JPH0647469B2 - 高密度記録用フェライト粉末 - Google Patents
高密度記録用フェライト粉末Info
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- JPH0647469B2 JPH0647469B2 JP63270634A JP27063488A JPH0647469B2 JP H0647469 B2 JPH0647469 B2 JP H0647469B2 JP 63270634 A JP63270634 A JP 63270634A JP 27063488 A JP27063488 A JP 27063488A JP H0647469 B2 JPH0647469 B2 JP H0647469B2
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- ferrite
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- powder
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高密度磁気記録媒体、特に垂直磁気記録媒体更
に詳しくは、塗布型垂直磁気記録媒体に用いるのに好適
なフェライト粉末に関する。
に詳しくは、塗布型垂直磁気記録媒体に用いるのに好適
なフェライト粉末に関する。
塗布型磁気記録用媒体に用いられる磁性材料としては、
従来、γ−Ｆe2Ｏ3,Ｃo 含有γ−Ｆe2Ｏ3,およびメタル
粉の微粒子が用いられてきた。これらの磁性材料を用い
た記録媒体については、記録媒体の面内長手方向に磁化
する方法が採用されているが、この方式による場合、記
録媒体内の減磁界が増大し、媒体の磁化は強い減磁作用
を受けることになるので更に高密度化を図る場合、困難
を伴う。このような長手方向記録方式に対して、高密度
記録方式として、記録媒体層の表面に垂直な方向に磁化
することを特徴とする垂直磁気記録方式が提案され、実
用化が進められている。
従来、γ−Ｆe2Ｏ3,Ｃo 含有γ−Ｆe2Ｏ3,およびメタル
粉の微粒子が用いられてきた。これらの磁性材料を用い
た記録媒体については、記録媒体の面内長手方向に磁化
する方法が採用されているが、この方式による場合、記
録媒体内の減磁界が増大し、媒体の磁化は強い減磁作用
を受けることになるので更に高密度化を図る場合、困難
を伴う。このような長手方向記録方式に対して、高密度
記録方式として、記録媒体層の表面に垂直な方向に磁化
することを特徴とする垂直磁気記録方式が提案され、実
用化が進められている。
この垂直記録方式によると媒体内の隣り合う磁化では、
Ｎ，Ｓ異極同士が並ぶので、減磁界が減少し強い残留磁
化が保持できるという性質を有し、このことから記録波
長が短くなる程減磁界が減少し又隣り合う異極の磁化の
間で吸引力が作用するため相互に磁化が強められること
になる。
Ｎ，Ｓ異極同士が並ぶので、減磁界が減少し強い残留磁
化が保持できるという性質を有し、このことから記録波
長が短くなる程減磁界が減少し又隣り合う異極の磁化の
間で吸引力が作用するため相互に磁化が強められること
になる。
このように垂直磁気記録方式は、本質的に高密度記録に
適した方式といえる。この方式に用いられる記録媒体の
製法としては、例えば、Ｃo −Ｃr 合金のスパッター
法、真空蒸着法による薄膜形成法や、薄板状でｃ軸方向
に磁化容易軸を有する六方晶フェライト粉末をフィルム
などの支持体上に塗布する方法が提案されている。特に
塗布方式は、前者に比べて、生産性、耐久性の点で有利
とされていることから、実用化に向けて鋭意開発が進め
られている。この塗布方式による記録媒体では、その性
能が磁性層を形成している磁性体に強く依存することか
ら、該磁性体の特性向上が強く要望され、特に近年磁性
体にメタルを用いた塗布媒体の特性向上に著しい進歩が
あることから、従来の六方晶フェライト粉より更に、高
密度記録化に十分耐え得る磁性体の開発が強く望まれて
いる。
適した方式といえる。この方式に用いられる記録媒体の
製法としては、例えば、Ｃo −Ｃr 合金のスパッター
法、真空蒸着法による薄膜形成法や、薄板状でｃ軸方向
に磁化容易軸を有する六方晶フェライト粉末をフィルム
などの支持体上に塗布する方法が提案されている。特に
塗布方式は、前者に比べて、生産性、耐久性の点で有利
とされていることから、実用化に向けて鋭意開発が進め
られている。この塗布方式による記録媒体では、その性
能が磁性層を形成している磁性体に強く依存することか
ら、該磁性体の特性向上が強く要望され、特に近年磁性
体にメタルを用いた塗布媒体の特性向上に著しい進歩が
あることから、従来の六方晶フェライト粉より更に、高
密度記録化に十分耐え得る磁性体の開発が強く望まれて
いる。
このように、従来の六方晶フェライト粉末を用いた塗布
型垂直磁気記録媒体に比べて、一層の高密度記録化に十
分耐えるためには、磁性体の飽和磁化（σｓ）および残
留磁化（σｒ）を向上させることが必要である。
型垂直磁気記録媒体に比べて、一層の高密度記録化に十
分耐えるためには、磁性体の飽和磁化（σｓ）および残
留磁化（σｒ）を向上させることが必要である。
一般に垂直磁気記録媒体に用いられる六方晶系フェライ
ト粉の平均粒度は 0.3μｍ以下で、ＢＥＴ値は30〜80m2
／ｇである。このように微粒子化が進むと、磁性粉のσ
ｓの低下を招いて、高々54emu/ｇ程度となり、更には角
型比（ＳＱ＝σｒ／σｓ）が0.47未満に低下し、結果と
してσｒの低下を招くことになる。
ト粉の平均粒度は 0.3μｍ以下で、ＢＥＴ値は30〜80m2
／ｇである。このように微粒子化が進むと、磁性粉のσ
ｓの低下を招いて、高々54emu/ｇ程度となり、更には角
型比（ＳＱ＝σｒ／σｓ）が0.47未満に低下し、結果と
してσｒの低下を招くことになる。
このような六方晶フェライト微粒子のσｓを向上させる
方法として、特開昭60−255629にはバリウムフェライト
粒子表面を、マグネタイト層で変性させる方法が開示さ
れている。しかしながら、この場合飽和磁化が向上する
ものの、粒子表面層に形成された軟磁性層により、角型
比（ＳＱ）の低下が避けられず、結果としてσｒの向上
は期待できない。
方法として、特開昭60−255629にはバリウムフェライト
粒子表面を、マグネタイト層で変性させる方法が開示さ
れている。しかしながら、この場合飽和磁化が向上する
ものの、粒子表面層に形成された軟磁性層により、角型
比（ＳＱ）の低下が避けられず、結果としてσｒの向上
は期待できない。
更に、特開昭61−136923には、六方晶系フェライト粉を
還元性雰囲気で焼成することにより、同フェライトに含
有されているＦｅ（III）をＦｅ（II）に置換し、σｓ
を向上させる方法が開示されている。
還元性雰囲気で焼成することにより、同フェライトに含
有されているＦｅ（III）をＦｅ（II）に置換し、σｓ
を向上させる方法が開示されている。
しかしながら、この場合Ｆｅ（II）の置換量が増加する
ことによりＦｅ（III）−Ｆｅ（II）−Ｏ系の量論的な
原子価バランスが損なわれ磁気的に不安定となることか
ら、ＳＱの劣化を招くことになる。
ことによりＦｅ（III）−Ｆｅ（II）−Ｏ系の量論的な
原子価バランスが損なわれ磁気的に不安定となることか
ら、ＳＱの劣化を招くことになる。
このように、これまでの公知技術でσｓを向上させる方
法では、どうしてもＳＱの低下が避けられず、結果とし
てσｒ向上を期待することができなかった。
法では、どうしてもＳＱの低下が避けられず、結果とし
てσｒ向上を期待することができなかった。
したがって、ＳＱの低下を伴なうことなく、σｓを向上
させた新規なフェライト粉末を開発することが、発明が
解決しようとする課題である。
させた新規なフェライト粉末を開発することが、発明が
解決しようとする課題である。
本発明の目的は垂直磁気記録媒体に好適で、高い飽和磁
化と残留磁化を有する新規なフェライト粉末を提供する
ことにある。
化と残留磁化を有する新規なフェライト粉末を提供する
ことにある。
従来垂直磁気記録媒体に用いられてきた六方晶フェライ
トは、 一般式： ＭＯ・ｎ（Ｆe1-xＭ′x）２Ｏ３ … 〔但し、ＭはＢa ，Ｓr ，Ｐb ，Ｃa からなる金属元素
のうち１種以上。Ｍ′は保磁力調整用金属元素。ｎ＝
６〕 で表わされる組成をもつもので、マグネトプランバイト
型フェライトのＦｅ（III）を他の金属元素で置換し保
磁力を調整したものであった。
トは、 一般式： ＭＯ・ｎ（Ｆe1-xＭ′x）２Ｏ３ … 〔但し、ＭはＢa ，Ｓr ，Ｐb ，Ｃa からなる金属元素
のうち１種以上。Ｍ′は保磁力調整用金属元素。ｎ＝
６〕 で表わされる組成をもつもので、マグネトプランバイト
型フェライトのＦｅ（III）を他の金属元素で置換し保
磁力を調整したものであった。
しかしながら、上記組成を有し、且つ平均粒度が 0.3μ
ｍ以下のフェライト粉末に於いて、そのσｓを向上させ
ることは難しく、高々50〜54emu/ｇ程度にしかならなか
った。一方、更にσｓを向上させるための方法として前
出の特開昭60−255629、および特開昭61−136923に開示
されている方法では、既に記載したように、ＳＱの低下
に伴い、結果としてσｒの向上が期待できない。本発明
者らはこれらの問題点を解決するために研究を行ない、
下記式により特定される新規な組成を有するフェライ
ト粉末を調製して試験をくり返し、これらがＳＱの低下
がなく、高い飽和磁化及び高い残留磁化を示す新規なフ
ェライト粉末であることを確認して本発明を達成した。
ｍ以下のフェライト粉末に於いて、そのσｓを向上させ
ることは難しく、高々50〜54emu/ｇ程度にしかならなか
った。一方、更にσｓを向上させるための方法として前
出の特開昭60−255629、および特開昭61−136923に開示
されている方法では、既に記載したように、ＳＱの低下
に伴い、結果としてσｒの向上が期待できない。本発明
者らはこれらの問題点を解決するために研究を行ない、
下記式により特定される新規な組成を有するフェライ
ト粉末を調製して試験をくり返し、これらがＳＱの低下
がなく、高い飽和磁化及び高い残留磁化を示す新規なフ
ェライト粉末であることを確認して本発明を達成した。
次に、本発明の新規なフェライト粉末について、更に詳
細に説明する。
細に説明する。
本発明のフェライト粉末を製造する方法は、式に示さ
れる組成が得られる方法であれば、共沈法，フラックス
法，水熱合成法，ガラス結晶化法のいずれでもよい。例
えば水熱合成法による製造方法を以下に示す。
れる組成が得られる方法であれば、共沈法，フラックス
法，水熱合成法，ガラス結晶化法のいずれでもよい。例
えば水熱合成法による製造方法を以下に示す。
先ず、原料の調整は 一般式： 〔但し、 6.3≦ｎ≦９、ＭはＢa ，Ｓr ，Ｐb ，Ｃa か
ら選ばれる１種以上の金属元素。Ｍ′はＺr ，Ｔi ，
Ｖ，Ｓn ，Ｗ，Ｎb から選ばれる１種以上の金属元素。
Ｍ″はＣo ，Ｃu ，Ｚn ，Ｍn ，Ｍg ，Ｎi から選ばれ
る１種以上の金属元素。ｘ，ｙ，ｚは次に規定する範囲
である：0.01＜ｘ≦0.03，０＜ｙ≦0.2 ，０＜ｚ≦0.2
〕 で表わされるフェライト組成に基づいて所定比率の金属
成分が均一に混合された混合物をＮ２雰囲気中で調整す
る。
ら選ばれる１種以上の金属元素。Ｍ′はＺr ，Ｔi ，
Ｖ，Ｓn ，Ｗ，Ｎb から選ばれる１種以上の金属元素。
Ｍ″はＣo ，Ｃu ，Ｚn ，Ｍn ，Ｍg ，Ｎi から選ばれ
る１種以上の金属元素。ｘ，ｙ，ｚは次に規定する範囲
である：0.01＜ｘ≦0.03，０＜ｙ≦0.2 ，０＜ｚ≦0.2
〕 で表わされるフェライト組成に基づいて所定比率の金属
成分が均一に混合された混合物をＮ２雰囲気中で調整す
る。
組成式に於いて、 6.3≦ｎ≦９とするのは、ｎが 6.3
未満では本発明の目的とする磁性粉末の飽和磁化、及び
角形比（ＳＱ）の向上の両立が望めないからである。
未満では本発明の目的とする磁性粉末の飽和磁化、及び
角形比（ＳＱ）の向上の両立が望めないからである。
またｎ＞９では粒子の粗大化が進行し、粒径が0.5 μｍ
以上となり高密度磁気記録用磁性粉として不適当となる
ためである。更に、Ｆｅ（II）含有量については0.01＜
ｘ≦0.3としたのは、ｘが0.01以下の場合は飽和磁化の
向上の効果が望めず、ｘが 0.3より大となるほどにＦｅ
（II）が過剰の場合は軟磁性と思われる非板状の異形粒
子が生成し飽和磁化は向上するものの角形比（ＳＱ）が
低下するためである。
以上となり高密度磁気記録用磁性粉として不適当となる
ためである。更に、Ｆｅ（II）含有量については0.01＜
ｘ≦0.3としたのは、ｘが0.01以下の場合は飽和磁化の
向上の効果が望めず、ｘが 0.3より大となるほどにＦｅ
（II）が過剰の場合は軟磁性と思われる非板状の異形粒
子が生成し飽和磁化は向上するものの角形比（ＳＱ）が
低下するためである。
また、該磁性粉の保磁力制御を目的として添加する金属
元素、すなわちＭ′としてはＺr ，Ｔi ，Ｖ，Ｓn ，
Ｗ，Ｎb から選ばれる１種以上の金属元素、Ｍ″として
はＣo ，Ｃu ，Ｚn ，Ｍn ，Ｍg ，Ｎi から選ばれる１
種以上の金属元素を組み合わせることで保磁力の制御を
行うことができる。
元素、すなわちＭ′としてはＺr ，Ｔi ，Ｖ，Ｓn ，
Ｗ，Ｎb から選ばれる１種以上の金属元素、Ｍ″として
はＣo ，Ｃu ，Ｚn ，Ｍn ，Ｍg ，Ｎi から選ばれる１
種以上の金属元素を組み合わせることで保磁力の制御を
行うことができる。
Ｍ′としてＺr を選び、Ｍ″としてＣo ，Ｃu およびＺ
n のうちから１種以上を選んだ組合せを保磁力制御用の
添加金属元素として使用するとき、特に効果が良好であ
り安定していることが確認された。
n のうちから１種以上を選んだ組合せを保磁力制御用の
添加金属元素として使用するとき、特に効果が良好であ
り安定していることが確認された。
保磁力制御を目的として添加する金属元素の含有量を０
＜ｙ≦0.2 ，０＜ｚ≦0.2 と限定した理由は、無添加で
は保磁力が1500 (Ｏe)より大きくなり本発明の要求を満
足することができず、一方 0.2＜ｙ， 0.2＜ｚでは保磁
力が 400 (Ｏe)未満となるからである。
＜ｙ≦0.2 ，０＜ｚ≦0.2 と限定した理由は、無添加で
は保磁力が1500 (Ｏe)より大きくなり本発明の要求を満
足することができず、一方 0.2＜ｙ， 0.2＜ｚでは保磁
力が 400 (Ｏe)未満となるからである。
これらの金属成分を与える原料物質はハロゲン化物、硝
酸塩またはその他の水溶性金属塩または水酸化物のいず
れでもよい。そのさいに、全ての原料物質が水溶性金属
塩である場合の原料混合物は所定比率の金属イオンを含
む水溶液であり、一方、原料物質として水酸化物を運ぶ
原料混合物はスラリー状の混合物となる。また、水溶性
金属塩と水酸化物を共存させる場合には、金属イオンと
金属水酸化物を含むスラリーとなる。なお、Ｆｅ（II
I）成分を与える原料物質として、オキシ水酸化鉄も使
用できる。
酸塩またはその他の水溶性金属塩または水酸化物のいず
れでもよい。そのさいに、全ての原料物質が水溶性金属
塩である場合の原料混合物は所定比率の金属イオンを含
む水溶液であり、一方、原料物質として水酸化物を運ぶ
原料混合物はスラリー状の混合物となる。また、水溶性
金属塩と水酸化物を共存させる場合には、金属イオンと
金属水酸化物を含むスラリーとなる。なお、Ｆｅ（II
I）成分を与える原料物質として、オキシ水酸化鉄も使
用できる。
次いで、この所定比率に調整された原料混合物とアルカ
リ（アルカリ物質を含むアルカリ溶液）とをＮ２雰囲気
中で接触せしめる。これによって、通常は沈殿が生成し
てアルカリ性のスラリー状物質を得る。用いるアルカリ
量は、スラリー中に酸根が存在するときは酸根に対する
アルカリ当量比が 1.0を越える量である。酸根が存在し
ない場合には、上記の原料混合物とアルカリ溶液をＮ２
雰囲気中で接触させて得られたアルカリ性スラリー状物
質のpHが11.0以上となるようなアルカリ量である。いず
れにしても、アルカリ性スラリー状物質は金属水酸化物
とオキシ水酸化鉄を含むスラリー、またはこれらに金属
イオンを含むスラリー状物質である。アルカリ量をこの
ような範囲に規定する理由はこの範囲外であるとフェラ
イト相の生成量が著しく少なくなるからである。使用す
るアルカリ溶液は、ＮａＯＨ，ＬｉＯＨ，ＮＨ４ＯＨの
溶液若しくはこれらの混合溶液、またはその他の強アル
カリ性を示す物質を含む溶液から選ばれる。
リ（アルカリ物質を含むアルカリ溶液）とをＮ２雰囲気
中で接触せしめる。これによって、通常は沈殿が生成し
てアルカリ性のスラリー状物質を得る。用いるアルカリ
量は、スラリー中に酸根が存在するときは酸根に対する
アルカリ当量比が 1.0を越える量である。酸根が存在し
ない場合には、上記の原料混合物とアルカリ溶液をＮ２
雰囲気中で接触させて得られたアルカリ性スラリー状物
質のpHが11.0以上となるようなアルカリ量である。いず
れにしても、アルカリ性スラリー状物質は金属水酸化物
とオキシ水酸化鉄を含むスラリー、またはこれらに金属
イオンを含むスラリー状物質である。アルカリ量をこの
ような範囲に規定する理由はこの範囲外であるとフェラ
イト相の生成量が著しく少なくなるからである。使用す
るアルカリ溶液は、ＮａＯＨ，ＬｉＯＨ，ＮＨ４ＯＨの
溶液若しくはこれらの混合溶液、またはその他の強アル
カリ性を示す物質を含む溶液から選ばれる。
また、これらの操作は全てＮ２雰囲気中で行われるが、
その理由はＦe(II) が酸化されてＦe(III) となるのを
防止するためである。
その理由はＦe(II) が酸化されてＦe(III) となるのを
防止するためである。
次いで、このようにして得られたアルカリ性スラリー状
物質に水熱処理を施す。その方法は次のように行われ
る。
物質に水熱処理を施す。その方法は次のように行われ
る。
上記組成式で表わされる所定比率の金属成分量を含む
アルカリ性スラリー状物質を、 100℃を越えるＨ２Ｏ媒
体中で且つ酸根に対するアルカリ当量比が 1.0を越える
量のアルカリの存在下、又は反応系のpHが11以上となる
アルカリの存在下、更にはＯ２を含まないＮ２の雰囲気
下で水熱処理することによりフェライト粒子を生成させ
る。ここで水熱処理とは、オートクレーブ中での水を媒
体としたフェライト合成反応を行うことを意味する。
アルカリ性スラリー状物質を、 100℃を越えるＨ２Ｏ媒
体中で且つ酸根に対するアルカリ当量比が 1.0を越える
量のアルカリの存在下、又は反応系のpHが11以上となる
アルカリの存在下、更にはＯ２を含まないＮ２の雰囲気
下で水熱処理することによりフェライト粒子を生成させ
る。ここで水熱処理とは、オートクレーブ中での水を媒
体としたフェライト合成反応を行うことを意味する。
オートクレーブ内でのフェライト化反応の反応温度につ
いては、 100℃を越える温度、好ましくは 120〜400 ℃
が適当である。オートクレーブ内の温度が 400℃を越え
ると、超高圧となり経済的に不利である。同じく 120℃
未満ではフェライトの生成量が少なく、もはや発明の目
的を達し得ない。この温度および圧力の保持時間は10時
間以内で十分であり、場合によっては１時間程度でも十
分に目的が達せられる場合もある。
いては、 100℃を越える温度、好ましくは 120〜400 ℃
が適当である。オートクレーブ内の温度が 400℃を越え
ると、超高圧となり経済的に不利である。同じく 120℃
未満ではフェライトの生成量が少なく、もはや発明の目
的を達し得ない。この温度および圧力の保持時間は10時
間以内で十分であり、場合によっては１時間程度でも十
分に目的が達せられる場合もある。
さらに水熱合成反応をＮ２雰囲気中で行う理由は、Ｆｅ
（II）のＦｅ（III）への酸化を防止するためである。
（II）のＦｅ（III）への酸化を防止するためである。
このようにして得られたフェライト粉末は化学分析の結
果から、前記組成式に示される金属元素の組成比を満
足し、平均粒子径0.01〜0.3μｍの板状粒子であり、ま
たＶＳＭ測定の結果から該フェライト粉末の飽和磁化値
は55emu/ｇ以上であり角形比は0.47以上であった。この
ように角形比を低下させることなく飽和磁化を高めた本
発明の目標とする特性条件を満足する高い残留磁化を持
つフェライト粉末の製造が可能であることが認められ
た。
果から、前記組成式に示される金属元素の組成比を満
足し、平均粒子径0.01〜0.3μｍの板状粒子であり、ま
たＶＳＭ測定の結果から該フェライト粉末の飽和磁化値
は55emu/ｇ以上であり角形比は0.47以上であった。この
ように角形比を低下させることなく飽和磁化を高めた本
発明の目標とする特性条件を満足する高い残留磁化を持
つフェライト粉末の製造が可能であることが認められ
た。
以下実施例により説明する。
〔実施例１〕 組成式 に於いて、Ｍ＝Ｂa ，Ｍ′＝Ｔi ，Ｍ″＝Ｚn ＋Ｎi ，
ｎ＝７，ｘ＝0.1 ，ｙ＝0.1 ，ｚ＝0.1 になるように、
3.37mol ／のＦｅＣｌ３溶液259 ml、3.37mol ／の
ＦｅＣｌ２溶液37ml、2.45mol ／のＢａＣｌ２溶液37
ml、水1000mlに四塩化チタン 24.20ｇ、塩化亜鉛8.60
ｇ、無水塩化ニッケル8.87ｇを溶解した水溶液をＮ２雰
囲気中で十分混合せしめた後、常温にてこの混合溶液に
18.45mol ／のＮａＯＨ水溶液 645mlを添加し、褐色
沈殿物を得た。
ｎ＝７，ｘ＝0.1 ，ｙ＝0.1 ，ｚ＝0.1 になるように、
3.37mol ／のＦｅＣｌ３溶液259 ml、3.37mol ／の
ＦｅＣｌ２溶液37ml、2.45mol ／のＢａＣｌ２溶液37
ml、水1000mlに四塩化チタン 24.20ｇ、塩化亜鉛8.60
ｇ、無水塩化ニッケル8.87ｇを溶解した水溶液をＮ２雰
囲気中で十分混合せしめた後、常温にてこの混合溶液に
18.45mol ／のＮａＯＨ水溶液 645mlを添加し、褐色
沈殿物を得た。
次いで、この混合物をオートクレーブ中Ｎ２雰囲気下で
400℃にて５時間反応させた。こうして得られた反応生
成物について十分な洗浄を施し、不純物を除去した後、
乾燥解粒を施し磁性粉末を得た。この粉末は形状が板状
であり、その平均粒子径は0.12μｍであった。また最大
印加磁場10kOe によるＶＳＭ測定から、その飽和磁化は
57.5emu/ｇ、残留磁化は27.2emu/、保磁力は680(Oe) で
あった。
400℃にて５時間反応させた。こうして得られた反応生
成物について十分な洗浄を施し、不純物を除去した後、
乾燥解粒を施し磁性粉末を得た。この粉末は形状が板状
であり、その平均粒子径は0.12μｍであった。また最大
印加磁場10kOe によるＶＳＭ測定から、その飽和磁化は
57.5emu/ｇ、残留磁化は27.2emu/、保磁力は680(Oe) で
あった。
〔実施例２〕 組成式において、Ｆｅ（II）の含有量、すなわちｘ＝
0.1 がｘ＝0.05になるように原料の組成を変えた以外
は、実施例１と同一の操作及び評価を行った。これらの
組成条件及び特性を第１表に示した。
0.1 がｘ＝0.05になるように原料の組成を変えた以外
は、実施例１と同一の操作及び評価を行った。これらの
組成条件及び特性を第１表に示した。
〔実施例３〕 組成式において、ｎ＝７がｎ＝８になるように原料の
組成を変えた以外は、実施例１と同一の操作及び評価を
行った。これらの組成条件及び特性を第１表に示した。
組成を変えた以外は、実施例１と同一の操作及び評価を
行った。これらの組成条件及び特性を第１表に示した。
〔実施例４〕 組成式において、ｙ＝0.1 をｙ＝0.12に、またｚ＝0.
1 をｚ＝0.12になるように原料の組成を変えた以外は、
実施例１と同一の操作及び評価を行った。これらの組成
条件及び特性を第１表に示した。
1 をｚ＝0.12になるように原料の組成を変えた以外は、
実施例１と同一の操作及び評価を行った。これらの組成
条件及び特性を第１表に示した。
〔実施例５〕 組成式 に於いて、Ｍ＝Ｂa ，Ｍ′＝Ｚr ，Ｍ″＝Ｚn ＋Ｃu ，
ｎ＝７，ｘ＝0.1 ，ｙ＝0.1 ，ｚ＝0.1 になるように、
3.37mol ／のＦｅＣl ３溶液259 ml、3.37mol ／の
ＦｅＣl ２溶液37ml、1.38mol ／のＢａＣl ２溶液65
ml、水1000mlにオキシ塩化ジルコニウム 43.29ｇ、塩化
亜鉛8.60ｇ、塩化第２銅 10.62ｇを溶解した水溶液をＮ
２雰囲気中で十分混合せしめた後、常温にてこの混合溶
液に 18.45mol ／のＮａＯＨ水溶液 607mlを添加し、
褐色沈殿物を得た。
ｎ＝７，ｘ＝0.1 ，ｙ＝0.1 ，ｚ＝0.1 になるように、
3.37mol ／のＦｅＣl ３溶液259 ml、3.37mol ／の
ＦｅＣl ２溶液37ml、1.38mol ／のＢａＣl ２溶液65
ml、水1000mlにオキシ塩化ジルコニウム 43.29ｇ、塩化
亜鉛8.60ｇ、塩化第２銅 10.62ｇを溶解した水溶液をＮ
２雰囲気中で十分混合せしめた後、常温にてこの混合溶
液に 18.45mol ／のＮａＯＨ水溶液 607mlを添加し、
褐色沈殿物を得た。
次いで、この混合物をオートクレーブ中Ｎ２雰囲気下で
400℃にて５時間反応させた。こうして得られた反応生
成物について十分な洗浄を施し、不純物を除去した後、
乾燥解粒を施し磁性粉末を得た。この粉末は形状が板状
であり、その平均粒子径は0.06μｍであった。また最大
印加磁場10kOe によるＶＳＭ測定から、その飽和磁化は
56.8emu/ｇ、残留磁化は28.1emu/ｇ、保磁力は625(Oe)
であった。
400℃にて５時間反応させた。こうして得られた反応生
成物について十分な洗浄を施し、不純物を除去した後、
乾燥解粒を施し磁性粉末を得た。この粉末は形状が板状
であり、その平均粒子径は0.06μｍであった。また最大
印加磁場10kOe によるＶＳＭ測定から、その飽和磁化は
56.8emu/ｇ、残留磁化は28.1emu/ｇ、保磁力は625(Oe)
であった。
〔実施例６〕 組成式において、Ｆｅ（II）の含有量、すなわちｘ＝
0.1 がｘ＝0.05になるように原料の組成を変えた以外
は、実施例５と同一の操作及び評価を行った。これらの
組成条件及び特性を第１表に示した。
0.1 がｘ＝0.05になるように原料の組成を変えた以外
は、実施例５と同一の操作及び評価を行った。これらの
組成条件及び特性を第１表に示した。
〔実施例７〕 組成式において、ｎ＝７がｎ＝８になるように原料の
組成を変えた以外は、実施例５と同一の操作及び評価を
行った。これらの組成条件及び特性を第１表に示した。
組成を変えた以外は、実施例５と同一の操作及び評価を
行った。これらの組成条件及び特性を第１表に示した。
〔実施例８〕 組成式において、ｙ＝ 0.1をｙ＝0.12に、またｚ＝0.
1をｚ＝0.12になるように原料の組成を変えた以外は、
実施例５と同一の操作及び評価を行った。これらの組成
条件及び特性を第１表に示した。
1をｚ＝0.12になるように原料の組成を変えた以外は、
実施例５と同一の操作及び評価を行った。これらの組成
条件及び特性を第１表に示した。
〔実施例９〕 組成式において、Ｍ″＝Ｃo ＋Ｃu になるように原料
の組成を変えた以外は実施例５と同一の操作及び評価を
行った。これらの組成条件及び特性を第１表に示した。
の組成を変えた以外は実施例５と同一の操作及び評価を
行った。これらの組成条件及び特性を第１表に示した。
〔比較例１〕 組成式 ＭＯ・ｎＦｅ２Ｏ３ に於いて、ＭはＢa ，ｎ＝６となるように、3.37mol ／
のＦｅＣl ３水溶液 296mlと0.0706mol ／のＢａＣ
l ２水溶液1181mlをＮ２雰囲気下で十分に混合した後、
常温にてこの混合液に18.45mol ／のＮａＯＨ溶液 52
0mlを添加し、褐色沈殿物を含む高アルカリ性スラリー
状物質を得た。次いでこのスラリー状物質をオートクレ
ーブ中Ｎ２雰囲気下で 400℃にて５時間反応させた。こ
うして得られた反応生成物について十分な洗浄を施し不
純物を除去した後、乾燥解粒を施しフェライト粉末を得
た。
のＦｅＣl ３水溶液 296mlと0.0706mol ／のＢａＣ
l ２水溶液1181mlをＮ２雰囲気下で十分に混合した後、
常温にてこの混合液に18.45mol ／のＮａＯＨ溶液 52
0mlを添加し、褐色沈殿物を含む高アルカリ性スラリー
状物質を得た。次いでこのスラリー状物質をオートクレ
ーブ中Ｎ２雰囲気下で 400℃にて５時間反応させた。こ
うして得られた反応生成物について十分な洗浄を施し不
純物を除去した後、乾燥解粒を施しフェライト粉末を得
た。
得られたフェライト粉末は透過型電子顕微鏡による観察
の結果、板状粒子よりなりその平均粒度は0.45μｍであ
った。
の結果、板状粒子よりなりその平均粒度は0.45μｍであ
った。
また最大印加磁場10kOe によるＶＳＭ測定から、その飽
和磁化は34.2emu/ｇ、残留磁化は13.7emu/ｇ、また保磁
力は1730(Oe)であった。
和磁化は34.2emu/ｇ、残留磁化は13.7emu/ｇ、また保磁
力は1730(Oe)であった。
〔比較例２〕 組成式 ＭＯ・ｎ（Ｆe1-x-yＭ′xＭ″y）２Ｏ３ に於いて、Ｍ＝Ｂa ，Ｍ′＝Ｔi ，Ｍ″＝Ｚn ＋Ｃu ，
ｎ＝６，ｘ＝0.1 ，ｙ＝0.1 になるように、3.37mol ／
のＦｅＣl ３溶液 296ml、3.35mol ／のＢａＣl ２
溶液31ml、水1000mlに四塩化チタン 24.20ｇ、塩化亜鉛
8.60ｇ、塩化第二銅10.62gを溶解した水溶液をＮ２雰囲
気中で十分混合せしめられた後、常温にてこの混合溶液
に 18.45mol ／のＮａＯＨ水溶液 650mlを添加し、褐
色沈殿物を得た。
ｎ＝６，ｘ＝0.1 ，ｙ＝0.1 になるように、3.37mol ／
のＦｅＣl ３溶液 296ml、3.35mol ／のＢａＣl ２
溶液31ml、水1000mlに四塩化チタン 24.20ｇ、塩化亜鉛
8.60ｇ、塩化第二銅10.62gを溶解した水溶液をＮ２雰囲
気中で十分混合せしめられた後、常温にてこの混合溶液
に 18.45mol ／のＮａＯＨ水溶液 650mlを添加し、褐
色沈殿物を得た。
次いで、この混合物をオートクレーブ中Ｎ２雰囲気下で
400℃にて５時間反応させた。こうして得られた反応生
成物について十分な洗浄を施し、不純物を除去した後、
乾燥解粒を施し磁性粉末を得た。この粉末は形状が板状
であり、その平均粒子径は0.12μｍであった。また最大
印加磁場10kOe によるＶＳＭ測定から、その飽和磁化は
53.5emu/ｇ、残留磁化は24.2emu/ｇ、その保磁力は810
(Oe) であった。
400℃にて５時間反応させた。こうして得られた反応生
成物について十分な洗浄を施し、不純物を除去した後、
乾燥解粒を施し磁性粉末を得た。この粉末は形状が板状
であり、その平均粒子径は0.12μｍであった。また最大
印加磁場10kOe によるＶＳＭ測定から、その飽和磁化は
53.5emu/ｇ、残留磁化は24.2emu/ｇ、その保磁力は810
(Oe) であった。
〔比較例３〕 組成式 に於いて、Ｍ＝Ｂa ，Ｍ′＝Ｔi ，Ｍ″＝Ｚn ＋Ｎi ，
ｎ＝６，ｘ＝0.1 ，ｙ＝0.1 ，ｚ＝0.1 になるように、
3.37mol ／のＦｅＣl ３溶液259 ml、3.37mol ／の
ＦｅＣl ２溶液37ml、3.35mol ／のＢａＣl ２溶液31
ml、水1000mlに四塩化チタン 24.20ｇ、塩化亜鉛8.60
ｇ、無水塩化ニッケル8.87ｇを溶解した水溶液をＮ２雰
囲気中で十分混合せしめた後、常温にてこの混合溶液に
18.45mol ／のＮａＯＨ水溶液 650mlを添加し、褐色
沈殿物を得た。
ｎ＝６，ｘ＝0.1 ，ｙ＝0.1 ，ｚ＝0.1 になるように、
3.37mol ／のＦｅＣl ３溶液259 ml、3.37mol ／の
ＦｅＣl ２溶液37ml、3.35mol ／のＢａＣl ２溶液31
ml、水1000mlに四塩化チタン 24.20ｇ、塩化亜鉛8.60
ｇ、無水塩化ニッケル8.87ｇを溶解した水溶液をＮ２雰
囲気中で十分混合せしめた後、常温にてこの混合溶液に
18.45mol ／のＮａＯＨ水溶液 650mlを添加し、褐色
沈殿物を得た。
次いで、この混合物をオートクレーブ中Ｎ２雰囲気下で
400℃にて５時間反応させた。こうして得られた反応生
成物について十分な洗浄を施し、不純物を除去した後、
乾燥解粒を施し磁性粉末を得た。この粉末は形状が板状
であり、その平均粒子径は0.09μｍであった。また最大
印加磁場10kOe によるＶＳＭ測定から、その飽和磁化は
55.6emu/ｇ、残留磁化は24.5emu/ｇ、保磁力は755(Oe)
であった。
400℃にて５時間反応させた。こうして得られた反応生
成物について十分な洗浄を施し、不純物を除去した後、
乾燥解粒を施し磁性粉末を得た。この粉末は形状が板状
であり、その平均粒子径は0.09μｍであった。また最大
印加磁場10kOe によるＶＳＭ測定から、その飽和磁化は
55.6emu/ｇ、残留磁化は24.5emu/ｇ、保磁力は755(Oe)
であった。
従来、塗布型の垂直磁気記録媒体に用いられてきた一般
式を有する六方晶フェライトは、その組成を有し、且
つ平均粒度 0.3μｍ以下のフェライト粉末として製造す
るとき、σｓを向上させることが困難であって高々50〜
54emu/ｇのものしか得られなかった。特別の処理によっ
てそのσｓを高めようとして開発された種々の方法はＳ
Ｑの低下を伴ない、結果としてσｒの向上が期待できな
かった。これに対し、前記一般式で特定される新規な
組成のフェライト粉末である本発明のフェライト粉末は
ＳＱの低下を伴なうことなく得られたσｓの高められた
フェライト粉末であって高密度記録用として好適なフェ
ライト粉末である。このような特性を持つ本発明のフェ
ライト粉末は、目標組成が前記一般式で表わされる組
成となるように原料物質を配合することによって、各種
の公知の方法で容易に製造することができるが、特に制
御された反応条件の下に、オートクレーブ中にて 100℃
を越える温度で行なう水熱合成によって好都合に製造さ
れ得る。
式を有する六方晶フェライトは、その組成を有し、且
つ平均粒度 0.3μｍ以下のフェライト粉末として製造す
るとき、σｓを向上させることが困難であって高々50〜
54emu/ｇのものしか得られなかった。特別の処理によっ
てそのσｓを高めようとして開発された種々の方法はＳ
Ｑの低下を伴ない、結果としてσｒの向上が期待できな
かった。これに対し、前記一般式で特定される新規な
組成のフェライト粉末である本発明のフェライト粉末は
ＳＱの低下を伴なうことなく得られたσｓの高められた
フェライト粉末であって高密度記録用として好適なフェ
ライト粉末である。このような特性を持つ本発明のフェ
ライト粉末は、目標組成が前記一般式で表わされる組
成となるように原料物質を配合することによって、各種
の公知の方法で容易に製造することができるが、特に制
御された反応条件の下に、オートクレーブ中にて 100℃
を越える温度で行なう水熱合成によって好都合に製造さ
れ得る。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式： 〔但し、式中のＭはＢa ，Ｓr ，Ｐb およびＣa からな
る群より選ばれる１種以上の金属元素を表わし、Ｍ′は
Ｖ，Ｓn ，Ｔi ，Ｚr ，ＷおよびＮb からなる群より選
ばれる１種以上の金属元素を表わし、Ｍ″はＭn ，Ｚn
，Ｃu ，Ｃo ，Ｎi およびＭg からなる群より選ばれ
る１種以上の金属元素を表わし、ｎは 6.3≦ｎ≦９の数
値を表わし、ｘ，ｙ，ｚはそれぞれ下記の式：0.01＜ｘ
≦0.3 ，０＜ｙ≦0.2 ，０＜ｚ≦0.2 を満足する数値を
表わす。〕 で表わされる組成をもつ高密度記録用フェライト粉末。 - 【請求項２】前記一般式(1)におけるＭ′がＺr であ
り、Ｍ″がＣo ，Ｃu およびＺn からなる群より選ばれ
る１種以上の金属元素である請求項１記載のフェライト
粉末。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63270634A JPH0647469B2 (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | 高密度記録用フェライト粉末 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63270634A JPH0647469B2 (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | 高密度記録用フェライト粉末 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02120235A JPH02120235A (ja) | 1990-05-08 |
| JPH0647469B2 true JPH0647469B2 (ja) | 1994-06-22 |
Family
ID=17488819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63270634A Expired - Lifetime JPH0647469B2 (ja) | 1988-10-28 | 1988-10-28 | 高密度記録用フェライト粉末 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0647469B2 (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63270636A (ja) * | 1987-04-28 | 1988-11-08 | Takeda Chem Ind Ltd | フマル酸の濃厚溶液の製造方法 |
| JPS63270635A (ja) * | 1987-04-30 | 1988-11-08 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | １，４−ナフトキノンの製造法 |
-
1988
- 1988-10-28 JP JP63270634A patent/JPH0647469B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02120235A (ja) | 1990-05-08 |
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