JPH064795B2 - 感熱発色性インキ組成物 - Google Patents

感熱発色性インキ組成物

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JPH064795B2
JPH064795B2 JP62255120A JP25512087A JPH064795B2 JP H064795 B2 JPH064795 B2 JP H064795B2 JP 62255120 A JP62255120 A JP 62255120A JP 25512087 A JP25512087 A JP 25512087A JP H064795 B2 JPH064795 B2 JP H064795B2
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ink composition
thermosensitive color
hydrocarbon solvent
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博樹 河野
卓 岡田
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Artience Co Ltd
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 (産業上の利用分野) 本発明は,特定の溶媒中に特定の樹脂を溶解してなるビ
ヒクル中に,感熱発色剤を構成するフェノール性化合物
とロイコ染料とを分散した,グラビア印刷を可能とし,
紙のみならず合成紙,プラスチックフィルムなどにもア
ンカーコートなしでよく接着し,インキの安定性が良好
な感熱発色性インキ組成物に関する。
(従来の技術) クリスタルバイオレットラクトンなどのロイコ染料と,
ビスフェノールAなどのフエノール性化合物とをビヒク
ルなどとともに支持体上に塗布した感熱記録材料は,記
録時に騒音,異臭,煙などの発生がないという特長があ
るため,電子計算機の端末として用いるサーマルプリン
ターによる印字,心電図のような各種医療機器などの熱
ペンレコーダー,工業計測機器のプリンターによる記
録,あるいは感熱ファクシミリ用の記録など、情報機器
の分野に広く応用されている。
また,最近では,その特長を活かし,定期券,回数券な
どの券紙類やカード,ラベルなどへの利用などその用途
も拡大してきている。そして,感熱記録材料への要求も
1回だけの使用から多数回の使用に耐えるものへと変化
しており,感熱記録材料の支持体も紙から機械的強度,
耐水性などの良好なプラスチックフィルムや合成紙へ変
換することが望まれている。
一方,グラビア印刷によるパターン印刷可能な感熱発色
性インキ組成物としては,特開昭56−32563号公
報にみられるようなフェノール性化合物およびロイコ染
料に対して不活性な沸点50〜150℃のナフテン系炭
化水素溶媒にビニルトルエン供重合体樹脂またはロジン
エステル樹脂を溶解させて得られたビヒクルを用いるも
のがある。しかしながら,この感熱発色性インキ組成物
は,紙への接着性はよいものの,プラスチックフィルム
や合成紙への接着性は低く,インキの安定性も悪いとい
う欠点があった。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明は,上記の種々の欠点を改良し,グラビア印刷が
可能で,紙のみならず合成紙やプラスチックフィルムな
どにもアンカーコートなしで接着し,インキの安定性も
良好な感熱発色性インキ組成物を提供するものである。
〔発明の構成〕
(問題点を解決するための手段) 本発明は、ビヒクル中に,フェノール性化合物および前
記フェノール性化合物と加熱下に反応して発色するロイ
コ染料を分散してなる感熱発色性インキ組成物におい
て,前記ビヒクルが,芳香族炭化水素溶媒,およびナフ
テン系炭化水素溶媒および(または)パラフィン系炭化
水素溶媒からなる混合溶媒に,スチレンを主成分とし、
これとアクリル酸アルキルエステル、メタアクリル酸ア
ルキルエステル、酢酸ビニルなどのモノマーの1種また
は2種以上を共重合したアクリル樹脂を溶解してなるこ
とを特長とする感熱発色性インキ組成物である。
本発明においてフェノール性化合物としては自体公知の
ものが用いられ,このようなフェノール性化合物として
は,フェノール,o−クレゾール,p−クレゾール,p
−エチルフェノール,tert−ブチルフェノール,2,6
−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール,ノニルフ
ェノール,ドデシルフェノール,スチレン化フェノー
ル,2,2’−メチレン−ビス−(4−メチル−6−te
rt−ブチルフェノール),α−ナフトール,β−ナフト
ール,ハイドロキノンモノメチルエーテル,グアヤコー
ル,オイゲノール,p−クロロフエノール,p−ブロモ
フェノール,o−ブロモフェノール,o−クロロフェノ
ール,2,4,6−トリクロロフェノール,o−フェニ
ルフェノール,p−フェニルフェノール,p−(p−ク
ロロフェニル)フェノール,o−(o−クロロフェニ
ル)フェノール,サリチル酸,p−オキシ安息香酸メチ
ル,p−オキシ安息香酸ブチル,p−オキシ安息香酸オ
クチル,p−オキシ安息香酸ドデシル、カテコール,ヒ
ドロキノン,レゾルシン,3−メチルカテコール,3−
イソプロピルカテコール,p−tert−ブチルカテコー
ル,2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン,4,4’
−メチレンジフェノール,ビスフェノールA,1,2−
ジオキシナフタレン,クロルカテコール,ブロモカテコ
ール,2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン,フェノー
ル性フタレイン,o−クレゾールフタレイン,プロトカ
テキュー酸メチル,プロトカテキュー酸エチル,プロト
カテキュー酸プロピル,プロトカテキュー酸オクチル,
プロトカテキュー酸ドデシル,ピロガロール,オキシヒ
ドロキノン,フロログルシン,2,4,6−トリオキシ
メチルベンゼン,2,3,4−トリオキシエチルベンゼ
ン,没食子酸,没食子酸メチル,没食子酸エチル,没食
子酸プロピル,没食子酸ブチル、没食子酸ヘキシル,没
食子酸オクチル,没食子酸ドデシル,没食子酸セチル,
没食子酸ステアリル,2,3,5−トリオキシナフタレ
ン,タンニン酸,フェノール樹脂などフェノール性水酸
基を有する化合物である。
本発明においてロイコ染料としては公知のものを用いる
ことができ,このようなロイコ染料としては、クリスタ
ルバイオレットラクトン,マラカイトグリーンラクトン
などのトリフェニルメタン系,1,2−ベンツ−6−ジ
エチルアミノフルオランなどのフルオラン系,N−ベン
ゾイルオーラミンなどのオーラミン系,フェノチアジン
系,スピロピラン系などのロイコ系染料を用いることが
できる。
本発明で用いるビヒクル形成用の溶媒は,芳香族炭化水
素溶媒,およびナフテン系炭化水素溶媒および(また
は)パラフィン系炭化水素溶媒からなる混合溶媒が用い
られる。芳香族炭化水素溶媒の代表例としては、ベンゼ
ン,トルエン,キシレン,エチルベンゼンなど,あるい
はこれらの混合物があげられ,なかでもトルエンおよび
(または)キシレンを用いることが好ましい。また,ナ
フテン系炭化水素溶媒の代表例としては,シクロペンタ
ン,メチルシクロペンタン,1,1−ジメチルシクロペ
ンタン,1,3−ジメチルシクロペンタン,シクロヘキ
サン,メチルシクロヘキサン,エチルシクロヘキサン,
1,2,4−トリメチルシクロヘキサンなど,あるいは
これらの混合物があげられ,なかでもシクロヘキサンお
よび(または)エチルシクロヘキサンを用いることが好
ましい。パラフィン系炭化水素溶媒の代表例としては,
n−ヘキサン,n−ヘプタン,,n−オクタン,n−ノ
ナン,あるいはこれらの異性体,あるいはこれらの混合
物があげられる。芳香族炭化水素溶媒とナフテン系炭化
水素溶媒および(または)パラフィン系炭化水素溶媒と
は,その種類によって異なるが、芳香族炭化水素溶媒/
ナフテン系炭化水素溶媒および(または)パラフィン系
炭化水素溶媒=5/5〜8/2(重量比)の割合で用い
ることが好ましい。また,これらの混合溶媒には,その
全量に対して5重量%以下の塩素系炭化水素,例えばト
リクロルエチレン,パークロルエチレン,ジエチレンク
ロリドを添加することもできる。なお,アルコール系,
ケトン系,エステル系あるいはエーテル系の溶媒の混入
は,ロイコ染料の溶解発色をおこすので厳に避けられる
べきである。
また,混合溶媒の主成分となる沸点は,50〜150℃
の範囲にあることが好ましく,さらには80〜140℃
の範囲にあることが好ましい。混合溶媒の主成分となる
溶媒の沸点が50℃未満の場合には,乾燥が早く溶媒の
蒸発により粘度が上昇して版づまりなどを生じやすくな
る傾向があり、沸点が150℃を超えると印刷むらを生
じやすくなったり,印刷スピードが遅くなる傾向があ
る。
本発明においてビヒクル用樹脂としてはアクリル樹脂が
用いられる。このようなアクリル樹脂としては,スチレ
ンを主成分とし,これとアクリル酸アルキルエステル,
他のメタアクリル酸アルキルエステル,酢酸ビニルなど
のモノマーの1種または2種以上を共重合したものが好
んで用いられる。
本発明においてビヒクルとしては上記アクリル樹脂を上
記混合溶媒に常温であるいは加熱して溶解したものが用
いられる。
本発明の感熱発色性インキ組成物は,上記ビヒクルに上
記フェノール性化合物および上記ロイコ染料を分散して
なるが,このような形では長期に保存した場合に発色す
るおそれもあるため,上記ビヒクルに上記フェノール性
化合物を分散したA液と,上記ビヒクルに上記ロイコ染
料を分散したB液とを用意し,これらを別々に保存し,
使用直前にA液およびB液を混合して使用することが好
ましい。分散は,ボールミル,ペイントコンディショナ
ーなどの分散機により混練して行なうことができる。
また,本発明の感熱発色性インキ組成物には,上記ビヒ
クル,フェノール性化合物およびロイコ染料の他,さら
に必要に応じて炭酸カルシウム,酸性白土,シリカゲ
ル,クレー,炭酸マグネシウム,酸化けい素などの無機
質充填剤,常温で固体のパラフィンワックス,ポリエチ
レンワックス,カルナバワックス,マイクロクリスタリ
ンワックス,アマイドワックスなどのワックス類,フタ
ル酸エチル,クエン酸エステル,アジピン酸エステルな
どの可塑剤,アニオン,ノニオンあるいはカチオン系の
界面活性剤などを添加することができる。
本発明の感熱発色性インキ組成物は,紙,プラスチック
フィルム,合成紙などに,印刷または塗布され,感熱記
録材料とされる。塗布または印刷の方法としては,従来
と同様のロールコーター,リバースコーター,ドクター
コーターなどの塗装機による方法の他,グラビア印刷に
よる方法も可能である。したがって,従来の塗装機によ
るベタ刷りの他,グラビア印刷によるパターン印刷も可
能である。
(実施例) 以下,実施例による本発明を説明する。なお,例中,部
とは重量部を,%とは重量%を,それぞれ表わす。
実施例1 インキA ビスフェノールA 30部 スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体 (分子量約70000,Tg103℃) 13.5部 トルエン 31.5部 メチルシクロヘキサン 25部 インキB フルオラン系ロイコ染料「TH107」 (保土谷化学工業(株)製,商品名) 10部 スチレン−メタアクリル酸ブチル共重合体 (分子量約7000,Tg103℃) 18部 トルエン 52部 メチルシクロヘキサン 20部 磁製ボールミルで24時間混練することにより得られた
上記組成のインキAおよびインキBを,インキA/イン
キB=3/2(重量比)の割合となるように混合し,ト
ルエン/メチルシクロヘキサン=1/1(重量比)の混
合溶媒を希釈剤として用い,粘度をザーンカップ#3で
23秒となるように調整し,感熱発色性インキ組成物を
得た。得られた感熱発色性インキ組成物をグラビア印刷
方式で乳白ポリエステルフィルム上に乾燥塗布量約3g
/m3となるようにパターン状に印刷し,感熱発色性のフ
ィルムを得た。得られた感熱発色性のフィルムを加熱し
たところ,パターン状に鮮明な黒色を呈した。このとき
の,インキBにおける発色の有無,インキAおよびBの
保存安定性,感熱発色性インキ組成物のフィルムへの接
着性,感熱発色性および地汚れの有無を評価した結果を
表1に示す。
実施例2 ビスフェノールAの代りにp−オキシ安息香酸ベンジル
を用い,メチルシクロヘキサンの代りにn−ヘプタンを
用いた以外は,実施例1と同様に評価した結果を表1に
示す。なお,このときの呈色は鮮明な黒色であった。
実施例3 インキA ビスフェノールA 20部 スチレン−アクリル酸エチル共重合体 (分子量約60000,Tg 97℃) 20部 トルエン 30部 エチルシクロヘキサン 30部 インキB フルオラン系ロイコ染料「PSD−170」 (親日曹化工(株)栄製,商品名) 20部 合チレン−アクリル酸エチル共重合体 (分子量約60000,Tg 97℃) 20部 トルエン 30部 エチルシクロヘキサン 30部 インキAおよびインキBとして上記組成のものを用い,
希釈剤としてトルエン/エチルシクロヘキサン=1/1
(重量比)の混合溶媒を用いた以外は実施例1と同様に
して,感熱発色性のフィルムを得,実施例1と同様の評
価を行なった結果を表1に示す。なお、加熱による呈色
は鮮明な黒色であった。
比較例1 エチルシクロヘキサンの代りにトルエンを用いた以外は
実施例3と同様にして評価を行なった結果を表1に示
す。
比較例2 エチルシクロヘキサンの代りに2−ブタノンを用いた以
外は実施例3と同様にして評価を行なった結果を表1に
示す。
比較例3 トルエンの代りにエチルシクロヘキサンを用いて実施例
3と同様にして評価を行なおうとしたが,アクリル樹脂
がエチルシクロヘキサンに溶けなかった。
比較例4 スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りに重合ロジ
ンペンタエリスリトールエステル「ペンタリンC」(ハ
ーキュレス社製,商品名)を用い,トルエンの代りにエ
チルシクロヘキサンを用いた以外は実施例3と同様にし
て評価した結果を表1に示す。
比較例5 スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りにビニルト
ルエンブタジエン樹脂「プライオライトVT」(グッド
イヤー社製,商品名)を用い,トルエンの代りにエチル
シクロヘキサンを用いた以外は実施例3と同様にして評
価した結果を表1に示す。
比較例6 スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りに塩素化ポ
リオレフィン樹脂「スーパークロン602」(山陽国策
パルプ(株)栄製,商品名)を用いた以外は実施例3と同
様にして評価した結果を表1に示す。
比較例7 スチレン−アクリル酸エチル共重合体の代りにエチレン
−酢酸ビニル共重合体「エバフレックス250」(三井
デュポンポリケミカル(株)製,商品名)を用いた以外
は実施例3と同様にして評価した結果を表1に示す。
インキBの発色の有無 : ○:発色なし △:少し発色あり ×:発色顕著 −:試験せず インキAおよびBの保存安定性 : ○:25℃で1週間以上変化なし ×:25℃で1日以内で溶媒と樹脂とが分離 −:試験せず フィルムへの接着性 : ○:良好 ×:不良 感熱発色性* : ○:良好 −:試験せず 地汚れ* : ○:なし −:試験せず *マクベス反射濃度計を使用した光学濃度測定による。
実 施 例4および5 「TH107」の代りに,「Red DCF」(保土谷
化学工業(株)製,商品名,実施例4)および「CVL」
(保土谷化学工業(株)製,商品名,実施例5)を用いた
以外は実施例1と同様に加熱試験を行なったところ,パ
ターン状にそれぞれ鮮明な赤色および鮮明な青色に呈色
した。
〔発明の効果〕
本発明により,グラビア印刷が可能で,紙のみならずプ
ラスチックフィルム,合成紙などにもアンカーコートな
しで十分接着し,保存安定性も良好な感熱発色性インキ
組成物が得られるようになった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ビヒクル中に、フェノール性化合物および
    前記フェノール性化合物と加熱下に反応して発色するロ
    イコ染料を分散してなる感熱発色性インキ組成物におい
    て、前記ビヒクルが、芳香族炭化水素溶媒、およびナフ
    テン系炭化水素溶媒および(または)パラフィン系炭化
    水素溶媒からなる混合溶媒に、スチレンを主成分とし、
    これとアクリル酸アルキルエステル、メタアクリル酸ア
    ルキルエステル、酢酸ビニルなどのモノマーの1種また
    は2種以上を共重合したアクリル樹脂を溶解してなるこ
    とを特徴とする感熱発色性インキ組成物。
JP62255120A 1987-10-09 1987-10-09 感熱発色性インキ組成物 Expired - Lifetime JPH064795B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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