JPH0690431B2 - 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は直接ポジハロゲン化銀写真感光材料に関し、特
に迅速処理可能な直接ポジハロゲン化銀写真感光材料に
関する。

〔従来の技術〕

直接ポジハロゲン化銀写真感光材料は、一般にコロイド
銀層を有している。コロイド銀層は、一般にイエローフ
ィルター層、アンチハレーション層などとして写真構成
層中に具備されている。しかしコロイド銀層を有する感
光材料は、現像等の処理後に得られる画像の最小濃度が
高くなり、特に迅速処理をする最小濃度の劣化をもたら
すという問題点を有している。

また、コロイド銀層が含有される写真構成層は、一般に
膨潤度が小さく、現像液中に感光材料を浸漬しても発色
現像液の浸透が遅く、該現像を遅らせてしまうという問
題点を有していた。

特に発色現像処理においてかぶり処理をする直接ポジハ
ロゲン化銀写真感光材料の場合には、写真構成層全体に
該現像液が十分に浸透していることが必要で、そのため
にはその浸透時間を確保しておく必要がある。この時間
を短縮するには、写真構成層を形成するバインダーの使
用量を少なくすることによって達成することができる
が、一般にバインダー量を少なくすると一層最小濃度が
高くなる傾向にあることが明らかになった。

〔発明の目的〕

本発明は、発色現像処理を迅速化することができ、かつ
迅速化したにも拘らず最小濃度の低い画像を得ることの
できる直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を得ることを
目的としている。

〔発明の構成及び作用〕

本発明は、支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層及びコロイド銀層を備えた写真構成層を有する直接
ポジハロゲン化銀写真感光材料において、上記ハロゲン
化乳剤層のうち少なくとも１つの層が内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子を含有するとともに、上記写真構成層のバイ
ンダー量が8g/m²以下であり、かつ該写真構成層の膨潤
度が170％以下である直接ポジハロゲン化銀写真感光材
料とすることによって上記バインダー量及び膨潤度に臨
界値を設置し上記目的を達成することができた。

本発明の写真感光材料の写真構成層を形成するバインダ
ーは結合剤として機能し得るものであって、その使用量
が8g/m²以下である。本発明を実施する際、更に発色現
像を迅速化するには上記使用量は7.8g/m²以下が好まし
く、特に好ましいのは7.5g/m²以下である。このように
バインダー量を8g/m²以下にすることによって発色現像
液などの処理液の写真構成層への浸漬時間を短縮して処
理時間の迅速化を図ることができる。また、本発明を実
施する際には、更にバインダー量を少なくすることもで
きるが、画質を保持するためには余りバインダー量を少
な過ぎないようにすることが好ましい。このようにバイ
ンダー量を8g/m²以下とすることによって発色現像液等
の処理液での浸漬時間を短縮することができ、発色現像
液処理を迅速化することができる。

本発明の実施の際用いることのできるバインダーとして
はゼラチンがあり、ゼラチンの他の目的に応じて適当な
ゼラチン誘導体を用いることができる。この適当なゼラ
チン誘導体としては、例えばアシル化ゼラチン、グアニ
ジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチン、シアノエタノ
ール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等を挙げることが
できる。

また、本発明の写真感光材料には、目的に応じて他のバ
インダーを含ませることができ、コロイド状アルブミ
ン、寒天、アラビアゴム、デキストラン、アルギン酸、
アセチル含有19〜20％にまで加水分解されたセルローズ
アセテートの如きセルローズ誘導体、ポリアクリルアミ
ド、イミド化ポリアクリルアミド、ガゼイン、ビニルア
ルコール、ビニルアミノアセテートコポリマーの如きウ
レタンカルボン酸基または、シアノアセチル基を含むビ
ニルアルコールポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、加水分解ポリビニルアセテート、蛋
白質または飽和アシル化蛋白質とビニル基を有するモノ
マーとの重合で得られるポリマー、ポリビニルピリジ
ン、ポリビニルアミン、ポリアミノエチルメタクリレー
ト、ポリエチレンアミノ等が含まれ、乳剤層あるいは中
間層、保護層、フィルター層、裏引層等の写真構成層に
目的に応じて添加することができ、更に上記親水性バイ
ンダーには目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有
せしめることができる。

本発明の感光材料の写真構成層は、その膨潤度を170％
以下とするものである。本発明を実施する際には、更に
160％以下にすることによって迅速化することができ、
特に好ましくは150％以下にすることによって更に迅速
化することができる。ここで膨潤度は次式で定義され
る。

上記式においてW_lは測定すべき写真構成層の単位面積当
たりの重量であり、Ｗ_ωは上記写真構成層を有する写真
感光材料を38℃の純水に３分間浸漬した時に上記写真構
成層に含浸された純水の単位面積当たりの重量を表して
いる。つまり、上記膨潤度は写真構成層に対する発色現
像液等の処理液の浸透量の目安とするものである。した
がって本発明の感光材料では膨潤度が170％以下であれ
ば、良好な画像を得ることができる。より好ましくは16
0％以下、特に好ましくは150％以下であり、このように
膨潤度を低くすることによって発色現像処理のさらなる
迅速化を達成することができる。但し、100％以下にな
ると画質上問題を残すこともあり、実質的には100％以
上が好ましい。

本発明を実施する際に膨潤度を調整するには種々の硬膜
剤を用いることができる。例えば、T.H.ジェームズ著
「ザ・セオリー・オブ・フォトグラフィック・プロセ
ス」（第４版）77頁から87頁、あるいは「リサーチ・デ
ィスクロージャー」誌17643号に記載された硬膜剤を使
用することができる。これらの硬膜剤の具体的なものと
しては、クロム明ばん等の無機硬膜剤、ホルムアルデヒ
ド、グルタルアルデヒド等のアルデヒド系硬膜剤、2,3
−ブタンジオン等のα−ジケトン系硬膜剤、2,4−ジク
ロロ−６−ヒドロキシ−δ−トリアジン等のｓ−トリア
ジン系硬膜剤、エポキシ系あるいはアジリジン系硬膜
剤、ジビニルケトン等の活性オレフィン系硬膜剤、ジア
ルデヒドスターチ等の高分子硬膜剤が挙げられる。但し
本発明では上記各硬膜剤に限定されるものではない。

更に、硬膜剤によって膨潤度を調整する以外にも、レゾ
ルシノール等の硬膜促進剤を用いることができる。また
ゼラチン層のpHによっても調整することができる。更に
また写真構成層の形成された写真感光材料を加温及び／
または加湿の程度によって調整することができる。

本発明の感光材料における写真構成層は、青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層及びコロイド銀層を備えている。
そして実施の際には、更に中間層、保護層、裏引層など
を備えて上記感光材料を形成することできる。

上記写真構成層のうちハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層には、内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有されてい
る。この内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤と
しては、従来知られている各種の内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を用いることができる。例えば、米国特許第2,59
2,250号に記載されている変換型ハロゲン化銀乳剤、特
公昭58-1412号等に記載されている積層構造型ハロゲン
化銀乳剤、特公昭52-34213号及び特公昭60-55821号等に
記載の粒子内部を化学増感したコア／シャル型ハロゲン
化銀、特公昭60-55820号記載のコア／シャル型乳剤等が
挙げられる。

本発明に用いる内部潜像型ハロゲン化銀のハロゲン組成
は任意であり、例えば、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀のいずれかのものも単
独であるいは適宜組み合わせて使用できる。塩化銀を５
モル％以上含有する場合が好ましく、より好ましくは30
モル％以上の塩化銀を含有する場合である。上記ハロゲ
ン化銀粒子の形状は、どのような形でもよく、例えば、
立方晶、正八面体、12面体、あるいはこれらの混合され
たものであってもよく、球形、平板状、不定形の粒子で
あってもよい。該ハロゲン化銀粒子の平均粒径及び粒径
分布は、要求される写真性能によって広範に変化させる
ことができるが、粒度分布としては分布の狭い方がより
好ましい。つまり本発明のハロゲン化銀粒子は、平均粒
径を基準として±20％の粒径の範囲に含まれるハロゲン
化銀重量が全ハロゲン化銀重量の60％以上であるものが
好ましく、より好ましくは70％以上である。

更に本発明のハロゲン化銀乳剤としては、平均粒径の異
なるハロゲン化銀粒子を混合して得たものを用いること
ができる。この平均粒径が異なるとは、より小さな粒子
の平均粒径が、より大きな粒子の平均粒径を基準として
80％以下、好ましくは70％以下の粒径であることをい
う。平均粒径の大きな粒子と小さな粒子とではハロゲン
化銀組成あるいは粒子形状は同じであってもよいし、ま
た異なっていてもよい。また大きな粒子と小さな粒子と
を混合する比率は、要求される写真性能によって全く自
由に選択できる。この場合混合する粒子は、２種あるい
は３種以上のハロゲン化銀粒子を混合することもでき
る。

更に本発明に用いる内部潜像型ハロゲン化銀は、その露
光ラチチュードを広げるための感度の異なる乳剤を乳剤
層として重ねたり、あるいは混合したりすることができ
る。この場合、各乳剤層における塗布銀量の比率は、要
求される写真特性によって任意の決定することができ
る。

本発明を実施する際、上記内部潜像型ハロゲン化銀粒子
として塩化銀を含有したものを用いることによって、更
に発色現像処理を迅速化することができる。

本発明の感光材料に用いる内部潜像型ハロゲン化銀粒子
は粒子表面が化学的に増感されていないか、もしくは増
感されていても僅かな程度であることが好ましい。

内部潜像型ハロゲン化銀粒子としてその粒子表面が予め
かぶらされていないものを用いることができ、ここで粒
子表面が予めかぶらされていないという意味は、使用さ
れる乳剤を透明なフィルム支持体上に35mgAg/dm²になる
ように塗布した試験片を、露光せずに下記表面現像液Ａ
で20℃で10分間現像した場合に得られる濃度が0.6、好
ましくは0.4を越えないことをいう。

表面現像液Ａ メトール 2.5g ｌ−アスコルビン酸 10g NaBO₂・4H₂O 35g KBr 1g 水を加え １ また、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は、上記のようにして作成した試験片を
露光後、下記処方の内部現像液Ｂで現像した場合に十分
な濃度を与えるものである。

内部現像液Ｂ メトール 2g 亜硫酸ソーダ（無水）90g ハイドロキノン 8g 炭素ソーダ（一水塩） 52.5g KBr 5g 水を加えて １ 更に具体的には、上記該試験片の一部を約１秒までのあ
る定められた時間にわたって光強度スケールに露光し、
内部現像液Ｂで20℃で４分間現像した場合に、同一条件
で露光した該試験片の別の一部を表面現像液Ａで20℃で
４分間現像した場合に得られるものよりも少なくとも５
倍、好ましくは少なくとも10倍の最大濃度を示すもので
ある。

本発明の実施に際して使用できるハロゲン化銀乳剤は、
通常用いられる増感色素によって光学的に増感すること
ができる。一般に内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型
ハロゲン化銀乳剤等の超色増感に用いられる増感色素の
組み合わせは、本発明に対しても有用である。増感色素
についてはリサーチ・ディスクロージャー（Research D
isclosure）No.15162号を参照することができる。

本発明の感光材料は、普通の方法で撮影した後に、表面
現像することによって容易に直接ポジ画像を得ることが
できる。即ち直接ポジ画像を作成する主要な工程は、予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層を
有する感光材料を、画像露光後化学的作用もしくは光学
的作用によって表面現像核を生成する処理（以後かぶり
処理と称す）を施した後で及び／またはかぶり処理を施
しながら、表面画像を行うことからなる。ここでかぶり
処理は、全面露光を与えるかもしくはかぶり核を生成す
る化合物（以後かぶり剤と称す）を用いて行うことがで
きる。

全面露光による場合は、画像露光した感光材料を現像液
あるいはその他の水溶液に浸漬するかまたは湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行うことができ
る。ここで使用する光源としては、感光材料の感光波長
域内の光であればいずれでもよく、またフラッシュ光の
ごとき高照度光を短時間あてることもできるし、または
弱い光を長時間あててもよい。また全面露光の時間は感
光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等により、
最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲に変える
ことができる。

本発明においてかぶり剤を用いる場合、かぶり剤として
は広範な各種の化合物を用いることができる。このかぶ
り剤は現像処理時に存在すればよく、例えば、感光材料
の支持体以外の写真構成層中（その中でも特にハロゲン
化銀乳剤層中が好ましい）、あるいは現像液あるいは現
像処理に先立つ処理液に含有せしめてもよい。またその
使用量は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ま
しい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する
ときは、ハロゲン化銀１モル当たり１〜150mg、更に好
ましくは10〜1000mgである。また、現像液等の処理液に
添加するときの好ましい添加量は0.01〜5g/l、特に好ま
しくは0.05〜1g/lである。

用いることができるかぶり剤としては、例えば米国特許
第2,563,785号、同第2,588,982号に記載されているヒド
ラジン類、あるいは米国特許第3,227,552号に記載され
たヒドラジンまたはヒドラジン化合物；米国特許第3,61
5,615号、同第3,718,470号、同第3,719,494号、同第3,7
34,738号及び同第3,759,901号に記載された複素環第４
級窒素塩化合物；更に米国特許第4,030,925号記載のア
シルヒドラジノフェニルチオ尿素類の如き、ハロゲン化
銀表面への吸着基を有する化合物が挙げられる。また、
これらのかぶり剤は組み合わせて用いることもできる。
例えば、リサーチ・ディスクロージャー（Research Dis
closure）No.15162号には非吸着型のかぶり剤を吸着型
のかぶり剤と併用することが記載されている。

本発明に用いるかぶり剤としては、吸着型、非吸着型の
いずれも使用することができるし、それらを併用して使
用することもできる。

有用なかぶり剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、４−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、１−ホルミル−２−（４−メチルフェニ
ル）ヒドラジン、１−アセチル−２−フェニルヒドラジ
ン、１−アセチル−２−（４−アセトアミドフェニル）
ヒドラジン、１−メチルスルフォニル−２−フェニルヒ
ドラジン、１−ベンゾイル−２−フェニルヒドラジン、
１−メチルスルフォニル−２−（３−フェニルスルフォ
ンアミドフェニル）ヒドラジン、フォルムアルデヒドフ
ェニルヒドラジン等のヒドラジン化合物;3−（２−ホル
ミルエチル）−２−メチルベンゾチアゾリウムブロマイ
ド、３−（２−ホルミルエチル）−２−プロピルベンゾ
チアゾリウムブロマイド、３−（２−アセチルエチル）
−２−ベンジルベンゾセレナゾリウムブロマイド、３−
（２−アセチルエチル）−２−ベンジル−５−フェニル
−ベンゾオキサゾリウムブロマイド、２−メチル−３−
〔３−（フェニルヒドラジノ）プロピル〕ベンゾチアゾ
リウムブロマイド、２−メチル−３−〔３−（ｐ−トリ
ルヒドラジノ）プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイ
ド、２−メチル−３〔３−（ｐ−スルフォフェニルヒド
ラジノ）プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、２
−メチル−３−〔３−（ｐ−スルフォフェニルヒドラジ
ノ）ペンチル〕ベンゾチアゾリウムヨーデド、1,2−ジ
ヒドロ−３−メチル−４−フェニルピリド〔2,1−ｂ〕
ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2−ジヒドロ−３−
メチル−４−フェニルピリド〔2,1−ｂ〕−５−フェニ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、4,4′−エチレンビ
ス（1,2−ジヒドロ−３−メチルピリド〔2,1−ｂ〕ベン
ゾチアゾリウムブロマイド、1,2−ジヒドロ−３−メチ
ル−４−フェニルピリド〔2,1−ｂ〕ベンゾセレナゾリ
ウムブロマイド等のＮ−置換第４級シクロアンモニウム
塩;5−〔１−エチルナフト（1,2−ｂ）チアゾリン−２
−イリデンエチリデン〕−１−（２−フェニルカルバゾ
イル）メチル−３−（４−スルファモイルフェニル）−
２−チオヒダントイン、５−（３−エチル−２−ベンゾ
チアゾリニデン）−３−〔４−（２−フォルミルヒドラ
ジノ）フェニル〕ローダニン、１−〔４−（２−フォル
ミルヒドラジノ）フェニル〕３−フェニルチオ尿素、1,
3−ビス〔４−（２−フォルミルヒドラジノ）フェニ
ル〕チオ尿素等が挙げられる。

次の本発明の感光材料に形成される青感光性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層について説明する。一方に青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層はイエロー色素形成カプラーを含有
し、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ色素形成カ
プラーを含有し、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層はシアン
色素形成カプラーを含有している。

これらの層の層順は任意である。

上記各感光性層に含有されるカプラーとしてはまずイエ
ロー色素形成カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニ
リド型、ピバロイルアセアニリド型、或いはカップリン
グ位の炭素原子がカップリング時に離脱することができ
る、いわゆるスプリットオフ基で置換されている２当量
型イエローカプラー等が有用である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−ピラゾロン
系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンゾイミダ
ゾール系、インダゾロン系、或いはスプリットオフ基を
有する２当量型マゼンタカプラーが有用である。

またシアン色素形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系、ピラゾキナゾロン系、或いはスプリット
オフ基を有する２当量型シアンカプラーが有用である。

これらの色素形成カプラーは任意に選択でき、また使用
法、使用量等については特に限定されない。

また、色素画像の短波長の活性光線による退色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチアゾ
リドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベン
ゾフェノン系化合物等が挙げられ、特にチヌビンPS、同
120、同320、同326、同327、同328（いずれもチバガイ
ギー社製）の単用もしくは併用が有利である。

本発明の感光材料はコロイド銀層を備えている。本発明
の実施の際に用いるコロイド銀層について以下説明す
る。コロイド銀層は、例えばイエローフィルター層とし
て構成できる。また、乳剤層よりも支持体に近い側に形
成して、アンチハレーション層として構成できる。イエ
ローフィルター層として構成する場合、該イエローフィ
ルター層を挟むように両側に非感光性補助層を設けるこ
ともできる。また、アンチハレーション層として構成す
る場合は、通常上側（支持体から遠い側）にこの補助層
を形成して、乳剤層との間に介在させるようにすること
ができる。

コロイド銀層は、各種のコロイド銀を含有させる構成で
ある。用いることができる種々の型のコロイド銀の調製
は各種文献に記載されている。例えばCarey Leaのデキ
ストリン還元法による黄色コロイド銀の調製に関する文
献（Wiley ＆ Sons,New York,1933発行、Welser著のCol
loidal Elements）、またはドイツ特許第1,096,193号明
細書（褐色及び黒色のコロイド銀）、または米国特許第
2,688,601号明細書（青色のコロイド銀）に記載されて
いる。ドイツ公開広報第1,917,745号にも関連した記載
がある。

黄色コロイド銀は、例えば一番上の青感光性ハロゲン化
銀乳剤層とその下の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との間
に配備された層に含有させて、コロイド銀層を黄色フィ
ルター層として具体化できる。また暗色のコロイド銀、
例えば褐色または黒色のコロイド銀は、支持体と最も支
持体側の感光性ハロゲン化銀乳剤層との間にある層に含
有させて、このコロイド銀層をハレーション防止層とし
て機能させ、画像の鮮鋭度を向上させるようにすること
ができる。

次に本発明を実施する際にハロゲン化銀乳剤に添加する
添加剤について説明する。添加剤は目的に応じて湿潤
剤、膜物性改良性、塗布助剤等各種の写真用添加剤を加
えることもできる。湿潤剤としては、例えばジヒドロキ
シアルカン等が挙げられ、更に膜物性改良剤としては、
例えばアルキルアクリレート若しくはアルキルメタクリ
レートとアクリル酸若しくはメタクリル酸との共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン無水マイ
レン酸ハーフアルキルエルエステル共重合体等の乳化重
合によって得られる水分散性の微粒子状高分子物質等が
適当であり、塗布助剤としては、例えばサポニン、ポリ
エチレングリコールラウリルエーテル等が含まれる。そ
の他の写真用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性
剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白
剤、現像速度調節剤、マット剤等を使用することもでき
る。

上述の如く調製されたハロゲン化銀乳剤は、必要に応じ
て下引層、ハレーション防止層、フィルター層等を介し
て支持体に塗布され、本発明の直接ポジハロゲン化銀写
真感光材料を得る。

また、本発明の実施の際に用いる支持体としては、例え
ば必要に応じて下引加工したポリエチレンテレフタレー
トフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローズアセテ
ートフィルム、ガラス、バタイタ紙、ポリエチレンラミ
ネート紙等が挙げられる。

本発明に係る写真感光材料は、カラー用、偽カラー用、
印刷用、赤外用、マイクロ用、銀色素票白用等の種々の
用途に有効に適用することができ、またコロイド転写
法、銀塩拡散転写法、ロジャースの米国特許第3,087,81
7号、同第3,185,567号及び同第2,983,606号、ウエイヤ
ーツらの米国特許第3,253,915号、ホワイトモアらの米
国特許第3,227,550号、バールらの米国特許第3,227,551
号、ホワイトモアらの米国特許第3,227,552号及びラン
ドらの米国特許第3,415,644号、同第3,415,645号及び同
第3,415,646号に記載されているようなカラー画像転写
法、カラー拡散転写法に適用できる。

〔実施例〕

以下本発明を具体的な実施例に基づいて説明する。勿
論、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例−１ （Ｉ）平均粒径0.40μの立方体臭化銀乳剤をコアとし
て、更にその表面に塩臭化銀（モル比でAgBr/AgCl＝50/
50）を沈澱成長させて、平均粒径0.60μの立方体塩臭化
銀（AgBr/AgCl＝64.8/35.2）からなる内部潜像型乳剤を
調製し、得られた乳剤の一部に青色感光性増感色素を加
えて青感光性ハロゲン化銀乳剤とした。また上記乳剤の
別の一部に緑色感光性増感色素を加えて緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤とし、更に別の一部に赤色感光性増感色素を
加えて赤感光性ハロゲン化銀乳剤としてそれぞれを得
た。ここで得られた各乳剤を用いて下記要領で試料No1
を作成した。

上記各乳剤を用いてポリエチレンで両面をラミネートし
た紙支持体上に下記に示した層として第１層から第８層
までを順次塗設して写真構成層を形成した。

第１層 この層は、上記赤感光性ハロゲン化銀乳剤を銀換算（以
下同様）で0.45g/m²、下記シアン色素形成カプラー（Ｃ
−１）を0.58g/m²を含み、ゼラチン量を1.29g/m²として
形成した。

第２層 この層は、ジ−tert−オクチルハイドロキノンを0.049g
/m²を含み、ゼラチン量を0.7g/m²として形成した。

第３層 この層は、上記緑感光性ハロゲン化銀乳剤を0.37g/m²、
下記マゼタン色素形成カプラー（Ｍ−１）を0.35g/m²を
含み、ゼラチン量を0.91g/m²として形成した。

第４層 この層は、ゼラチン量0.49g/m²として形成した。

第５層 この層は、イエローコロイド銀を0.09g/m²を含み、ゼラ
チン量を0.87g/m²として形成した。

第６層 この層は、ゼラチン量0.49g/m²として形成した。

第７層 この層は、青感光性ハロゲン化銀乳剤を0.57g/m²、下記
イエロー色素形成カプラー（Ｙ−１）を0.75g/m²を含
み、ゼラチン量を1.45g/m²として形成した。

第８層 この層は、紫外線吸収剤（UV−１）を0.30g/m²を含み、
ゼラチン量を1.64g/m²として形成した。

なお、上記各増感色素は下記に示した化合物である。

（II）上記試料No.1における各層のゼラチン量を下記表
−１の如く変化させて試料No2〜５を作成した。

上記各試料の第２層、第４層、第６層及び第８層には下
記硬膜剤（Ｈ−１）をこれら各層のゼラチン量1g当たり
0.012gの添加量となるように添加している。

（III）次に、上記表−１における各試料に上記
（Ｉ），（II）と上記硬膜剤（Ｈ−１）の添加量をゼラ
チン量1g当たり0.018gとした以外は上記（Ｉ）と同様の
条件で試料No.6〜10を作成した。

（IV）更に、硬膜剤（Ｈ−１）の添加量をゼラチン量1g
当たり0.024gとした以外は上記（Ｉ）〜（III）と同様
の条件で試料No.11〜15を作成した。

（Ｖ）更に、硬膜剤（Ｈ−１）の添加量をゼラチン量1g
当り0.03gとした以外は上記（Ｉ）〜（IV）と同様の条
件で試料No.16〜20を作成した。

（VI）上記（Ｉ）〜（Ｖ）によって得られた試料No.1〜
20を、温度38℃，湿度80％の条件下で８日間放置してこ
れら各試料の膨潤度を測定するとともに、それぞれのセ
ンシトメトリーを行った。

センシトメトリーは、上記各試料を光学ウェッジに通し
て露光し、次の処理工程に従って処理した。

（ａ）処理工程（38℃） 発色現像処理 １分20秒 漂白定着処理 １分 安定化処理 １分 但し、発色現像処理開始後、20秒から30秒までの10秒
間、1.2ルックスの白色光を全面露光し、この処理を処
理−１とした。

このとき用いた上記各処理液の薬品組成は下記の通りで
ある。なお、各薬品に対応する数値はそれぞれ濃度（g/
l）を示している。

（ｂ）発色現像液組成 （ｃ）漂白定着液組成 （ｄ）安定液組成 （VII）上記処理−１における全面露光を、発色現像開
始後、10秒から20秒までの10秒間1.2ルックスの白色光
を全面に露光し、発色現像を１分10秒とした以外は処理
−１と同様の処理を行い、この処理を処理−２とした。

上記処理後、上記試料No.1〜20の各試料についてセンシ
トメトリーを行った。

その後、迅速処理を実現するに際し、上記各処理液が上
記各試料の写真構成層に浸透するに最も時間を要する最
下層である赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の最大濃度（Dm
ax）及び最小濃度（Dmin）を測定して下記表−２に示す
結果を得た。このとき各試料について膨潤度を下記要領
に従って求め、得られた結果を表−２に併せて示した。

（イ）測定すべき感光材料が裏面に吸水性バインダー等
を塗設してある場合には、まずこの塗布膜を次亜塩素酸
ナトリウムを含有する水溶液で除去して乾燥する。

（ロ）上記感光材料を所定の大きさに切断し、温度20
℃，湿度60％の条件で24時間放置し、重量を測定して、
この重量をW₁とする。

（ハ）得られた試料を38℃に保温した純水に浸漬し、３
分間静置した後、引きあげてただちに両面を濾紙ではさ
んで２秒間圧着し、更に濾紙を交換し、２秒間圧着した
後５秒後及び10秒後に材料の重量を測定し、２つの測定
値から０秒後に外挿した値W₂とする。

（ニ）上記試料の写真構成層を次亜塩素酸ナトリウムを
含有する水溶液で除去、乾燥させて、20℃,60％の条件
で24時間放置し重量を測定し、この重量をW₀とする。

然して、膨潤度（SW）は、次式により求めることができ
る。

（ホ）支持体が、吸水する場合は、更に、（ニ）で得ら
れた試料を上記（ハ）と同様の操作を行い重量を測定し
てこの重量をW₃とする。膨潤度（SW）は次の式により求
めることができる。

上記表−２に示した結果からも明らかなように、本発明
に係る試料No.11,12,16,及び17では、発色現像における
浸漬時間を処理−１よりも処理−２のように短縮して
も、上記各試料の最大濃度（Dmax）及び最小濃度（Dmi
n）はそれほど変化せず写真性能として安定である。

これに対して上記試料以外の比較試料は、発色現像処理
を上述のように短縮するといずれも最大濃度（Dmix）が
上昇するか、あるいは最小濃度（Dimn）が低下する結果
が得られ、得られた画像が発色現象の迅速処理に対して
不安定であることがわかる。

つまり、本発明に係る試料No.11,12,16及び17は発色現
像処理の迅速化に好適であることが上記実験からも明ら
かである。

（VIII）また、上記硬膜剤（Ｈ−１）に代えて下記硬膜
剤（Ｈ−２）を用いて上記実験と同様の実験を行った結
果、この硬膜剤（Ｈ−２）についても、本発明に係る写
真感光材料の場合、発色現像における全面露光前の上記
感光材料の浸漬時間を短縮しても安定した画像を得られ
ることを本発明者らは確認している。

実施例−２ （Ｉ）上記実施例−１において得られた各試料について
光学ウェッジを通して露光後、次の処理工程で処理し、
これを処理−３とした。

（ａ）処理工程（38℃） 発色現像処理 １分及び１分30秒 漂白定着処理 １分 安定化処理 １分 本実施例において、漂白定着および安定化については実
施例−１と同様の組成から成る処理後を使用し、発色現
像液は下記組織のものを使用した。

上記処理を行った後、各試料についてセンシトメトリー
を行い、シアン画像についての最大濃度（Dmax）及び最
小濃度（Dmin）を求め、これらの結果を下記表−３に示
した。

上記表−３に示した結果からも明らかなように、本発明
に係る試料No.11,12,16及び17をかぶり剤の存在下で発
色現像した場合、該現像進行が速く、迅速処理に好適で
あることがわかる。更に、発色現像の処理時間等の処理
条件の変動に対して安定で良好な画像が得られる。

これに対して本発明に係る試料以外上述したような発色
現像処理の迅速化あるいはこれに伴った処理条件の変動
に対して安定でないことがわかる。

〔発明の効果〕

以上本発明によれば、迅速処理性に優れ、かつ最小濃度
が低く良質な画像を得ることのできる直接ポジハロゲン
化銀写真感光材料を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大川内 進 神奈川県小田原市堀之内28番地 小西六写 真工業株式会社内 (72)発明者 稲畑 秀樹 神奈川県小田原市堀之内28番地 小西六写 真工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、青感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
   銀乳剤層及びコロイド銀層を備えた写真構成層を有する
   直接ポジハロゲン化銀写真感光材料において、上記ハロ
   ゲン化銀乳剤層のうち少なくとも１つの層が内部潜像型
   ハロゲン化銀粒子を含有するとともに、上記写真構成層
   のバインダー量が8g/m²以下であり、かつ該写真構成層
   の膨潤度が170％以下であることを特徴とする直接ポジ
   ハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】上記内部潜像型ハロゲン化銀粒子が塩化銀
   を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の直接ポジハロゲン化銀写真感光材料。