なくともイオン注
入する。
3 を用いてSiエピタキシャル層16を成長させている
が、SiCl4 、SiH2 Cl2 、SiH3 Clまたは
SiH4 をSiHCl3 の代わりに用いてもよく、特に
SiH4 を用いると半導体装置の特性が更に良くなるこ
とが判明している。
施例では、MCZ法によるSi結晶の成長速度を0.5
mm分-1に設定して、酸素濃度が1×1018原子cm-3
であり、<100>面をミラー表面とし、抵抗率が20
Ωcm程度であるSi基板を作成した。そして、このS
i基板に、膜厚が20nmのSiO2 膜から成るゲート
絶縁膜とAl膜から成るゲート電極とを有するMOSキ
ャパシタと、CCD撮像装置とを形成した。
来例で製造したSi基板と比較すると、MOSキャパシ
タのSiO2 膜耐圧の良品率は4倍程度に改善されてお
り、CCD撮像装置の白傷欠陥の数も1/5以下に改善
されている。なお、この第2実施例ではMCZ法でSi
結晶を成長させたが、CZ法でも同様の効果を期待する
ことができる。
素濃度を更に種々に変化させて得た、Si基板の酸素濃
度と、このSi基板に形成したCCD撮像装置の白傷欠
陥の数との関係を示している。この図5から、酸素濃度
が8×1017原子cm-3以上で白傷欠陥の数が低めに安
定していることが分かる。これは、CCD撮像装置の形
成工程で自然に導入されるIG効果によって不純物や結
晶欠陥がゲッタリングされたためではないかと推測され
る。
原子cm-3に固定した状態でSi結晶の成長速度を種々
に変化させて得た、Si結晶の成長速度と、このSi基
板に形成したMOSキャパシタのSiO2 膜耐圧の良品
率及びCCD撮像装置の白傷欠陥の数との関係を示して
いる。この図6から、成長速度が1mm分-1以下であれ
ばSiO2 膜耐圧の良品率も白傷欠陥の数も良好である
ことが分かる。これは、成長速度が遅いために、結晶成
長時に導入される点欠陥やそのクラスタ等が少ないため
ではないかと推測される。
形成すると、白傷欠陥が少ないのみならず、ゲート絶縁
膜の耐圧劣化に起因する転送不良等も少ない。なお、S
i結晶の成長速度としては、従来は、生産性の観点等か
ら、1.5mm分-1程度が一般的に採用されていた。
及び結晶欠陥を強力にゲッタリングすることができ且つ
ゲッタリング能力が長く持続し、しかもエピタキシャル
層の結晶性の劣化も少ないので、品質及び特性の優れた
半導体装置を形成することができる。
結晶欠陥を強力にゲッタリングすることができ且つゲッ
タリング能力が長く持続し、しかもエピタキシャル層の
結晶性の劣化も少ないので、白傷欠陥が少ない。
は、高密度の結晶欠陥や応力によるゲッタリングサイト
を形成して、不純物及び結晶欠陥を強力にゲッタリング
することができ且つゲッタリング能力が長く持続する半
導体基板を製造することができるので、品質及び特性の
優れた半導体装置の形成が可能な半導体基板を製造する
ことができる。
密度の結晶欠陥の形成と応力の発生とを十分に行うこと
ができてゲッタリング能力が高くしかもエピタキシャル
層の結晶性の劣化も少ない半導体基板を製造することが
できるので、品質及び特性の優れた半導体装置の形成が
可能な半導体基板を製造することができる。
密度の結晶欠陥が更に成長し、ゲッタリング能力が高い
半導体基板を製造することができるので、品質及び特性
の優れた半導体装置の形成が可能な半導体基板を製造す
ることができる。
に高密度の結晶欠陥を形成することができ、ゲッタリン
グ能力が更に高い半導体基板を製造することができるの
で、品質及び特性の更に優れた半導体装置の形成が可能
な半導体基板を製造することができる。
晶成長時に導入される点欠陥やそのクラスタ等が本来的
に少なく、しかも不純物及び結晶欠陥が存在していても
これらを強力にゲッタリングすることができる半導体基
板を製造することができるので、品質及び特性の優れた
半導体装置の形成が可能な半導体基板を製造することが
できる。
は、ゲッタリング能力が強力で且つゲッタリング能力が
長く持続する半導体基板に固体撮像装置を製造すること
ができるので、白傷欠陥が少ない固体撮像装置を製造す
ることができる。
図である。
ラフである。
すグラフである。
グラフである。
示すグラフである。
及び白傷欠陥の数との関係を示すグラフである。
Claims (10)
- 【請求項1】 半導体基板の表面にエピタキシャル層が
形成されており、 前記半導体基板を形成している第1の元素以外で且つこ
の第1の元素と同族の第2の元素が前記表面よりも前記
半導体基板側にピーク濃度を有して存在しており、この
ピーク濃度が1×1016原子cm-3以上であることを特
徴とする半導体基板。 - 【請求項2】 前記半導体基板がSi基板であり、前記
第2の元素が炭素であることを特徴とする請求項1記載
の半導体基板。 - 【請求項3】 請求項1または2記載の半導体基板に形
成されていることを特徴とする固体撮像装置。 - 【請求項4】 半導体基板を形成している第1の元素以
外で且つこの第1の元素と同族の第2の元素を少なくと
も含んでいるイオンを前記半導体基板に注入する工程
と、 前記注入を行った前記半導体基板の表面にエピタキシャ
ル層を形成する工程とを有することを特徴とする半導体
基板の製造方法。 - 【請求項5】 前記半導体基板がSi基板であることを
特徴とする請求項4記載の半導体基板の製造方法。 - 【請求項6】 前記第2の元素が炭素であり、この炭素
のイオンを5×1013〜5×1015cm-2のドーズ量で
注入することを特徴とする請求項5記載の半導体基板の
製造方法。 - 【請求項7】 エピタキシャル成長温度におけるエピタ
キシャル成長と前記エピタキシャル成長温度の1/2以
下の温度への冷却とを順次に複数回繰り返すことによっ
て、前記エピタキシャル層を形成することを特徴とする
請求項4〜6の何れか1項に記載の半導体基板の製造方
法。 - 【請求項8】 前記半導体基板が固溶限界以上の酸素を
含有していることを特徴とする請求項4〜7の何れか1
項に記載の半導体基板の製造方法。 - 【請求項9】 酸素濃度が8×1017原子cm-3以上の
半導体基板を1.0mm分-1以下の結晶成長速度で製造
することを特徴とする半導体基板の製造方法。 - 【請求項10】 請求項4〜9の何れか1項に記載の方
法で半導体基板を製造し、この半導体基板に固体撮像装
置を形成することを特徴とする固体撮像装置の製造方
法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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