JPH0713192B2

JPH0713192B2 - ジオキサジナフトペンタセン系誘導体及び該誘導体を使用した光学記録媒体

Info

Publication number: JPH0713192B2
Application number: JP62032883A
Authority: JP
Inventors: 清一平川; 修一前田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1987-02-16
Filing date: 1987-02-16
Publication date: 1995-02-15
Anticipated expiration: 2010-02-15
Also published as: JPS63200332A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−de;3,2,
1−OP］ペンタセン系誘導体及び該誘導体を使用した光
学記録媒体に関するものである。詳しくは、本発明は、
新規ジオキサジナフトペンタセン系誘導体及び該誘導体
を利用してなる、半導体レーザーの発振波長の光エネル
ギーにより物質状態の変化を利用して記録を行なう光学
記録媒体に関するものである。

［従来の技術］半導体レーザーの発振波長の光エネルギーにより物質状
態の変化を利用して記録を行なう光学記録媒体として
は、従来より種々の構成のものが知られている。

例えば、特開昭55−97033号公報には、基板上にフタロ
シアニン系色素の単層を設けたものが開示されている。
また、特開昭58−83344号公報にはフェナレン系色素
を、特開昭58−224793号公報にはナフトキノン系色素を
記録層に設けたものが開示されている。

［発明が解決しようとする問題点］上記従来の光学記録媒体のうち、特開昭55−97033号に
開示されるフタロシアニン系色素を用いたものでは、フ
タロシアニン系色素は感度が低い、分解点が高く蒸着し
にくい等の問題点を有し、更に有機溶媒に対する溶解性
が著しく低く、塗布によるコーティングに使用すること
ができないという問題点も有している。

一方、特開昭58−83344号、同58−224793号に開示され
る色素は、蒸着しやすいという利点の反面、反射率が低
いという問題点を有している。反射率が低いとレーザー
光により記録された部分と未記録部分との反射率に関係
するコントラストが低くなり、記録された情報の再生が
困難となる。また、一般に有機系色素は保存安定性が劣
るという問題点を有している。

［問題点を解決するための手段］本発明は、上記従来の問題点を解決し、蒸着が容易で、
有機溶媒に対する溶解性が高く、塗布によるコーティン
グも可能で、しかも、反射率が高く、コントラストが良
好で保存性に優れている、新規なジオキサジナフトペン
タセン系誘導体及びそれを用いた光学記録媒体を提供す
ることを目的とするものであって、下記色素骨格（式中、Ｘは又はＯを示す。）で表わされる9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−de;3,
2,1−OP］ペンタセン系誘導体、及び、上記誘導体を含
む記録層を設けたことを特徴とする光学記録媒体、を要旨とするものである。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明において、9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−d
e;3,2,1−OP］ペンタセン系誘導体としては、好ましく
は、下記一般式［Ｉ］（式中、Ｘは又はＯを示し、R¹,R²,R³,R⁴は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロメチル基
又はハロゲン原子を示し、R⁵,R⁶は水素原子又はハロゲ
ン原子を示す。）で表わされる色素が挙げられる。

上記一般式［Ｉ］で表わされる色素において、R¹,R²,
R³,R⁴で示されるアルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、直鎖状又は分岐状のプロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基等のＣ
_１〜８のアルキル基が挙げられる。アルコキシ基として
は、メトキシ基、エトキシ基、直鎖状又は分岐状のプロ
ポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘプチルオ
キシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基等のＣ
_１〜８のアルコキシ基が挙げられる。また、アルコキシ
アルコキシ基としては、メトキシエトキシ基、エトキシ
エトキシ基、メトキシプロポキシ基、ブトキシエトキシ
基等が挙げられ、ハロメチル基としては、クロロメチル
基、ブロモメチル基等が挙げられる。ハロゲン原子とし
ては、フッ素原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子が
挙げられる。

また、R⁵,R⁶で示されるハロゲン原子としては、フッ素
原子、臭素原子、塩素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

前記一般式［Ｉ］で示される色素は、一般に700〜900nm
の波長帯域で吸収を有し、しかも分子吸収係数が10⁴〜1
0⁵cm^-1である。

前記一般式［Ｉ］で示されるジオキサジナフトペンタセ
ン系化合物は、例えば、下記一般式［II］（式中、R¹,R²,R³,R⁴,R⁵,R⁶は前記定義に同じ。）で表わされる化合物に、クロロホルム中、ピリジン、四
塩化チタンの存在下、下記構造式で表わされるマロンニトリルを反応させることによって
製造することができる。

次に、このような本発明の新規ジオキサジナフトペンタ
セン系化合物を用いた、本発明の光学記録媒体について
説明する。

本発明の光学記録媒体は、基本的には基板と記録層とか
ら構成されるものであるが、更に必要に応じて基板上に
下引き層を、あるいは、記録層上に保護層を設けること
ができる。

本発明で用いる基板は、使用するるレーザー光に対して
透明又は不透明のいずれでも良い。基板材料の材質とし
ては、ガラス、プラスチック、紙、板状又は箔状の金属
等の、一般的な記録材料の支持体が挙げられるが、これ
らのうち、プラスチックが種々の点から好適である。プ
ラスチックとしては、アクリル樹脂、メタアクリル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ニトロセルロー
ス、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリサルホン樹脂等が
挙げられる。

本発明の光学記録媒体における情報記録層として、前記
一般式［Ｉ］の化合物を使用する際、膜厚は100Å〜５
μｍ、好ましくは1000Å〜３μｍとするのが好適であ
る。

成膜法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ドク
ターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬法など
一般に行なわれている薄膜形成法を採用することができ
る。

成膜に際しては、必要に応じてバインダーを使用するこ
ともできる。バインダーとしてはPVA、PVP、ニトロセル
ロース、酢酸セルロース、ポリビニルブチラール、ポリ
カーボーネートなど既知のものが用いられ、これらのバ
インダー樹脂に対する前記一般式［Ｉ］の化合物の量は
重量比で0.01以上であることが望ましい。また、記録体
の安定性や耐光性向上のために、一重項酸素クエンチャ
ーとして遷移金属キレート化合物（例えば、アセチルア
セトナートキレート、ビスフェニルジチオール、サルチ
ルアルデヒドオキシム、ビスジチオ−α−ジケトン等）
を含有させても良い。更に、必要に応じて他の色素を併
用することもできる。他の色素としては、別の種類の同
系統の化合物でも良いし、トリアリールメタン系色素、
アゾ染料、シアニン系色素、スクワリリウム系色素など
他系統の色素でも良い。

ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬
法、特に、スピナー法等の塗布方法により記録層を形成
する場合の塗布溶媒としては、ブロモホルム、ジブロモ
エタン、テトラクロロエタン、エチルスロソルブ、キシ
レン、クロロベンゼン、シクロヘキサノン等の沸点120
〜180℃のものが好適に使用される。

なお、スピナー法による成膜の場合、回転数は500〜500
0rpmが好ましく、スピンコートの後、場合によっては、
加熱あるいは溶媒蒸気にあてる等の処理を行なっても良
い。

本発明の光学記録媒体の記録層は基板の両面に設けても
良いし、片面だけに設けても良い。

上記の様にして得られた記録体への記録は、通常、基体
の両面又は片面に設けた記録層に、１μｍ程度に集束し
たレーザー光、好ましくは、半導体レーザーの光をあて
る事により行なう。レーザー光の照射された部分には、
レーザーエネルギーの吸収による、分解、蒸発、溶融等
の記録層の熱的変形が起こる。

記録された情報の再生は、レーザー光により、熱的変形
が起きている部分と起きていない部分の反射率の差を読
み取る事により行なう。

本発明の光学記録媒体への記録又は再生に使用されるレ
ーザー光は軽量性、取扱いの容易さ、コンパクト性など
の点から半導体レーザーが好適である。

［作用］本発明で提供される9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1
−de;3,2,1−OP］ペンタセン系誘導体は、蒸着が容易
で、有機溶媒に対する溶解性が高く、塗布によるコーテ
ィングも可能で、しかも、反射率が高く、コントラスト
が良好で保存性に優れている。

従って、このような誘導体を用いることにより、容易か
つ効率的に記録、再生等の諸特性に優れしかも安定性の
高い高特性光学記録媒体を得ることができる。

［実施例］以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する
が、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例
に限定されるものではない。

実施例１合成下記構造式で表わされる化合物12.2gをクロロホルム125mlに溶解さ
せ、四塩化チタン6.9mlを加えた。次いで、これに下記
構造式で表わされるマロンニトリル16.5gとピリジン40.5ml及
びクロロホルム125mlとからなる溶液を滴下した。

滴下後、５時間加熱還流した後、室温まで放冷し、反応
生成物を水500ml中へ注いだ。析出結晶を過し、水洗
後、メタノール懸濁を２回繰り返し、黒色結晶10gを得
た。この黒色結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ーで精製して、下記物性を有し、下記構造式［III］で
表わされる黒色結晶を得た。

分子吸光係数（ε）:8.0×10⁴ クロロホルム溶液中のλmax:790nm マススペクトル:648（M⁺）融点:270〜275℃ 成膜上記構造式［III］で表わされる色素1.0gをテトラクロ
ロエタン50gに溶解し、0.22μｍのフィルターで過
し、溶解液を得た。この溶液2mlを、深さ700Å、巾0.7
μｍの紫外線硬化樹脂による溝（グルーブ）つきPMMA樹
脂基板（120mmφ）上に滴下し、スピーナー法により100
0rpmの回転数で塗布した。塗布後、60℃で10分間乾燥し
た。同一条件でガラス板に塗布して、タリステップによ
る膜厚測定したところ、750Åであった。塗布膜の最大
吸収波長は760nmであり、反射率は24％（830nm）であっ
た。スペクトルの形状は巾広かった。第１図に塗布膜の
吸収及び反射のスペクトルを示す。

光記録この塗布膜に、中心波長830nmの半導体レーザー光を出
力4mWでビーム径１μｍで照射した所、巾約１μｍ、ビ
ット長約２μｍの輪郭の極めて明瞭なビットが形成され
た。動特性評価でC/N比は58dB（8mW）で高く、保存安定
性（60℃、80％RH）も良好であった。

実施例２実施例１において、前記構造式［III］で表わされる化
合物の変わりに、下記第１表に示す化合物を使用したこ
と以外は同様にして、成膜を行なったところ、第１表に
示す最大吸収波長をもつ薄膜基板が得られた。

このようにして得られた薄膜に、光源として半導体レー
ザーを用いて書き込みを行なったところ、均一かつ明瞭
な形状のビットが得られ、そのC/N比も良好であり、保
存性も良好であった。

実施例３下記構造式［IV］で表わされる色素（分子吸光係数
（ε）及びクロロホルム溶液中のλmaxは下記に記
す。）を1.6×10^-5Torrの真空下で、約80〜150℃に加熱
し、板厚1.2mmの1.6μｍピッチの溝（グループ）つきポ
リカーボネート樹脂（以下、PCと記す）基板上に真空蒸
着した。蒸着膜厚を水晶振動式膜厚計による真空蒸着膜
厚測定で測定した結果、600Åであった。また、分光光
度計による最大吸収波長は760nmであり、反射率は28％
（830nm）であった。スペクトルの形状は、巾広かっ
た。

分子吸光係数（ε）:8.0×10⁴ クロロホルム溶液中のλmax:778nm このようにして得られた薄膜に、光源として、中心波長
830nmの半導体レーザーを用い、ビーム径約１μｍで書
き込みを行なったところ、均一かつ明瞭な形状のビット
が得られ、動特性評価ではC/N比は55dB（8mW）で良好で
あった。

また、この記録媒体は、室内光中、温度60℃、湿度90％
の条件下で良好な保存性を示した。

実施例４実施例１において用いた色素の代わりに、下記第２表に
示した化合物を使用して蒸着したところ、下記第２表に
示す最大吸収波長をもつ薄膜基板を得た。

得られた薄膜に、光源として半導体レーザーを用いて書
き込みを行なったところ均一かつ明瞭な形状のビットが
得られた。C/N比も良好であり、保存性も良好であっ
た。

［発明の効果］以上詳述した通り、本発明のジオキサジナフトペンタセ
ン系誘導体は、蒸着が容易で、有機溶媒に対する溶解性
が高く、塗布によるコーティングも可能で、しかも、反
射率が高く、コントラストが良好で保存性に優れてい
る。

従って、このような誘導体を含む記録層を設けた本発明
の光学記録媒体は、容易かつ効率的に製造することがで
き、その記録、再生等の諸特性にも優れしかも安定性が
高いため、工業的に極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた塗布膜の吸収及び反射スペ
クト線図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記色素骨格（式中、Ｘは又はＯを示す。）で表わされる9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−de;3,
2,1−OP］ペンタセン系誘導体。
【請求項２】下記一般式（式中、Ｘは又はＯを示し、R¹,R²,R³,R⁴は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロメチル基
又はハロゲン原子を示し、R⁵,R⁶は水素原子又はハロゲ
ン原子を示す。）で表わされることを特徴とする特許請求の範囲第１項に
記載の9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−de;3,2,1−O
P］ペンタセン系誘導体。
【請求項３】レーザー光線によって状態変化を生ぜしめ
ることによって記録再生を行なうための光学記録媒体で
あって、基板に下記色素骨格（式中、Ｘは又はＯを示す。）で表わされる9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−de;3,
2,1−OP］ペンタセン系誘導体を含む記録層を設けたこ
とを特徴とする光学記録媒体。
【請求項４】9,19−ジオキサジナフト−［3,2,1−de;3,
2,1−OP］ペンタセン系誘導体が、下記一般式（式中、Ｘは又はＯを示し、R¹,R²,R³,R⁴は水素原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロメチル基
又はハロゲン原子を示し、R⁵,R⁶は水素原子又はハロゲ
ン原子を示す。）で表わされるものであることを特徴とする特許請求の範
囲第３項に記載の光学記録媒体。