JPH0690440B2 - 2成分型ジアゾ複写材料 - Google Patents

2成分型ジアゾ複写材料

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JPH0690440B2 JP4724986A JP4724986A JPH0690440B2 JP H0690440 B2 JPH0690440 B2 JP H0690440B2 JP 4724986 A JP4724986 A JP 4724986A JP 4724986 A JP4724986 A JP 4724986A JP H0690440 B2 JPH0690440 B2 JP H0690440B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はジアゾ化合物とカップラーとの間のカップリン
グ反応(発色反応)を利用した2成分型ジアゾ複写材料
に関するものである。
〔従来技術〕 従来、2成分型ジアゾ複写材料において、画像濃度向上
のために樹脂を含むプレコート層を設けることは知られ
ている。この場合、プレコート樹脂としては、でんぷん
のような水溶性樹脂やポリスチレンが用いられるが、前
者の場合は、水溶性であるため塗布液の増粘化が起り、
使用量が限定されるという欠点を有し、後者の場合は、
画像濃度向上寄与率が小さいという欠点を有する。ま
た、プレコート樹脂として、ポリ酢酸ビニールやポリア
クリル酸エステルを用いることも知られているが、これ
らの場合は、得られる複写材料を乾式現像した時に、現
像汚れが大きいという欠点を有した。(ここで現像汚れ
とは、感光紙を乾式現像する際に、感光紙が現像ボック
ス中でピアノ線あるいは金属板等に接触し、感光層また
はプレコート層の剥離やピアノ線等への塗布物の付着が
生じ、その結果、得られた複写物の感光面に傷や汚れが
発生する現象をいう。)したがって、プレコート層によ
る画像濃度向上の効果は認められても、実用化しにくか
った。
〔目的〕
本発明は、2成分型ジアゾ複写材料において、前記のよ
うな欠点のないプレコート樹脂を有する製品を提供する
ことを目的とする。
〔構成〕
本発明によれば、支持体上にプレコート層とジアゾ化合
物よおびカップリング成分を主成分とする感光層を設け
たジアゾ複写材料において、前記プレコート層に塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体樹脂の少なくとも一
種とポルビニルアルコールとシリカ微粒子とを含有させ
ると共に上記共重合樹脂の組成がモノマーユニットで、
アクリル酸エステルが20〜70重量%の範囲であることを
特徴とする2成分型ジアゾ複写材料が提供される。
本発明による製品は、その特定のプレコート形成液の使
用により、向上された画像濃度を与えると同時に、乾式
現像に際しての現像汚れの著しく改良されたものであ
り、また均一塗布性に優れたものである。
なお、本明細書でいう現像汚れとは、現像ボックス内で
起る複写物の表面汚れを意味する。このような現像汚れ
は、次のようにして生じるものと考えられる。即ち、現
像ボックス内においては、感光紙とピアノ線や金属板等
との接触によって、感光紙から感光層やプレコート樹脂
層が剥離し、同時に剥離物がピアノ線や金属板に付着す
る。その結果、この付着物によって複写物の表面にキズ
を生じたり、複写物の表面に付着物の転写が起って、複
写物表面を汚れたものとする。
本発明においては、前述のようにプレコート層のプレコ
ートバインダーとして組成がモノマーユニットでアクリ
ル酸エステル20〜70%の範囲、特に好ましくは30〜60%
の塩化ビニル・アクリル酸エステル共重合体樹脂を使用
する。共重合体樹脂の組成がアクリル酸エステル20%未
満だと、画像濃度が低下し、又70%を越えると乾式現像
の際の現像汚れが著しく大きくなる。
また、アクリル酸エステルのアルコール部分の炭素数を
1〜9に限定することが好ましい。この範囲外の炭素数
のものでは画像濃度あるいは現像汚れに対する効果が小
さい。
また、本発明で用いるポリビニルアルコールとしては、
完全けん化物、部分けん化物あるいは変性ポリビニルア
ルコールのいずれもが、その目的に応じて適宜使用する
ことができる。このポリビニルアルコールは、シリカを
接着する作用を有すると共に、前記塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体樹脂と併有されることにより、画
像濃度が高く、また現像汚れを発生しないジアゾ複写材
料を与える。
また、プレコート層に塗布する感光液との濡れ性を改善
し、この種のジアゾ複写材料を製造する際にしばしば問
題となる塗工ムラあるいは塗工ハジキを抑制し、高速塗
布を可能とさせる効果をも有する。
このポリビニルアルコールの使用量は、前記塩化ビニル
−アクリル酸エステル共重合体樹脂1重量部に対し、0.
4〜1.0重量部とするのが好ましい。1.0重量部を超える
と現像汚れが発生し、また0.4重量部未満であると感光
液との濡れ性が低下し均一塗布性の向上が望めない。
又、本発明においては、プレコート層にはシリカ微粒子
を含有させる。
本発明では、上述のプレコート樹脂とシリカ微粒子を用
いることから、他のフィラを用いた時よりも画像濃度が
向上する。この理由は明らかでないが、上記樹脂とシリ
カ微粒子との相互作用によりシリカ微粒子が表面に露出
されやすくなるためであろうと思われる。
シリカ微粒子の使用量に限定はないが、樹脂1重量部に
対して0.1〜5重量部、好ましくは0.5〜2重量部の範囲
で使用するのが望ましい。
さらに、本発明の目的を損なわない範囲で他の樹脂をプ
レコートに混合することはいっこうにかまわない。又同
様に目的を損なわない範囲で上記共重合体樹脂中に他の
第3、第4成分等を含有させてもかまわない。
本発明で用いられるジアゾ化合物及びカップラーとして
は、従来より二成分型ジアゾ複写材料の分野で使用され
ているものがそのまま適用できる。
従って、ジアゾ化合物としては、例えば、4−ジアゾ−
1−ジメチルアミノベンゼン、4−ジアゾ−1−ジエチ
ルアミノベンゼン、4−ジアゾ−1−ジプロピルアミノ
ベンゼン、4−ジアゾ−1−メチルベンジルアミノベン
ゼン、4−ジアゾ−1−ジベンジルアミノベンゼン、4
−ジアゾ−1−エチルヒドロキシエチルアミノベンゼ
ン、4−ジアゾ−1−ジエチルアミノ−3−メトキシベ
ンゼン、4−ジアゾ−1−ジメチルアミノ−2−メチル
ベンゼン、4−ジアゾ−1−ベンゾイルアミノ−2,5−
ジエトキシベンゼン、4−ジアゾ−1−モルホリノベン
セン、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジエトキシ
ベンゼン、4−ジアゾ−1−モルホリノ−2,5−ジブト
キシベンゼン、4−ジアゾ−1−アニリノベンゼン、4
−ジアゾ−1−ジメチルアミノ−3−カルボキシベンゼ
ン、4−ジアゾ−1−トルイルメルカプト−2,5−ジエ
トキシベンゼン、4−ジアゾ−1,4−メトキシベンゾイ
ルアミノ−2,5−ジエトキシベンゼンなどのジアゾ化合
物の塩化物の金属ハライド(例えば塩化亜鉛、塩化カド
ミウム、塩化錫など)との複塩、及び前記ジアゾ化合物
の硫酸、四フッ化ホウ素、ヘキサフルオロリン酸などの
強酸の塩などが挙げられるが、もちろん、これらのもの
に限定されるものではない。
カップラーとしては例えば、レゾルシン、フロログルシ
ン、2,5−ジメチル−4−モルホリノメチルフェノー
ル、3−ヒドロキシシアノアセトアニリド、p−スルホ
アセトアニリド、1−ベンゾイルアミノ−8−ヒドロキ
シナフタレン−3,6−ジスルホンアミド、2,3−ジヒドロ
キシナフタレン、2,7−ジヒドロキノナフタレン−3,6−
ジスルホン酸ソーダ、2,3−ジヒドロキシ−6−スルホ
ン酸ソーダ、2,5−ジヒドロキシナフタレン−6−スル
ホン酸ソーダ、1−ヒドロキシナフタレン−4−スルホ
ン酸ソーダ、1−アミノ−3−ヒドロキシナフタレン−
3,6−ジスルホンアミド、ナフトールAS、ナフトールAS
−D、2−ヒドロキシナフタレン−3−ビグアナイド、
2−ヒドロキシナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、
2−ヒドロキシナフトエ酸エタノールアミド、2−ヒド
ロキシナフトエ酸−ジメチルアミノプロピルアミド塩酸
塩、2,4,2′,4′−テトラヒドロキシジフェニル、2,4,
2′,4′−テトラヒドロキシジフェニルスルホキシド等
が挙げられるが、勿論これらに限定されるものではな
い。
本発明では以上の素材の他に、通常ジアゾ複写材料に用
いられている各種の添加剤を用いることができ、例え
ば、現像促進剤としてエチレングリコール、トリエチレ
ングリコールなど;保存性向上剤として、ナフタレンモ
ノスルホン酸ナトリウム、ナフタレン−ジスルホン酸ナ
トリウム、ナフタレン−トリスルホン酸ナトリウム、ス
ルホサリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、
塩化カドミウム、塩化亜鉛等;酸化防止剤として、チオ
尿素、尿素など;溶解剤として、カフェイン、テオフェ
リン等;酸安定剤として、クエン酸、酒石酸、硫酸、シ
ュウ酸、ホウ酸、燐酸、ピロ燐酸などが適宜配合されて
よく、その他にもサポニンを少量添加することができ
る。また画像濃度向上剤として、感光層にもシリカ又は
その他の填料、例えば、スターチ、クレー、樹脂等の無
機及び有機系の微粒子を適当量添加するこができる。
本発明のジアゾ複写材料を作成するには、紙、フィルム
等の支持体上に、まず主に前記の共重合体の樹脂とポリ
ビニルアルコールおよびシリカ微粒子、更にその他の添
加剤を添加した塗布液を通常の塗布法により塗布乾燥し
て0.1g/m2〜5g/m2のプレコート層を設け、さらにその上
にジアゾ化合物、カップリング成分、必要に応じて多孔
質の填料及びその他の助剤より成る塗布液を塗布乾燥し
て感光層を設ければ良い。
〔効果〕
本発明のジアゾ複写材料は、プレコート層としてシリカ
微粒子とポリビニルアルコールを含む特定の共重合体樹
脂層を用いたことにより、画像濃度が向上した複写物を
与えると共に、乾式現像に際しては、現像汚れのない高
品質の複写物を与えると共に高速塗工に適したものであ
る。
〔実施例〕
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1 ポリ(塩化ビニル−アクリル酸ブチル) 5g 共重合体樹脂 (アクリル酸ブチル50%;50%水エマルジン) ポリビニルアルコール 1.5g (完全けん化物、重合度1000) シリカ微粒子 3g 水 100g より成る塗布液をジアゾ複写紙用原紙の表面に塗布乾燥
して0.9g/m2のプレコート層を設けた。さらにその上に p−ジメチルアミノベンゼンジアゾ 0.5g ニウムクロライド・1/2ZnCl2 2.3−ジヒドロキシナフタレン−6 2g −6−スルホン酸ソーダ クエン酸 2g 塩化亜鉛 5g チオ尿素 5g エチレングリコール 5g 水 100g より成る塗布液を塗布乾燥して1g/m2の感光層を形成し
ジアゾ複写材料(サンプルA)を得た。
一方、比較のために、プレコート層中の塩化ビニル−ア
クリル酸エステル共重合体樹脂をアクリル酸エステルの
アルコール部分が炭素数12のものに代え、同様にして、
ジアゾ複写材料(サンプルB)を得た。また、サンプル
Aのプレコート液中のポリビニルアルコールを4gに増量
してサンプルAと同様にジアゾ複写材料(サンプルC)
を得た。さらにサンプルAのプレコート液中の塩化ビニ
ル−アクリル共重合体樹脂の比率をアクリル酸エステル
80%としたものを使用してサンプルAと同様にしてジア
ゾ複写材料(サンプルD)を得た。
以上のようにして得られた各サンプルを乾式ジアゾ複写
機(リコー製 SM−1500)を用いて現像した後、フォト
ボルト濃度計を用いて画像濃度を測定した。また乾式現
像の際の現像汚れは、前記の複写機で各サンプルを15m/
minの速度で5000枚現像を行った後5000枚目の各サンプ
ルのキズ汚れの有無、及び現像部内の汚れの有無で判断
した。その結果を表−1に示す。
表−1に示した通り本発明品は濃度が高くかつ乾式現像
の際の現像汚れが認れられないことが分る。
実施例2 ポリ(塩化ビニル−アクリル酸−2−エチ ルヘキシル)共重合体樹脂(アクリル酸−2−エ チルヘキシル50%;50%水エマルジョン) 6g ポリビニルアルコール 2g (部分けん化物、重合度1000) シリカ微粒子 3g 水 100g より成る塗布液をジアゾ複写用原紙の表面に塗布乾燥し
て0.8g/m2のプレコート層を設けた。その上に更に、 2,5−ジエトキシ−4−モルホリノ 2g ベンゼンジアゾニウムクロライド・1/2ZnCl2 2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸 2.5g モルホリノプロピルアミド 塩化亜鉛 1.5g チオ尿素 1.5g 酒石酸 2g トリエチレングリコール 3.5g 水 100g より成る塗布液を塗布乾燥して感光層を設けた。得られ
たジアゾ複写材料(サンプルE)を実施例1と同様にし
て現像を行ったところ、鮮明な高濃度青色画像を得た。
また実施例1の場合と同様に現像汚れも良好であった。
一方、比較の為にサンプルEのプレコート層のポリ(塩
化ビニル−アクリル酸−2−エチルヘキシル)共重合体
樹脂の代わりにポリ酢酸ビニル樹脂を使用した他は同様
にして、ジアゾ複写材料(サンプルF)を得た。サンプ
ルFの画像濃度はサンプEよりも0.10低く、かつ現像汚
れも大きかった。
更に、サンプルEからポリビニルアルコールを除去した
以外は同様にしてジアゾ複写材料(サンプルG)を得
た。このサンプルGは全面にハジキ上のムラが発生し
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−41038(JP,A) 特開 昭60−42751(JP,A) 特開 昭60−153045(JP,A) 特公 平5−44659(JP,B2) 特公 平3−16009(JP,B2) 特公 平3−44286(JP,B2) 特公 平2−57795(JP,B2)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体上にプレコート層と、ジアゾ化合物
    およびカップリング成分を主成分とする感光層を設けた
    ジアゾ複写材料において、前記プレコート層に塩化ビニ
    ル−アクリル酸エステル共重合体樹脂の少なくとも一種
    とポリビニルアルコールとシリカ微粒子とを含有させる
    と共に、上記共重合樹脂の組成がモノマーユニットで、
    アクリル酸エステルが20〜70重量%の範囲であることを
    特徴とする2成分型ジアゾ複写材料。
JP4724986A 1986-03-06 1986-03-06 2成分型ジアゾ複写材料 Expired - Fee Related JPH0690440B2 (ja)

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