JPH0668449A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】電磁変換特性が良好な磁気記録媒体を提供する
ことである。更に好ましくはカレンダーロール汚れがな
く、ＤＯが少なく、走行耐久性、電磁変換特性が共に改
良した磁気記録媒体を提供すること。 【構成】少なくとも最上層（Ａ層）と最下層（Ｂ層）を
有する複数の層を有する支持体を用いてＲａ( Cut off:
0.25mm）−Ｒａ( Cut off:0.08mm）≦１０ｎｍとなるよ
うな最上層（Ａ層）を持つ支持体の表面に強磁性粉末及
び非磁性粉末のうち少なくとも１種を結合剤に分散した
下層を設け、その上に該下層が湿潤状態のうちに強磁性
粉末を結合剤に分散した乾燥厚さ１μｍ以下の上層磁性
層を設けた磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体、特に
１．０μｍ以下の非常に薄い磁性層を有する磁気記録媒
体に関するものである。更に、詳しくはカレンダー工程
での生産性に優れかつ走行耐久性に優れる高密度記録用
の塗布型磁気記録媒体に関する物である。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体は、録音用テープ、ビデオ
テープ、コンピューターテープ、ディスクなどとして広
く用いられている。磁気記録媒体は年々高密度化され記
録波長が短くなっており、記録方式もアナログ方式か
ら、ディジタル方式まで検討されている。この高密度化
の要求に対して、磁性層に金属薄膜を用いた磁気記録媒
体が提案されているが、生産性、腐食等の実用信頼性の
点で強磁性粉末を結合剤中に分散して、支持体上に塗布
したいわゆる塗布型の磁気記録媒体が優れる。しかしな
がら、金属薄膜に対して塗布型媒体としては磁性物の充
填度が低い為に、電磁変換特性が劣る。塗布型磁気記録
媒体としては、強磁性酸化鉄、Ｃｏ変性酸化鉄、ＣｒＯ
₂ 、強磁性合金粉末等を結合剤中に分散した磁性層を非
磁性支持体に塗設した物が広く用いられている。塗布型
磁気記録媒体の電磁変換特性の向上には、強磁性粉末の
磁気特性の改良、表面の平滑化などがあり、種々の方法
が提案されているが、高密度化に対しては充分な物では
ない。また、近年、高密度化と共に記載波長が短くなる
傾向にあり、磁性層の厚さが厚いと出力が低下する記録
時の自己減磁損失、再生時の厚み損失の問題が大きくな
っている。このため、磁性層を薄くすることが行なわれ
ているが、磁性層を約２μｍ以下に薄くすると磁性層の
表面に非磁性支持体の表面粗さの影響が現れやすくな
り、電磁変換特性やＤＯの悪化傾向が見られる。このた
め、特開昭５７−１９８５３６号公報の如く、支持体表
面の非磁性の厚い下塗層を設けてから磁性層を上層とし
て設けるようにすれば前記の支持体の表面粗さの影響は
ある程度は解消できるが充分でなく、かつヘッド摩耗や
耐久性が改善されないという問題があった。これは、従
来、非磁性下層として熱硬化系樹脂を結合剤として用い
ているので、下層が硬化し、磁性層とヘッドとの摩擦や
他の部材との接触が無緩衝状態で行なわれることや、こ
のような下層を有する磁気記録媒体がやや可とう性に乏
しい等のことに起因していると考えられる。これを解消
するために、下層に非硬化系樹脂を結合剤として用いる
ことが考えられるが、従来方法では、下層を塗布乾燥後
磁性層を上層として塗布する場合、下層が上層の塗布液
の有機溶剤により膨潤し、上層の塗布液に乱流を起こさ
せる等の影響を与え磁性層の表面性を悪くし、電磁変換
特性を低下させる等の問題を生じる。

【０００３】また、磁性層を薄層化するためには、塗布
量を減らすことか、もしくは磁性塗布液に溶剤を多量に
加えて濃度を薄くすることが考えられる。前者を取る場
合、塗布量を減らすと塗布後に十分にレベリングの時間
がなく、乾燥が始まるために、塗布欠陥、例えば、スジ
や刻印のパターンが残るといった問題が発生し、歩留ま
りが非常に悪くなる。後者の方法を取った場合、磁性塗
布液の濃度が希薄であると、できあがった塗膜に空隙が
おおく、十分な磁性体充填性が得られないこと、また、
空隙が多いために塗膜の強度が不十分であることなど、
種々の弊害をもたらす。特開昭６２−１５４２２５号公
報の発明ではこのように歩留まりが悪いことが大きな問
題であった。本出願人は、これらの問題を解決する一つ
の手段として、特開昭６３−１９１３１５号、同６３−
１８７４１８号の各公報に記載されているような同時重
層塗布方式を用いて、電磁変換特性の向上できる磁気記
録媒体を提案した。しかしながら、このような方法を適
用してもなお、下記の問題点を解決することができなか
った。即ち、更に再生出力を上げるために磁性層を１μ
ｍ以下と極薄層にしようとすると、ピンホール スジ
等、の塗布欠陥が発生しやすくなり生産性を確保するこ
とが困難になると言う問題がある。更に、上述のよう
に、磁気記録媒体は非常に平滑な表面性が望まれている
が、その手段として特にカレンダー工程では、高温、高
圧で処理する必要性がましている。高温、高圧でカレン
ダー処理すると磁性層を設けない面とカレンダーロール
との摩擦が大きくなり、製造時に支持体を削ることにカ
レンダーロールを汚す問題が顕在化している。ロールが
汚れることにより処理後の磁性層に汚れの跡が付き、電
磁変換特性の低下やドロップアウトの増加につながる。

【０００４】また、ベース表面が平滑でその上に設けた
磁性層がすぐれた電磁変換特性を示すと共に、バック面
では良好な走行耐久性を有し、かつバックコート層を設
けなくても良好な走行耐久性を有する、生産性の高い磁
気記録媒体を得ることを目的にしてポリエチレンフタレ
ートベースの表面に下層磁性層（第１磁性層）及び上層
磁性層（第２磁性層）をこの順に設けてなる磁気記録媒
体において、前記ポリエチレンテレフタレートベースが
平均粒子径０．５〜０．７μｍ、標準偏差が０．１μｍ
以下の分布を持つ不活性無機粒子を含み、前記ポリエチ
レンテレフタレートベースの表面の中心線平均粗さ（Ｋ
ａ）が１６ｎｍ以下であり、かつ突起密度（Ｄｓ）が
０．７μｍ以上の突起において６０００個／mm² 以上で
ある磁気記録媒体が提案されている。しかしながら単に
Ｒａを小さくしたのみでは十分ではなく、特開平３−１
７６８０９号公報では磁性層の表面うねり、支持体の界
面うねりを小さくするという提案がされている。しかし
ながら、単なるうねりの減少のみでは必ずしも電磁変換
特性の改良が十分ではなく、かつ磁性層と反対側の面の
突起高さが０．３０μｍ（３００ｎｍ）以上である突起
の個数が少ないため、その凹凸がはっきりとしかつ走行
性も十分ではなかった。

【０００５】一方、非磁性支持体として先に特開平３−
８６９１６号公報には非磁性支持体を２層構造とし、そ
の下層に粒子サイズ及び含有量を規定したフィラー粒子
を添加した重層の非磁性支持体を用いることが提案され
た。しかしながら、単にこのような支持体を適用しても
巻き上げた際に磁性層面とベース背面とが接することに
なり、該支持体下層に添加したフィラー粒子による突起
群が磁性層に種々のへこみを形成するため、これにより
電磁変換特性を低下させる問題が新たに発生した。ま
た、最近のＶＨＳハーフに使用される機構部品がコスト
ダウンされて、俗に言われている粗悪ピン等に対してス
リキズ性が劣りＤＯ増加、走行不良等の問題点もでてき
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、電磁変換特
性が良好な磁気記録媒体を提供することである。更に好
ましくはカレンダーロール汚れを防止してドロップアウ
ト低減すると共に、粗悪機構部品との耐久性が良好であ
り、また磁性層の非磁性支持体によるへこみを防止して
電磁変換特性、走行耐久性の優れた磁気記録媒体を提供
することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは非磁性支持
体の表面粗さ、突起の状態、該支持体上に設けた磁性層
等の層の構成に着目して、上記問題を解決すべく鋭意検
討した結果中心線平均粗さＲａも Cut offの値によって
異なる結果が出るが、その異なる Cut offのＲａの差を
とり、かつ下層非磁性層又は下層磁性層の上に Wet on
Wet （同時又は逐次）湿潤塗布方式により上層磁性層を
設ける複数層との組合せにより、顕著な改良効果が見出
され、本発明に至った。

【０００８】すなわち本発明の上記目的は非磁性支持体
上に強磁性粉末及び非磁性粉末のうち少なくとも１種を
結合剤に分散した下層を設け、その上に該下層が湿潤状
態の内に強磁性粉末を結合剤に分散した上層磁性層を設
けた磁気記録媒体において、前記上層磁性層の乾燥厚み
が１．０μｍ以下であり、かつ前記非磁性支持体が、複
数の層により構成される支持体であり、磁性層を塗設す
る側を最上層（Ａ層）とし、磁性層を塗設する側と反対
側を最下層（Ｂ層）として、該最上層（Ａ層）と該最下
層（Ｂ層）共にフィラー粒子を含む熱可塑性樹脂で構成
されてなる二軸配向フィルムであり、かつ前記最上層
（Ａ層）の表面の中心線平均粗さＲａが下記の範囲であ
ることを特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。 Ｒａ( Cut off ：0.25 mm)−Ｒａ( Cut off ：0.08 mm)
≦１０ｎｍ

【０００９】すなわち、本発明はＲａ( Cut off:0.25 m
m)とＲａ( Cut off:0.08 mm)の差をとり、この値を１０
ｎｍ以下とすることにより、その理由は定かではない
が、うねりが少ないことの尺度及び表面凹凸が均一に生
じていることの尺度となっているように思われ、このよ
うな支持体に表面粗さを吸収する下層非磁性層、又は下
層磁性層を設け、かつ Wet on Wet 法により上層磁性層
を設ける構成と組合せることにより極めて平滑かつ均一
な磁気記録媒体が得られ、電磁変換特性の大巾な改良が
達成できたものである。

【００１０】更に本発明は前記支持体の最下層（Ｂ層）
に平均粒径が１００〜６００ｎｍのフィラー粒子を含む
ことと組合せることによりカレンダーロール汚れが防止
され、ドロップアウトが低減すると共に粗悪機構部品と
の耐久性が良好であり、また磁性層の非磁性支持体によ
るへこみを防止して電磁変換特性と走行耐久性の優れた
磁気記録媒体得ることができる。本発明のＲａ( Cut of
f:0.25 mm)−Ｒａ( Cut off:0.08 mm)が１０ｎｍ以下に
最上層（Ａ層）にするにはＡ層に使用するフィラー粒子
の粒径、添加量と製膜条件等をコントロールすることに
よって得ることができる。非磁性支持体のＡ層中に含有
されるフィラーの平均粒子は、１０〜４５０ｎｍが好ま
しく、更に好ましくは１０〜３５０ｎｍである。さらに
Ｃ層中に含有されるフィラー粒子の含有量は１．５〜４
０重量％、好ましくは２〜１５重量％である。更にＡ層
の厚さｔａと平均粒径ｄａの比ｔａ／ｄａが０．１〜３
であることが好ましい。製膜条件については後述の非磁
性支持体の製造方法の項に記載している。

【００１１】本発明を構成する非磁性支持体の該Ａ層表
面の中心平均粗さはＲａは、( Cutoff ：0.25 mm のＲ
ａ）−（Cut off:0.08 mm のＲａ）≦１０ｎｍが好まし
い。更に好ましくはそれぞれのＲａの差が５ｎｍ以下で
ある。カットオフを小さくしても（例：０．２５mm→
０．０８mm）Ｒａ値が大きくかわらないのは、０．２５
ｍｍの長さに相当する突起がないまたは、少ない事を意
味する。逆に大きくかわる事はベース面全体のうねりが
おおきくなり電磁変換特性が悪化する。一般的、Ｒａが
低い事は平面性が良く且つ電磁変換特性がよくなる事は
知られているが、平面性が良くなると逆に走行耐久性が
悪化してしまう、特に最近は俗名でいわゆる粗悪ピンと
の組み合わせた場合、特に粗悪ピンに対して耐久性が大
きく劣り、この為に、磁性層自体が削れて、ＤＯ増加、
走行停止等の問題点が発生してしまう。本発明は電磁変
換特性を悪化させずに、走行耐久性をよくする事鋭意検
討した結果、前記のそれぞれカットオフで測定したＲａ
差をコントロールすることにより、Ｒａ自体の絶対値が
高くても、電磁変換特性が優れ、且つ走行耐久性に優れ
る事を見いだした。本発明のＲａをコントロールする方
法は、前記のＡ層に使用するフィラーの粒径及び添加量
と製膜条件をコントロールすること及びＢ層突起個数を
コントロールすることにより達成される。

【００１２】本発明での中心線粗さＲａの測定は小坂製
作所製表面粗さ測定器（ＳＥ−３ＦＫ）用いて次のよう
に求めた。即ちフィルム断面曲線からその中心線からそ
の中心線方向に基準長さＬ（２．５cm）の部分を抜取り
この抜取り部分の中心線をＸ軸、縦倍率の方向をＹ軸と
して、粗さ曲線Ｙ−ｆ（Ｘ）で表わした時、次の式１で
与えられた値をｎｍで表わす。但し、触針の先端半径は
２μ、荷重３０mgとし、それぞれのカットオフ値で測定
した。Ｒａは縦方向に５点、横方向に５点の計１０点の
平均値を求めた。

【００１３】

【数１】

【００１４】本発明の好ましい態様は以下の通りであ
る。 (1) 前記下層が無機質粉末とカーボンブラックを含む非
磁性粉末を含有する下層非磁性層であることを特徴とす
る磁気記録媒体。

【００１５】(2) 前記下層が強磁性粉末を含む下層磁性
層であり、前記上層磁性層に含まれる強磁性粉末の平均
長軸長が前記下層磁性層に含まれる強磁性粉末の平均長
軸長よりも小さいことを特徴とする磁気記録媒体。

【００１６】(3) 前記支持体の最下層（Ｂ層）の表面の
突起個数が０．１mm² 当り高さ２００ｎｍ〜４００ｎｍ
のものが８００〜２０００個で、高さ４００ｎｍ以上の
ものが３００個以下であることを特徴とする磁気記録媒
体。

【００１７】(4) 前記支持体の最下層（Ｂ層）に平均粒
径が１００〜６００ｎｍのフィラー粒子を含み、最上層
（Ａ層）に平均粒径が１０〜４５０ｎｍのフィラー粒子
を含み、最下層（Ｂ層）と最上層（Ａ層）との間に熱可
塑性樹脂Ｃよりなる中間層（Ｃ層）を含む支持体である
ことを特徴とする磁気記録媒体。

【００１８】このように、本発明は、磁性層を１μｍ以
下とすることにより、自己減磁損失の低減と出力向上を
図り、更に非磁性支持体を複数層（積層）構造にし、最
上層（Ａ層）側には微粒子のフィラー粒子を添加して平
滑にし、かつ走行性を確保しその上に下層磁性層、上層
磁性層を設け、最下層（Ｂ層）側には適度の粒径フィラ
ー粒子を添加することにより適度に突起群を設けること
により、クリーニング効果により、カレンダーロール汚
れが解消できると共に、フィラー粒子の種類を選ぶこと
により粗悪機構部品との走行耐久性が得られ、磁性層へ
のへこみの転写を防止したものである。本発明に使用す
る非磁性支持体は、平均粒径が１００〜６００ｎｍのフ
ィラー粒子を含む熱可塑性樹脂よりなる最下層（以降Ｂ
層と簡略化することもある）とＢ層上に設けられた少な
くとも熱可塑性樹脂よりなる中間層（以降Ｃ層と簡略化
することもある）とが積層され、また前記Ｃ層上に不活
性粒子を含有する熱可塑性樹脂よりなる最上層（以降Ａ
層と簡略化することもある）とが積層されたものである
ことが好ましい。

【００１９】前記非磁性支持体の最下層（Ｂ層）の突起
個数が０．１mm² 当り高さ２００ｎｍ〜４００ｎｍの物
が８００〜２０００個で、高さ４００ｎｍ以上の物が３
００個以下である面を有するものであることが好まし
い。Ｂ層に該フィラーを含む事により、カレンダーロー
ル汚れを防止し、これによる電磁変換特性悪化の防止、
走行特性等を改善することができる。これは、該フィラ
ー粒子がカレンダーロールをクリーニングするためと考
えられる。しかし、従来技術では、該Ｂ層の突起が磁性
層に写り、磁性層のへこみにより電磁変換特性が悪化す
るという問題も同時に起きた。本発明は、このカレンダ
ーロール汚れを防止するとともに、従来問題となった該
写りによる磁性層のへこみを防止し、電磁変換特性を向
上することができたものである。該フィラー粒子の平均
粒径はｄＢは生産適性、ロール汚れを少なくする観点か
ら１００〜６００ｎｍ、特に好ましくは、１００〜５５
０ｎｍの範囲である。ここでフィラー粒子の平均粒径と
は、非磁性支持体から粒子にダメージを与えない条件で
熱可塑性樹脂をプラズマ低温廃化処理法で除去し粒子を
露出させ、これを走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察
し、次いで粒子の画像をイメージアナライザーで処理
し、観察箇所を変えて粒子数５０００個以上で数値処理
を行いそれによって求めた数平均粒径を意味する。

【００２０】また、本発明の非磁性支持体最下層（Ｂ
層）中のフィラー粒子の含有量は、１．５〜４０重量
％、好ましくは２〜３０重量％、更に好ましくは３〜２
０重量％であることが望ましい。含有量が上記範囲より
多いと電磁変換特性が低下し、少ないとカレンダーロー
ル汚れを少なくすることがしにくい。更に本発明の非磁
性支持体Ｂ層の厚さｔＢと該Ｂ層中に含有するフィラー
粒子の平均粒径ｄＢの比、ｔＢ／ｄＢは０．１〜３、好
ましくは０．３〜１．５の範囲であることが必要であ
る。ｔＢ／ｄＢが上記の範囲より少ないとカレンダーロ
ール汚れを減らす効果が少なくなり、逆に大きいと電磁
変換特性が低下する。非磁性支持体の最下層（Ｂ層）の
突起個数は０．１mm² 当り高さ２００ｎｍ〜４００ｎｍ
の物が８００〜２０００個が好ましい、好ましくは、８
５０〜１７５０個、更に好ましくは１２００〜１７００
個の範囲である。突起数２０００個以上になると、電磁
変換特性が低下する。逆に８００個以下であると、走行
耐久性が劣ってしまう。

【００２１】更に、高さ４００ｎｍ以上の物が３００個
以下が好ましく、好ましくは２５０個以下、更に好まし
くは２００個以下である。４００ｎｍ以上の物が３００
個以上になると電磁変換特性が低下する。このような、
フィラー粒子の分布の調整は、非磁性支持体を製造する
ためのフィルムの延伸操作等により行うことが出来る。
本発明で突起高さ及び突起個数の測定は、タリーステッ
プ表面粗さ計（テイラーホブソン社製）により表面粗さ
曲線を求め、この曲線をピークとして認識されるものに
ついて、平均線からの高さを測定した。非磁性支持体の
Ｃ層中にフィラー粒子を含有している必要は特にない
が、平均粒径が５〜６００ｎｍ、特に１０〜４５０ｎｍ
のフィラー粒子が０．００１〜０．１５重量％、特に
０．００５〜０．５重量％含有されていると走行性に
は、好ましい。尚Ａ層厚みは、特に制限はないが、好ま
しくは２〜１００μｍ、特に好ましくは３〜１５μｍの
範囲から選択される。

【００２２】本発明に使用するフィラー粒子の形状は粒
径比（粒子の長径／短径）が１〜１．３の粒子、特に、
球形状の粒子の場合にロール汚れ改良の効果が著しい。
本発明に使用するフィラー粒子は非磁性支持体中での単
一粒子指数が０．７以上、好ましくは０．９以上である
場合にこれらの効果がより一層良好になる。本発明に使
用するフィラー粒子の粒径の相対標準偏差が０．６以下
の場合にこれらの効果が発揮できる。ここで、単一粒子
指数とは、非磁性支持体断面を透過型電子顕微鏡で観察
し、凝集していないフィラー粒子の占める面積Ｘ、２個
以上のフィラー粒子が凝集している面積Ｙとした時、
（Ｘ−Ｙ）／Ｘで与えられる値である。また、相対標準
偏差とは、フィラー粒子の平均粒径に対する標準偏差を
平均で割った値である。

【００２３】本発明に使用するフィラー粒径の種類は、
上記クリーニング機能を有し、磁気記録媒体及びそれに
使用する機器等の諸特性に悪影響を及ぼさない素材から
なる粒子であれば特に限定されない。具体的には、一般
的に充填剤として知られているものが挙げられ、無機化
合物としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン等が挙げ
られ、有機化合物としては各種樹脂粒子等が挙げられ
る。このフィラー粒子の好ましい例を挙げれば、コロイ
ダルシリカに起因する実質的に球形のシリカ粒子、架橋
高分子による粒子（例えば架橋ポリスチレン）等がある
が、特に１０重量％減量時、温度（窒素中で熱重量分析
装置島津ＴＧ−３０Ｍを用いて測定。昇温速度２０℃／
分）が３８℃以上になるまで架橋度を高くした架橋分子
粒子の場合にカレンダーロール汚れが少なくなるので好
ましい。なお、コロイダルシリカに起因する球形シリカ
の場合にはアルコキシド法で製造された、ナトリウム含
有が少ない実質的に球形のシリカの場合にはこれらの効
果がより一層発揮される。しかしながら、その他の粒
子、例えば炭酸カルシウム、酸化チタン、アルミナ等他
の粒子でも熱可塑性樹脂Ｂ層の厚さｔＢと平均粒径ｄＢ
の比の適切なコントロールにより充分使いこなせるもの
である。

【００２４】本発明を構成する非磁性支持体はＢ層を形
成するための組成物とＡ層を形成するための組成物及び
Ｃ層を形成するための組成物からなる積層フィルムを２
軸延伸したフィルムであることが好ましい。この延伸あ
るいは配向の程度は、特に限定されないが、高分子の分
子配向の程度の目安であるヤング率が長手方向、幅方向
ともに３５０kg／mm² 程度が製造上の限界である。本発
明を構成する非磁性支持体の該Ｂ層の厚みは、０．０１
〜２μｍ、好ましくは０．０２〜１μｍの場合に電磁変
換特性、生産適性共に良好である。また、非磁性支持体
の厚みむら、あるいは変動は小さい方が好ましく、好ま
しくは非磁性支持体の長手方向２００cm当りの最大厚み
と最小厚みの差が非磁性支持体の平均厚みの０．１倍以
下、好ましくは０．０５倍以下であることが望ましい。

【００２５】以下、本発明に使用される非磁性支持体の
製造方法について具体的に説明する。まず、熱可塑性樹
脂Ｂにフィラー粒子を含有せしめる方法としては、フィ
ラー粒子をエチレングリコールのスラリーとし、ベント
方式の２軸混練押し出し機を用いて熱可塑性樹脂を練り
混む方法が、延伸破れなく上記所定範囲の厚さと平均粒
径の関係、含有量の非磁性支持体を得るのに極めて有効
である。粒子の含有量を調節する方法としては、上記方
法で高濃度マスターを作っておき、それを製膜時にフィ
ラー粒子を実質的に含有しない熱可塑性樹脂で希釈して
粒子の含有量を調節する方法が有効である。次に熱可塑
性樹脂Ｃ、フィラー粒子を所定量含有する熱可塑性樹脂
Ｂ及び熱可塑性樹脂Ａのペレットを必要に応じて乾燥し
た後、公知の溶融積層用押し出し装置に供給し、スリッ
ト状のダイからシート状に押し出しし、キャスティング
ロール上で冷却固定化せしめて未延伸フィルムを作る。
即ち、３台の押し出し機、３層のマニホールドまたは合
流ブロックを用いて、熱可塑性樹脂Ａ、Ｂ、Ｃを積層
し、口金から３層のシートを押し出し、キャスティング
ロールで冷却して未延伸フィルムを作る。この場合、熱
可塑性樹脂Ｂのポリマー流路に、スタッチックミキサ
ー、ギヤポンプを設置する方法は延伸破れなく、本発明
範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲の
表層粒子濃度比のフィルムを得るのに有効である。ま
た、合流ブロックとして短形のフィードブロックを用い
るのが本発明範囲の厚みと平均粒径の関係を得るのに極
めて有効である。また、熱可塑性樹脂Ｂ及び熱可塑性樹
脂Ａ側の押し出し機の溶融温度を、熱可塑性樹脂Ｃよ
り、１０〜４０℃高くすることが、延伸破れなく、本発
明範囲の厚さと平均粒径の関係、含有量、望ましい範囲
の積層厚みむら、表面粒子の濃度比、全反射ラマン結晶
化指数のフィルムを得るのに有効である。ここで、熱可
塑性樹脂Ｂがポリエステル樹脂の場合、全反射ラマン結
晶化指数とは、全反射ラマンスペクトルを測定し、カル
ボニル基の伸縮振動である１７３０cm^-1の反値幅を指
す。但し、測定深さは表面から５００〜１０００Å程度
とする。その好ましい指数は、１２〜１８cm^-1の範囲で
ある。

【００２６】次に未延伸フィルムを２軸延伸し、２軸配
向せしめる。延伸方法としては逐次２軸延伸方法または
同時２軸延伸方法を用いることができる。但し、最初に
長手方向、次に幅方向の延伸を行う逐次２軸延伸方向を
用い、長手方向の延伸を３段階以上に分けて、総縦横倍
率を３．０〜６．５倍で行う方法は、本発明範囲の厚さ
と平均粒径の関係、フィラー粒子の含有量の非磁性支持
体を得るのに有効である。長手方向延伸温度は熱可塑性
樹脂の種類により異なり、一概に言えないが、通常、そ
の１段目を５０〜１３０℃とし、２段目以降はそれより
高くすることが有効である。長手方向延伸速度は５，０
００〜５０，０００％／分の範囲が好適である。幅方向
の延伸方法としてはテンタを用いる方法が一般的であ
る。延伸倍率は、３．０〜５．０倍、延伸速度１，００
０から２，０００％／分、温度は８０〜１６０℃の範囲
が好適である。次にこの延伸フィルムを熱処理する。こ
の場合の熱処理温度は１７０〜２００℃、特に１７０〜
１９０℃、時間は０．５〜６０秒の範囲が好適である。
本発明に使用する非磁性支持体を構成する熱可塑性樹脂
Ａ、Ｂ、Ｃは同じでも、異なる種類の物でもよく、ポリ
エステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリフェニレ
ンスフィドなど特に限定されることはないが、特にポリ
エステル、中でもエチレンテレフタレート、エチレン
α、β−ビス（２−クロロフェノキシ）エタン−４，
４′−ジカルボキシレート、エチレン２，６−ナフタレ
ート単位から選ばれた少なくとも１種の構造単位を主要
構成成分とする場合に生産適性がより一層良好となるの
で望ましい。

【００２７】また、本発明を構成する熱可塑性樹脂Ｂま
たは熱可塑性Ａは結晶性である場合に生産適性がより一
層良好となるので好ましい。ここでいう結晶性とはいわ
ゆる非結晶質ではないことを示すものであり、定量的に
は結晶化パラメータにおける冷結晶化温度Ｔｃｃが検出
され、かつ結晶化パラメータΔＴｃｇが１５０℃以下の
ものである。更に、示差走査熱量計で測定された融解熱
（融解エンタルピー変化）７．５ｃａｌ／ｇ以上の結晶
性を示す場合に生産適性がより一層良好となるので望ま
しい。特にエチレンテレフタレートが好ましい。なお、
本発明を阻害しない範囲で熱可塑性樹脂Ａ、Ｂ、Ｃから
選ばれる少なくとも１種に他種の熱可塑性樹脂を混合し
ても良いし、共重合ポリマーを用いてもよい。また、本
発明の目的を阻害しない範囲で熱可塑性樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ
から選ばれる少なくとも一種に酸化防止剤、熱安定剤、
滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が通常添加される
程度されてもよい。

【００２８】本発明に使用される非磁性支持体は塗布液
が塗布される前にあらかじめコロナ放電処理、プラズマ
処理、易接着処理、熱処理、除塵処理などをおこなって
もよい。また、非磁性支持体のテープ走行方向のＦ−５
値は、好ましくは５〜５０kg／mm² 、テープ幅方向のＦ
−５値は、好ましくは３〜３０kg／mm² である。また、
非磁性支持体のテープ走行方向及び幅方向の１００℃３
０分での熱収縮率は好ましくは３％以下、更に好ましく
は１．５％以下、８０℃３０分での熱収縮率は好ましく
は１％以下、更に好ましくは０．５％以下である。破断
強度は両方とも５〜１００kg／mm² 、弾性率は１００〜
２０００kg／mm² 、が好ましい。

【００２９】本発明の磁気記録媒体における磁性層は強
磁性粉末が結合剤中に分散されてなる層である。本発明
に使用される磁性粉末には特に制限はない。その例とし
て、γ−Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、ＦｅＯＸ（１．３３＜ｘ＜１．
５）、Ｃｏ含有のγ−Ｆｅ₂ Ｏ ₃ 、Ｃｏ含有のＦｅＯＸ
（１．３３＜ｘ＜１．５）、Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有Ｆｅ
₃ Ｏ₄ 、ＣｒＯ₂ 、ＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分
（７５％以上）とする強磁性合金粉末、バリウムフェラ
イト、ストロンチウムフェライトなど公知の強磁性粉末
が使用できるが、Ｃｏ含有Ｆｅ₃ Ｏ₄ 、Ｃｏ含有のＦｅ
ＯＸ（１．３３＜ｘ＜１．５）、が好ましい。本発明の
上層磁性層は強磁性粉末として、好ましくＦｅ²⁺／Ｆｅ
³⁺モル比が２０／１００〜５０／１００更に好ましくは
２５／１００〜３５／１００のＣｏ含有酸化鉄粉末であ
る。また、上層の磁性層に用いるＣｏ含有酸化鉄粉末の
抗磁力は６５０〜１５００Ｏｅであり、好ましくは、７
５０〜９５０Ｏｅである。抗磁力が６５０Ｏｅ未満では
高域の出力が劣る。また、抗磁力が１５００Ｏｅを越え
ると低域の出力が顕著に低下する。また、上層磁性層に
使用されるＣｏ含有酸化鉄粉末の粒子サイズに関しては
平均長軸長が０．１０〜０．２５μｍであることが好ま
しく、更に好ましくは、０．１〜０．２０μｍである。
また結晶子サイズの大きさは、５００Ａ以下が好まし
く、更に好ましくは２００〜３６０Ａである。平均長軸
長が０．２５μｍを越える場合や結晶子サイズが５００
Ａを越える場合は、ノイズが高くなり好ましくない。平
均長軸長が０．１μｍ以下では分散性が低下し角型比が
低下して電磁変換特性が劣化する。

【００３０】また、本発明に下層の磁性層は、強磁性粉
末として、Ｆｅ²⁺／Ｆｅ³⁺モル比が２０／１００未満で
あり、この抗磁力は上層の抗磁力の０．８〜１．０倍で
有ることが好ましい。特に下層の抗磁力が６００〜８５
０Ｏｅであることが最も好ましい。下層の抗磁力が上層
の抗磁力の１．０倍を越えると、長波長域の電磁変換特
性が劣り、０．６未満ではリニアオーディオの周波数特
性が劣化する。下層の磁性層に使用するＣｏ含有酸化鉄
粉末のＦｅ²⁺／Ｆｅ³⁺モル比が２０／１００未満であり
好ましくは５／１００〜１０／１００である。２０／１
００以上であると転写特性が劣化して好ましくない。ま
た、下層の磁性層に用いるＣｏ含有酸化鉄粉末は、平均
長軸長が０．１〜０．２５μｍの範囲で且つ上層のＣｏ
含有酸化鉄粉末の平均長軸長より大きいことが好まし
い。更には、下層のＣｏ含有酸化鉄の結晶子サイズより
大きいことが好ましい。より好ましくは、下層のＣｏ含
有酸化鉄の平均長軸長が０．１５〜０．２５μｍであ
り、結晶子サイズは３００〜４５０Ａである。平均長軸
長が０．２５μｍを越える場合や結晶子サイズが５００
Ａを越える場合は、表面性が劣化して好ましくない。ま
た、平均長軸長が０．１０μｍ未満では十分に分散でき
ずに表面性が低下して好ましくない。

【００３１】本発明の下層磁性層及び上層磁性層に使用
される結合剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬
化性樹脂、放射線硬化性樹脂、または反応型樹脂やこれ
らの混合物が使用される。樹脂成分の例としては、塩化
ビニル系共重合体（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル
−アクリロニトリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、−ＳＯ₃ Ｎａまたは−ＳＯ₂ Ｎａ等の極性基及
びエポキシ基が導入された塩化ビニル系共重合体）、ニ
トロセルロース樹脂等のセルロース誘導体。アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン系
樹脂（例えば、ポリエステルポリウレタン樹脂、−ＳＯ
₃ Ｎａまたは−ＳＯ₂ Ｎａ等の極性基が導入されたポリ
ウレタン系樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂）
を挙げることができる。また、硬化剤を使用する場合、
通常は、ポリイソシアネート化合物が用いられる。ポリ
イソシアネート化合物は、通常ポリウレタン系樹脂等の
硬化成分として使用されているもののなかから選択され
る。また、電子線照射による硬化処理を行う場合には、
反応性二重結合を有する化合物（ウレタンアクリレー
ト）を使用することができる。本発明の上層磁性層及び
下層磁性層に用いられる結合剤は、強磁性粉末に対し、
５〜５０重量％の範囲、好ましくは１０〜３５重量％の
範囲で用いられる。塩化ビニル系樹脂を用いる場合、５
〜３０重量％、ポリウレタン樹脂を用いる場合は、３〜
３０重量％、ポリイソシアネートは０〜２０重量％の範
囲でこれらを組み合わせて用いるのが好ましい。

【００３２】本発明の磁性層に使用されるカーボンブラ
ックはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブ
ラック、アセチレンブラック、等を用いることができ
る。比表面積は５〜５００m²／ｇ、ＤＢＰ吸油量１０〜
４００ml／１００ｇ、粒子径は５〜３００ｍμ、ｐＨは
２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．
１〜１ｇ／ccが好ましい。本発明に用いられるカーボン
ブラックの具体的な例としてはキャボット製：ＢＬＡＣ
ＫＰＥＡＲＬＳ２０００、１３００、１０００、９０
０、８００、７００、ＶＡＬＣＡＮ ＸＣ−７２、旭カ
ーボン社製：＃８０、＃６０、＃５５、＃５０、＃３
５、三菱化成工業製：＃２４００Ｂ、＃２３００、＃９
００、＃６５０、＃４０、＃３０、１０Ｂが挙げられ
る。

【００３３】次に本発明の磁気記録媒体の製造方法につ
いて以下に述べる。強磁性粉末、結合剤、カーボンブラ
ック、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての
原料はどの工程の最初または途中で添加してもかまわな
い。また、個々の原料を２つ以上の工程で分割して添加
してもかまわない。例えば、ポリウレタンを混練工程、
分散工程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割し
て投入してもよい。

【００３４】本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術を一部の工程として用いることができる
ことはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダや加
圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用することによ
り本発明の磁気記録媒体の高いＢｒを得ることができ
る。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合は強磁性
粉末と結合剤のすべてまたはその一部（ただし全結合剤
の３０重量％以上が好ましい）および強磁性粉末１００
部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理される。これ
らの混練処理の詳細については特開平１−１０６３３８
号、特開昭６４−７９２７４号に記載されている。

【００３５】本発明では、特開昭６２−２１２９３３号
に示されるような同時重層塗布方式を用いることによ
り、より効率的に生産することができる。本発明のよう
な重層構成の磁気記録媒体を塗布する装置、方法の例と
して以下のような構成を提案できる。 １．磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウエット状
態のうちに特公平１−４６１８６号や特開昭６０−２３
８１７９号、特開平２−２６５６７２号に開示されてい
る支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により上層
を塗布する。 ２．特開昭６３−８８０８０号、特開平２−１７９２１
号、特開平２−２６５６７２号に開示されているような
塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの塗布へッドに
より上層及び下層をほぼ同時に塗布する。 ３．特開平２−１７４９６５号に開示されているバック
アップロール付きエキストルージョン塗布装置により上
層及び下層をほぼ同時に塗布する。なお、強磁性粉末の
凝集による磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止
するため、特開昭６２−９５１７４号や特開平１−２３
６９６８号に開示されているような方法により塗布ヘッ
ド内部の塗布液に剪断を付与することが望ましい。さら
に、塗布液の粘度については、特願平１−３１２６５９
号に開示されている数値範囲を満足することが好まし
い。

【００３６】本発明では、上記の下層用塗布液を湿潤状
態で重畳して塗布する、所謂ウエット・オン・ウエット
塗布方式によって、非磁性支持体上に設ける。本発明で
下層と上層を設けるに用いるウエット・オン・ウエット
塗布方式とは、初め一層を塗布した後に湿潤状態で可及
的速やかに次の層をその上に塗布する所謂逐次塗布方
法、及び多層同時にエクストルージョン塗布方式で塗布
する方法等をいう。

【００３７】ウエット・オン・ウエット塗布方式として
は、特開昭６１−１３９９２９号公報に示した磁気記録
媒体塗布方法が使用できる。本発明の媒体を得るために
は強力な配向を行う必要がある。１０００Ｇ（ガウス）
以上のソレノイドと２０００Ｇ以上のコバルト磁石を併
用することが好ましく、さらには乾燥後の配向性が最も
高くなるように配向前に予め適度の乾燥工程を設けるこ
とが好ましい。また、ディスク媒体として、本発明を適
用する場合はむしろ配向をランダマイズするような配向
法が必要である。

【００３８】さらに、カレンダ処理ロールとしてエポキ
シ、ポリイミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐
熱性のあるプラスチックロールを使用する。また、金属
ロール同志で処理することもできる。処理温度は、好ま
しくは７０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上であ
る。線圧力は好ましくは２００kg／cm、さらに好ましく
は３００kg／cm以上、その速度は２０ｍ／分〜７００ｍ
／分の範囲である。本発明の効果は８０℃以上の温度で
３００kg／cm以上の線圧でより一層効果を上げることが
できる。

【００３９】

【実施例】本発明の具体的実施例を説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。実施例中「部」との
表示は「重量部」を示す。

【００４０】実施例１−１ 非磁性支持体 平均粒径１００ｎｍの架橋性ポリスチレン粒子、平均粒
径１２０ｎｍのコロイダルシリカに起因するシリカ粒子
及び平均粒径１００ｎｍの酸化アルミを重量比で５：２
５：６５に含有するエチレングリコールスラリーを調整
し、このエチレングリコールスラリーを１９０℃で１．
５時間熱処理した後、テレフタル酸ジメチルとエステル
交換反応させ、重縮合し、該粒子を０．５〜２０重量％
含有するポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと
略す）のペレットを作成した。この時、重縮合時間を調
節し、固有粘度０．７０とした（熱可塑性樹脂Ｂ）。平
均粒径５０ｎｍの架橋性ポリスチレン粒子、平均粒径１
００ｎｍのコロイダルシリカに起因するシリカ粒子を重
量比で５：９５に含有するエチレングリコールスラリー
を調整し、前記樹脂Ｂ同様に熱可塑性樹脂Ａを作成し
た。また、常法によって固有粘度０．６２のＰＥＴを製
造し、熱可塑性樹脂Ｃとした。これらのポリマーをそれ
ぞれ１８０℃で６時間減圧乾燥（３ｔｏｒｒ）した後、
熱可塑性樹脂Ｂを押し出し機１に、樹脂Ａを押し出し機
３に供給し、２９０℃で溶融し、更に熱可塑性樹脂Ｃを
押し出し機２に供給し、２８０℃で溶融し、これらのポ
リマーを合流ブロックで合流積層し、静電印加キャスト
を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻き
付けて冷却固化し、積層未延伸フィルムを作った。この
時、それぞれの押し出し機の吐出量を調節し、総厚さ、
熱可塑性樹脂Ｂ層の厚さ及び熱可塑性樹脂Ａの厚みを調
節した。この延伸フィルムを温度８０℃にて長手方向に
４．５倍延伸した。この延伸は２組ずつのロールの周速
差で、４段階で行った。この一軸延伸フィルムをテンタ
を用いて延伸速度２，０００％／分で１００℃で幅方向
に４．０倍延伸し、定長下で、１９０℃にて５秒熱処理
し、総厚み１４．０μの二軸配向積層フィルムを得た。

【００４１】 以下の処方で上層磁性層用塗布液及び
下層磁性層用塗布液を調整した。 上層用磁性層塗布液 Ｃｏ−γ−ＦｅＯｘ １００部 （ｘはＦｅ²⁺／Ｆｅ³⁺モル比 ３０／１００） （抗磁力８００Ｏｅ、平均長軸径０．１５μｍ） 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 １０部 （スルホン酸基０．２５重量％含有） ポリエステルポリウレタン ５部 （スルホン酸基０．１重量％含有） ポリイソシアネート ６部 （日本ポリウレタン（株）製コロネートＬ） ステアリン酸（工業用） １部 ブチルステアレート（工業用） １部 α−アルミナ（平均粒径：０．１μｍ） １０部 カーボンブラック（平均粒径：７０ｎｍ） １部 溶媒（酢酸ブチル／メチルエチルケトン＝７／３重量比） １００部

【００４２】 下層磁性層用塗布液 Ｃｏ−γ−ＦｅＯｘ １００部 （ｘはＦｅ²⁺／Ｆｅ³⁺モル比 ５／１００） （抗磁力７００Ｏｅ、平均長軸径０．２０μｍ） 塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体 １１部 （スルホン酸基０．２５重量％含有） ポリエステルポリウレタン ４部 （スルホン酸基０．１重量％含有） ポリイソシアネート ６部 （日本ポリウレタン（株）製コロネートＬ） ステアリン酸（工業用） １部 ブチルステアレート（工業用） １部 カーボンブラック（平均粒径：２０ｎｍ） ５部 溶媒（酢酸ブチル／メチルエチルケトン＝７／３重量比） １００部 上記の各組成物を混練機で混練分散して、上層液及び下
層液を得た。得られた塗布液を、乾燥後の厚さが上層が
０．５μｍ、下層が３．５μｍになるように、厚さ１４
μｍので得られたポリエチレンテレフタレート支持体
表面に重層塗布し、引続き、磁場配向処理乾燥、及びス
ーパーカレンダー処理を行って、１／２インチ幅にスリ
ットして、試料を作成した。

【００４３】実施例１−２ 実施例１−１においての非磁性支持体の作成におい
て、Ｂ層のコロイダルシリカの平均粒径を３００ｎｍに
代えてフィラーの添加量を１０重量％に変更し、また熱
可塑性樹脂Ｃにコロイダルシリカ平均粒径１０ｎｍのフ
ィラーを０．００５重量％添加した。

【００４４】実施例１−３ 実施例１−１においての非磁性支持体の作成におい
て、Ｂ層のコロイダルシリカの平均粒径を５５０ｎｍに
代えてフィラーの添加量を４重量％にした。

【００４５】比較例１〜３ 実施例１−１においての非磁性支持体の作成におい
て、Ｂ層のコロイダルシリカの平均粒径とフィラーの添
加量をそれぞれ変更した。

【００４６】実施例１−４〜１−５ 実施例１−１の上層磁性層厚みを変更した。

【００４７】実施例１−６ 実施例１−１においての非磁性支持体の作成におい
て、Ａ層のコロイダルシリカの平均粒径と添加量をそれ
ぞれ変更した。

【００４８】比較例４〜５ 実施例１−１の上層磁性層厚みを変更した。得られた試
料の性能を評価し、その結果を表１に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】１．ＤＯ増加 ＶＨＳ、Ｔ−１２０のテープのまず初期ＤＯを次の方法
で測定する。１／１０Ｈ以上の期間で再生出力レベルが
１６ｄＢ以上低下するドロップをドロップアウトカウン
ターで計測する。その後ＦＦ／ＲＥＷ１００パス走行さ
せて、初期ＤＯ測定と同じ方法で１００パス走行させた
物のＤＯを測定し、初期ＤＯからの増加分を調べた。

【００５１】２．走行耐久性 ＶＨＳ、Ｔ−１２０のテープの中で、１０分間の長さを
繰り返し走行させて、再生出力が、スタートより−６ｄ
Ｂ以上低下するまでの走行パス回数を測定した。

【００５２】３．カレンダーロール汚れ カレンダーロール汚れ：○、△、×の３段階で評価し
た。 ○：連続して塗布原反１００万ｍ以上カレンダー処理し
て汚れによる電磁変換特性の低下がないもの △：連続して塗布原反５０万ｍまでカレンダー処理でき
るもの ×：塗布原反を連続してカレンダー処理できるのが、５
０万ｍ未満であるもの

【００５３】４．電磁変換特性 再生出力：松下製ＶＴＲ ＡＧ−３７００を用いた４．
２ＭＨＺの出力。ＶＨＳ型ビデオテープ「スーパＸＧＴ
−１２０」（富士写真フイルム（株）製のそれを０ｄＢ
としたときの相対値である。 Ｃ／Ｎ 松下製ＶＴＲ ＡＧ６２００を用い、再生Ｒ
Ｆ出力に対するノイズの比を測定した。なお、このＣ／
ＮはＶＨＳ型ビデオテープ「スーパＸＧＴ−１２０」
（富士写真フイルム（株）製のそれを０ｄＢとしたとき
の相対値である。

【００５４】表１より明かなように、実施例試料は、Ｄ
Ｏ増加がなく走行耐久性が優れ、かつカレンダーロール
汚れもなく、再生出力、Ｃ／Ｎ比が改善された磁気記録
媒体である。比較例１〜３はそれぞれの測定 Cut offで
のＲａの差が１０ｎｍ以上であり、すなわち面全体のう
ねりがおおきいことをしめしており、この為に電磁変換
特性が低下してしまう。比較例４〜５は上層磁性層厚み
が厚くなると記録、再生時の各損失が大きくなり、電磁
変換特性が低下する。

【００５５】実施例７，比較例８ 以下の処方で上層磁性塗布液及び下層非磁性層用塗布液
を調製した。 上層磁性塗布液処方 強磁性粉末：Ｆｅ合金粉末 １００部 組成；Ｆｅ ９３重量％、Ｎｉ ３重量％、Ｃｏ ３重量％、その他 Ｚｎ，Ｃｒ等 Ｈｃ １６００Ｏｅ、σｓ １３５ｅｍｕ／ｇ 長軸長 ０．１８μｍ、針状比 ９ 塩化ビニル共重合体 １０部 −ＳＯ₃ Ｎａ，エポキシ基含有 ポリウレタン樹脂 ５部 −ＳＯ₃ Ｎａ含有，分子量 ４５０００ αアルミナ（平均粒径０．２μｍ） ５部 シクロヘキサノン １５０部 メチルエチルケトン ２００部 上記組成物をサンドミル中で６時間混合分散したのち、
ポリイソシアネート（コロネートＬ）及びステアリン酸
５部、ステアリン酸ブチル１０部を加えて磁性塗布液を
得た。

【００５６】 下層非磁性層用塗布液処方 粒状ＴｉＯ₂ １００部 平均粒径 ０．０９μｍ カーボンブラック ５部 平均粒径 ２０ｍμ 塩化ビニル共重合体 ８部 −ＳＯ₃ Ｎａ，エポキシ基含有、分子量 ５００００ ポリウレタン樹脂 ５部 −ＳＯ₃ Ｎａ含有、分子量 ４５０００ αアルミナ（平均粒径 ０．２μｍ） ５部 シクロヘキサノン １５０部 メチルエチルケトン ５０部

【００５７】上記組成物をサンドミル中で４時間混合分
散したのち、ポリイソシアネート（コロネートＬ）５
部、ステアリン酸５部、ステアリン酸ブチル１０部を加
えて下層非磁性層用塗布液を得た。得られた塗布液を用
いて上層が０．３μｍ、下層が３．０μｍになるように
厚さ１４μｍので得られたポリエチレン支持体表面に
重層塗布し、引続き磁場配向処理、乾燥、及びスーパー
カレンダー処理を行なって、１／２インチ幅にスリット
して、試料を作成した。得られた試料の性能を評価し、
その結果を表２に示した。

【００５８】

【表２】

【００５９】表２の結果より明らかな如く、下層が非磁
性層、上層が磁性層の系においてもＲａ( Cut off:0.25
mm）−Ｒａ( Cut off:0.08mm）の差を１０ｎｍ以下とす
ることによりＤＯ増加、走行耐久性が顕著に改良し、か
つＲＦ出力、Ｃ／Ｎ等の電磁変換特性が改良されること
がわかる。

【００６０】

【発明の効果】少なくとも最上層（Ａ層）と最下層（Ｂ
層）を有する複数の層を有する支持体を用いてＲａ( Cu
t off:0.25mm）−Ｒａ( Cut off:0.08mm）≦１０ｎｍと
なるような最上層（Ａ層）を持つ支持体の表面に強磁性
粉末及び非磁性粉末のうち少なくとも１種を結合剤に分
散した下層を設け、その上に該下層が湿潤状態のうちに
強磁性粉末を結合剤に分散した乾燥厚さ１μｍ以下の上
層磁性層を設けることによってドロップアウト（ＤＯ）
増加が小さく、走行耐久性に優れ、カレンダーロール汚
れがなく、かつＲＦ出力やＣ／Ｎが高い電磁変換特性の
優れた磁気記録媒体が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 日比野信郎 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性粉末及び非磁性
   粉末のうち少なくとも１種を結合剤に分散した下層を設
   け、その上に該下層が湿潤状態の内に強磁性粉末を結合
   剤に分散した上層磁性層を設けた磁気記録媒体におい
   て、前記上層磁性層の乾燥厚みが１．０μｍ以下であ
   り、かつ前記非磁性支持体が、複数の層により構成され
   る支持体であり、磁性層を塗設する側を最上層（Ａ層）
   とし、磁性層を塗設する側と反対側を最下層（Ｂ層）と
   して、該最上層（Ａ層）と該最下層（Ｂ層）共にフィラ
   ー粒子を含む熱可塑性樹脂で構成されてなる二軸配向フ
   ィルムであり、かつ前記最上層（Ａ層）の表面の中心線
   平均粗さＲａが下記の範囲であることを特徴とする磁気
   記録媒体。 Ｒａ( Cut off ：0.25 mm)−Ｒａ( Cut off ：0.08 mm)
   ≦１０ｎｍ
2. 【請求項２】 前記支持体の最下層（Ｂ層）に含まれる
   フィラー粒子の平均粒径が１００〜６００ｎｍであるこ
   とを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記下層が無機質粉末とカーボンブラッ
   クを含む非磁性粉末を含有する下層非磁性層であること
   を特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記下層が強磁性粉末を含む下層磁性層
   であり、前記上層磁性層に含まれる強磁性粉末の平均長
   軸長が前記下層磁性層に含まれる強磁性粉末の平均長軸
   長よりも小さいことを特徴とする請求項１記載の磁気記
   録媒体。
5. 【請求項５】 前記支持体の最下層（Ｂ層）の表面の突
   起個数が０．１mm²当り高さ２００ｎｍ〜４００ｎｍの
   ものが８００〜２０００個で、高さ４００ｎｍ以上のも
   のが３００個以下であることを特徴とする請求項１記載
   の磁気記録媒体。
6. 【請求項６】 前記支持体の最下層（Ｂ層）に平均粒径
   が１００〜６００ｎｍのフィラー粒子を含み、最上層
   （Ａ層）に平均粒径が１０〜４５０ｎｍのフィラー粒子
   を含み、最下層（Ｂ層）と最上層（Ａ層）との間に熱可
   塑性樹脂Ｃよりなる中間層（Ｃ層）を含む支持体である
   ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。