JPH0730145B2 - プロピレンブロック共重合体 - Google Patents
プロピレンブロック共重合体Info
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- JPH0730145B2 JPH0730145B2 JP61256950A JP25695086A JPH0730145B2 JP H0730145 B2 JPH0730145 B2 JP H0730145B2 JP 61256950 A JP61256950 A JP 61256950A JP 25695086 A JP25695086 A JP 25695086A JP H0730145 B2 JPH0730145 B2 JP H0730145B2
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- block copolymer
- ethylene
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はプロピレンブロック共重合体に関し、より詳し
くは、耐衝撃性（特に耐面衝撃性）、剛性、などの機械
的特性などに著しく優れ、家電、自動車材料などの分野
に好適に利用できるプロピレンブロック共重合体に関す
る。
くは、耐衝撃性（特に耐面衝撃性）、剛性、などの機械
的特性などに著しく優れ、家電、自動車材料などの分野
に好適に利用できるプロピレンブロック共重合体に関す
る。
いわゆるプロピレンブロック共重合体として市販されて
いるプロピレン−エチレン共重合体は、耐衝撃性、剛性
などに優れた樹脂として、大型雑貨をはじめ自動車、家
電分野等の各産業分野で賞用されている。近年、その用
途が拡大し、また製品の薄肉化が進むにつれ、要求特性
が増々高度化しつつあり、高流動かつ高い剛性を保持し
つつ、耐衝撃性を一層向上させた品質が要望されるよう
になってきている。耐衝撃性についてはアイゾット衝撃
値だけでなく、特に耐面衝撃性に優れたものが要望され
ている。
いるプロピレン−エチレン共重合体は、耐衝撃性、剛性
などに優れた樹脂として、大型雑貨をはじめ自動車、家
電分野等の各産業分野で賞用されている。近年、その用
途が拡大し、また製品の薄肉化が進むにつれ、要求特性
が増々高度化しつつあり、高流動かつ高い剛性を保持し
つつ、耐衝撃性を一層向上させた品質が要望されるよう
になってきている。耐衝撃性についてはアイゾット衝撃
値だけでなく、特に耐面衝撃性に優れたものが要望され
ている。
従来のプロピレンブロック共重合体等のプロピレン重合
体組成物を得る方法としては、プロピレン共重合体にポ
リエチレンを配合する方法（特開昭55-58245号公報、特
開昭57-137341号公報）、２段重合法によりプロピレン
ブロック共重合体を製造する方法（特開昭56-55416号公
報）などが提案されているが、いずれの方法によって得
られたプロピレン重合体組成物も、耐衝撃性、特に薄肉
化したときの耐面衝撃性が十分でなかったり、耐衝撃
性、剛性、流動性などの機械的特性、加工性などのバラ
ンスが悪いという欠点があった。また、これらの欠点に
対処するために、低いメルトイッデックス値を有するプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体を過酸化物の存在
下に熱分解処理して流動性を改善することによって、諸
特性のバランスの向上をはかる方法、（特公昭58-7665
号公報）も提案されているが、この方法で得られた重合
体組成物も、耐衝撃性、特に耐面衝撃性と剛性との物性
バランスの点でなお不十分であるという問題点があっ
た。
体組成物を得る方法としては、プロピレン共重合体にポ
リエチレンを配合する方法（特開昭55-58245号公報、特
開昭57-137341号公報）、２段重合法によりプロピレン
ブロック共重合体を製造する方法（特開昭56-55416号公
報）などが提案されているが、いずれの方法によって得
られたプロピレン重合体組成物も、耐衝撃性、特に薄肉
化したときの耐面衝撃性が十分でなかったり、耐衝撃
性、剛性、流動性などの機械的特性、加工性などのバラ
ンスが悪いという欠点があった。また、これらの欠点に
対処するために、低いメルトイッデックス値を有するプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体を過酸化物の存在
下に熱分解処理して流動性を改善することによって、諸
特性のバランスの向上をはかる方法、（特公昭58-7665
号公報）も提案されているが、この方法で得られた重合
体組成物も、耐衝撃性、特に耐面衝撃性と剛性との物性
バランスの点でなお不十分であるという問題点があっ
た。
本発明は、従来の問題点を解消した耐面衝撃性などの耐
衝撃性に著しく優れ、かつ剛性、流動性等の諸特性にも
優れたプロピレンブロック共重合体を提供しようとする
ものである。
衝撃性に著しく優れ、かつ剛性、流動性等の諸特性にも
優れたプロピレンブロック共重合体を提供しようとする
ものである。
本発明者らは、前記事情に基づいて種々検討を行った結
果、特定の結晶性ポリプロピレン部と特定のエチレン−
プロピレン共重合部を特定の割合で含有するプロピレン
ブロック共重合体が、高流動で高い剛性を保持しつつ、
かつ耐面衝撃性などの耐衝撃性に著しく優れていること
を見い出し本発明を完成するに到った。
果、特定の結晶性ポリプロピレン部と特定のエチレン−
プロピレン共重合部を特定の割合で含有するプロピレン
ブロック共重合体が、高流動で高い剛性を保持しつつ、
かつ耐面衝撃性などの耐衝撃性に著しく優れていること
を見い出し本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明のプロピレンブロック共重合体は、結
晶性ポリプロピレン部〔（ａ）成分〕とエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体〔（ｂ）成分〕を含有するプロ
ピレンブロック共重合体であって、前記（ａ）成分と前
記（ｂ）成分との合計量を100重量％としたときに、前
記（ａ）成分の含量が55〜95重量％で、前記（ｂ）成分
の含量が５〜45重量％であり、前記（ａ）成分および前
記（ｂ）成分の極限粘度をそれぞれ〔η〕PPおよび
〔η〕EPとしたときにその比（〔η〕EP／〔η〕PP）が
0.5〜2.0で、かつ前記（ｂ）成分のガラス転移温度が−
30℃以下であることを特徴とする。
晶性ポリプロピレン部〔（ａ）成分〕とエチレン−プロ
ピレンランダム共重合体〔（ｂ）成分〕を含有するプロ
ピレンブロック共重合体であって、前記（ａ）成分と前
記（ｂ）成分との合計量を100重量％としたときに、前
記（ａ）成分の含量が55〜95重量％で、前記（ｂ）成分
の含量が５〜45重量％であり、前記（ａ）成分および前
記（ｂ）成分の極限粘度をそれぞれ〔η〕PPおよび
〔η〕EPとしたときにその比（〔η〕EP／〔η〕PP）が
0.5〜2.0で、かつ前記（ｂ）成分のガラス転移温度が−
30℃以下であることを特徴とする。
ここで、前記極限粘度の比〔η〕EP／〔η〕PPの好まし
い範囲は、0.7〜1.7である。
い範囲は、0.7〜1.7である。
前記（ａ）成分と（ｂ）成分との割合、前記極限粘度の
比、前記ガラス転移温度のいずれか１つまたはすべて
が、前記の範囲外であると、ブロック共重合体の耐衝撃
性、特に耐面衝撃性が十分でなかったり、剛性が低下し
たり、流動特性が悪化するので好ましくない。
比、前記ガラス転移温度のいずれか１つまたはすべて
が、前記の範囲外であると、ブロック共重合体の耐衝撃
性、特に耐面衝撃性が十分でなかったり、剛性が低下し
たり、流動特性が悪化するので好ましくない。
すなわち、（ａ）成分の含量が95重量％を超えるとアイ
ゾット衝撃性や耐面衝撃性などの耐衝撃性が低下し、55
重量％未満であると剛性が低下する。また、極限粘度の
比が2.0を超えると耐面衝撃性が低下し、0.5未満である
と耐面衝撃性が低下するとともに、剛性も低下する。
ゾット衝撃性や耐面衝撃性などの耐衝撃性が低下し、55
重量％未満であると剛性が低下する。また、極限粘度の
比が2.0を超えると耐面衝撃性が低下し、0.5未満である
と耐面衝撃性が低下するとともに、剛性も低下する。
ここで、前記（ａ）成分とは、プロピレンもしくはプロ
ピレン含有モノマーを立体規則性触媒等を用いて重合す
ることによって得ることが可能な、プロピレン単位から
なるプロピレン単独重合体もしくは、重合体中に２重量
％以下のエチレン単位もしくは、プロピレン、エチレン
単位以外の他のオレフィン単位を含有する実質的なプロ
ピレン単独重合に由来する重合体部分である。
ピレン含有モノマーを立体規則性触媒等を用いて重合す
ることによって得ることが可能な、プロピレン単位から
なるプロピレン単独重合体もしくは、重合体中に２重量
％以下のエチレン単位もしくは、プロピレン、エチレン
単位以外の他のオレフィン単位を含有する実質的なプロ
ピレン単独重合に由来する重合体部分である。
一方、前記（ｂ）成分は、エチレンとプロピレンあるい
はこれらと適量の他のオレフィンとを立体規則性触媒等
を用いて重合することによって得ることが可能な、エチ
レン単位とプロピレン単位を含有するエチレン−プロピ
レンランダム共重合体および共重合の際にできるエチレ
ン単独重合体もしくは、重合体中にエチレン単位、プロ
ピレン単位以外の他のオレフィン単位を少量含有するい
わゆる実質的なエチレン−プロピレンランダム共重合に
由来するランダム共重合体部分でり、共重合の際にでき
るエチレン単独重合体を含んでいてもよい。また、この
共重合体中に、分離可能な前記プロピレン単独重合体も
しくは前記実質的プロピレン単独重合体すなわち（ａ）
成分を含有する場合には、これを除く残りの部分であ
る。
はこれらと適量の他のオレフィンとを立体規則性触媒等
を用いて重合することによって得ることが可能な、エチ
レン単位とプロピレン単位を含有するエチレン−プロピ
レンランダム共重合体および共重合の際にできるエチレ
ン単独重合体もしくは、重合体中にエチレン単位、プロ
ピレン単位以外の他のオレフィン単位を少量含有するい
わゆる実質的なエチレン−プロピレンランダム共重合に
由来するランダム共重合体部分でり、共重合の際にでき
るエチレン単独重合体を含んでいてもよい。また、この
共重合体中に、分離可能な前記プロピレン単独重合体も
しくは前記実質的プロピレン単独重合体すなわち（ａ）
成分を含有する場合には、これを除く残りの部分であ
る。
前記プロピレン、エチレン以外の他のオレフィンとして
は、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン等の直鎖α−モノオレフィン；イソブ
テン、４−メチル−１−ペンテン、ネオヘキセン等の分
枝α−モノオレフィン；ブタジエン、イソプレン、1,3
−ペンタジエン等のα−ジエン類等を挙げることができ
る。
は、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、１−ヘプテン等の直鎖α−モノオレフィン；イソブ
テン、４−メチル−１−ペンテン、ネオヘキセン等の分
枝α−モノオレフィン；ブタジエン、イソプレン、1,3
−ペンタジエン等のα−ジエン類等を挙げることができ
る。
すなわち、本発明のプロピレンブロック共重合体は、前
記（ａ）成分および／または前記（ｂ）成分中に、前記
したプロピレン、エチレン以外の他のオレフィン単位を
適量含有するものであってもよい。なお、この他のオレ
フィンの含有量は、通常、公知のポリプロピレン、プロ
ピレン−エチレンコポリマー中に含有されている程度の
範囲内に選定することができる。
記（ａ）成分および／または前記（ｂ）成分中に、前記
したプロピレン、エチレン以外の他のオレフィン単位を
適量含有するものであってもよい。なお、この他のオレ
フィンの含有量は、通常、公知のポリプロピレン、プロ
ピレン−エチレンコポリマー中に含有されている程度の
範囲内に選定することができる。
なお、前記極限粘度の値は、135℃デカリン中で測定し
たものである。ここで共重合体の極限粘度という概念に
ついて説明すると、これは実際に共重合部だけを切って
取り出して測定した値ではなく、下記のような計算によ
って算出される便宜的な概念である。まず、ブロック共
重合体の製造過程で先行して重合される結晶性ポリプロ
ピレン部の極限粘度〔η〕PPを測定しておく。次いでブ
ロック共重合部分の重合を行って得られた最終共重合体
の極限粘度〔η〕Cを測定する。このときブロック共重
合体の共重合部分の重合比率をａとすると、共重合部の
極限粘度〔η〕EPと〔η〕C、〔η〕PPとの間に下記
（１）式の関係が成立すると仮定し、したがって共重合
部の極限粘度〔η〕EPは（２）式によって求められる。
たものである。ここで共重合体の極限粘度という概念に
ついて説明すると、これは実際に共重合部だけを切って
取り出して測定した値ではなく、下記のような計算によ
って算出される便宜的な概念である。まず、ブロック共
重合体の製造過程で先行して重合される結晶性ポリプロ
ピレン部の極限粘度〔η〕PPを測定しておく。次いでブ
ロック共重合部分の重合を行って得られた最終共重合体
の極限粘度〔η〕Cを測定する。このときブロック共重
合体の共重合部分の重合比率をａとすると、共重合部の
極限粘度〔η〕EPと〔η〕C、〔η〕PPとの間に下記
（１）式の関係が成立すると仮定し、したがって共重合
部の極限粘度〔η〕EPは（２）式によって求められる。
〔η〕C＝ａ〔η〕EP＋（１−ａ）〔η〕PP （１） 〔η〕EP＝1/a〔η〕C−（1/a−１）〔η〕PP （２） 本発明のプロピレンブロック共重合体は、その剛性をさ
らに向上させるという観点からアイソタクチックペンタ
ッド分率〔Ｉ〕が、〔１〕≧−1.02〔η〕PP＋96.0（た
だし、〔η〕PPは前記と同様の意味である。）を満足す
るものであることがより好ましい。
らに向上させるという観点からアイソタクチックペンタ
ッド分率〔Ｉ〕が、〔１〕≧−1.02〔η〕PP＋96.0（た
だし、〔η〕PPは前記と同様の意味である。）を満足す
るものであることがより好ましい。
ここでアイソタクチックペンタッド分率とはA.Zambelli
らによってMacromolecules、６、925（1973）に発表さ
れた方法、すなわち13C-NMRを使用する方法で測定され
るポリプロピレン分子鎖〔（ａ）成分〕中のペンタッド
単位でのアイソタクチック分率である。換言すれば、ア
イソタクチックペンタッド分率はプロピレンモノマー単
位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピ
レンモノマー単位の分率である。ただし、ピークの帰属
に関しては、Macromolecules、８、687（1975）に記載
の上記文献の訂正版に基づいて行った。具体的には、13
C-NMRスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のm
mmmピークの強度分率としてアイソタクチックペンタッ
ド単位を測定する。
らによってMacromolecules、６、925（1973）に発表さ
れた方法、すなわち13C-NMRを使用する方法で測定され
るポリプロピレン分子鎖〔（ａ）成分〕中のペンタッド
単位でのアイソタクチック分率である。換言すれば、ア
イソタクチックペンタッド分率はプロピレンモノマー単
位が５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピ
レンモノマー単位の分率である。ただし、ピークの帰属
に関しては、Macromolecules、８、687（1975）に記載
の上記文献の訂正版に基づいて行った。具体的には、13
C-NMRスペクトルのメチル炭素領域の全吸収ピーク中のm
mmmピークの強度分率としてアイソタクチックペンタッ
ド単位を測定する。
なお、本発明におけるアイソタクチックペンタッド分率
の値は、得られた結晶性ポリプロピレンポリマーそのま
まの値であって、抽出、分別等をした後のポリマーにつ
いての値ではない。
の値は、得られた結晶性ポリプロピレンポリマーそのま
まの値であって、抽出、分別等をした後のポリマーにつ
いての値ではない。
次に、本発明のプロピレンブロック共重合体の製造法の
例について説明する。
例について説明する。
本発明のプロピレンブロック共重合体は、前記（ａ）成
分と（ｂ）成分を所定の割合で含有するものであるが、
このブロック共重合体とは、プロピレン、エチレン、そ
の他の添加物オレフィンを原料モノマーとする立体規則
性触媒を用い、それぞれのブロックを二段重合法、多段
重合法により製造することにより得られた、ものを意味
する。
分と（ｂ）成分を所定の割合で含有するものであるが、
このブロック共重合体とは、プロピレン、エチレン、そ
の他の添加物オレフィンを原料モノマーとする立体規則
性触媒を用い、それぞれのブロックを二段重合法、多段
重合法により製造することにより得られた、ものを意味
する。
本発明のプロピレンブロック共重合体は通常、立体規則
性重合に用いられるプロピレン、エチレン、プロピレン
とエチレンの混合物、あるいはこれらに前記プロピレン
とエチレン以外の他のオレフィンを適量含有する混合物
等を原料モノマーとして用いて立体規則性重合により製
造することができる。
性重合に用いられるプロピレン、エチレン、プロピレン
とエチレンの混合物、あるいはこれらに前記プロピレン
とエチレン以外の他のオレフィンを適量含有する混合物
等を原料モノマーとして用いて立体規則性重合により製
造することができる。
以下に、この発明の方法に、好適に用いられる二段重合
法について説明する。
法について説明する。
重合に用いられる立体規則性触媒は、エチレン、プロピ
レンなどの立体規則性重合反応に一般に使用される触媒
であり、通常は、少なくとも遷移金属のハロゲン化物と
有機アルミニウム化合物とから調製される触媒である。
ここで、遷移金属のハロゲン化物としては、チタンのハ
ロゲン化物が好ましく、例えば、四塩化チタン、三塩化
チタンが挙げられる。そして、特に三塩化チタンが好適
である。三塩化チタンとしては、四塩化チタンを種々の
方法で還元したもの；これらをさらにボールミル処理お
よび／または溶媒洗浄などの処理をして活性化したも
の；三塩化チタンまたは二塩化チタン共晶体（例えば、
TiCl3+1/3AlCl3）をさらにアミン、エーテル、エステ
ル、イオウ、ハロゲンの誘導体、有機もしくは無機の窒
素化合物またはリン化合物等と共粉砕処理したもの；エ
ーテル化合物の存在下に液状化した三塩化チタンから析
出させて得られるもの：特公昭53-3356号公報に記載さ
れた方法により得られたもの；などを挙げることができ
る。また、チタンのハロゲン化物をマグネシウム化合物
の上に担持せしめたものも用いることもできる。
レンなどの立体規則性重合反応に一般に使用される触媒
であり、通常は、少なくとも遷移金属のハロゲン化物と
有機アルミニウム化合物とから調製される触媒である。
ここで、遷移金属のハロゲン化物としては、チタンのハ
ロゲン化物が好ましく、例えば、四塩化チタン、三塩化
チタンが挙げられる。そして、特に三塩化チタンが好適
である。三塩化チタンとしては、四塩化チタンを種々の
方法で還元したもの；これらをさらにボールミル処理お
よび／または溶媒洗浄などの処理をして活性化したも
の；三塩化チタンまたは二塩化チタン共晶体（例えば、
TiCl3+1/3AlCl3）をさらにアミン、エーテル、エステ
ル、イオウ、ハロゲンの誘導体、有機もしくは無機の窒
素化合物またはリン化合物等と共粉砕処理したもの；エ
ーテル化合物の存在下に液状化した三塩化チタンから析
出させて得られるもの：特公昭53-3356号公報に記載さ
れた方法により得られたもの；などを挙げることができ
る。また、チタンのハロゲン化物をマグネシウム化合物
の上に担持せしめたものも用いることもできる。
前記有機アルミニウム化合物としては、次式 AlRm X3-m （ただし式中、Ｒは炭素数１〜10のアルキル基、アルコ
キシ基またはアリール基を表し、Ｘはハロゲン原子を表
し、ｎは０＜ｍ≦３の実数を表す。）で示される化合物
が好適である。
キシ基またはアリール基を表し、Ｘはハロゲン原子を表
し、ｎは０＜ｍ≦３の実数を表す。）で示される化合物
が好適である。
具体的には、例えば、トリエチルアルミニウム、トリイ
ソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルア
ルミニウムモノブロマイド、ジエチルアルミニウムモノ
アイオダイド、ジエチルアルミニウムモノエトキサイ
ド、ジイソブチルアルミニウムモノイソブトキサイド、
ジイソブチルアルミニウムモノハライド、ジイソブチル
アルミニウムモノハイドライド、エチルアルミニウムセ
スキクロライド、エチルアルミニウムジクロライドなど
が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いること
ができる。
ソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジエチルア
ルミニウムモノブロマイド、ジエチルアルミニウムモノ
アイオダイド、ジエチルアルミニウムモノエトキサイ
ド、ジイソブチルアルミニウムモノイソブトキサイド、
ジイソブチルアルミニウムモノハライド、ジイソブチル
アルミニウムモノハイドライド、エチルアルミニウムセ
スキクロライド、エチルアルミニウムジクロライドなど
が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いること
ができる。
立体規則性触媒は、これらの触媒成分を所定の割合に配
合もしくは混合することによって得ることができる。各
触媒成分の配合もしくは混合割合は、原子比Al/M（ただ
し、ＭはTi等の遷移金属原子）で、0.1〜1000の範囲に
設定することができるが、通常は１〜100程度とすれば
よい。また、第３成分として、例えば、アルコール、ア
ルデヒド、エーテル、エステル、ラクトン、ケトン、ア
ミン、アミド、有機リン化合物、有機ケイ素化合物、チ
オール、チオエーテル、チオエステルのような電子供与
性化合物を用いることもできる。
合もしくは混合することによって得ることができる。各
触媒成分の配合もしくは混合割合は、原子比Al/M（ただ
し、ＭはTi等の遷移金属原子）で、0.1〜1000の範囲に
設定することができるが、通常は１〜100程度とすれば
よい。また、第３成分として、例えば、アルコール、ア
ルデヒド、エーテル、エステル、ラクトン、ケトン、ア
ミン、アミド、有機リン化合物、有機ケイ素化合物、チ
オール、チオエーテル、チオエステルのような電子供与
性化合物を用いることもできる。
このような立体規則性触媒は、通常用いられている量お
よび各成分の組み合わせなどにおいて、重合反応の各段
階で用いられる。
よび各成分の組み合わせなどにおいて、重合反応の各段
階で用いられる。
各段の重合条件は、温度が通常０〜100℃好ましくは30
〜90℃、圧力が通常0.01〜45kg/cm2好ましくは0.05〜40
kg/cm2程度とすればよい。重合の方法としては、公知の
方法を適用することができ、例えば、スラリー重合、溶
液重合、気相重合、オレフィンモノマーを媒体とした液
相重合等をあげることができる。
〜90℃、圧力が通常0.01〜45kg/cm2好ましくは0.05〜40
kg/cm2程度とすればよい。重合の方法としては、公知の
方法を適用することができ、例えば、スラリー重合、溶
液重合、気相重合、オレフィンモノマーを媒体とした液
相重合等をあげることができる。
なお、重合に際して溶媒を用いる場合には、その溶媒と
して、通常、脂肪族、脂環族、芳香族の不活性炭化水素
が好適に使用でき、具体的には例えば、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン
などをあげることができる。
して、通常、脂肪族、脂環族、芳香族の不活性炭化水素
が好適に使用でき、具体的には例えば、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン
などをあげることができる。
前記（ａ）成分と（ｂ）成分との極限粘度およびその
比、および前記ガラス転移温度は触媒の種類、各段階に
おける重合温度などの重合条件、重合の際に使用する水
素ガスなどの分子量調節剤の使用量を調節・選択するこ
とにより調整することができ、一方、前記アイソタクチ
ックペンタッド分率〔Ｉ〕は、重合触媒の種類および重
合温度等の重合条件を調節・選択することにより前記の
値の範囲に調整することができる。
比、および前記ガラス転移温度は触媒の種類、各段階に
おける重合温度などの重合条件、重合の際に使用する水
素ガスなどの分子量調節剤の使用量を調節・選択するこ
とにより調整することができ、一方、前記アイソタクチ
ックペンタッド分率〔Ｉ〕は、重合触媒の種類および重
合温度等の重合条件を調節・選択することにより前記の
値の範囲に調整することができる。
二段重合法は、前記原料モノマー前記触媒、溶媒、重合
条件などを選択・調節して、例えば、以下のような方法
で行うことができる。
条件などを選択・調節して、例えば、以下のような方法
で行うことができる。
すなわち、本発明のプロピレンブロック共重合体とし
て、例えばプロピレンおよびプロピレン以外のα−オレ
フィンとしてエチレンを選択したプロピレン重合体組成
物を二段重合法により製造する場合、一段目では、重合
体中におけるエチレン単位の含有量が２重量％以下であ
るプロピレン単独重合体および／またはプロピレン−エ
チレン共重合体を全重合体の55〜95重量％、生成させる
ように管理する。これは、プロピレンとエチレンとの原
料組成などを調節することによって容易に達成すること
ができる。
て、例えばプロピレンおよびプロピレン以外のα−オレ
フィンとしてエチレンを選択したプロピレン重合体組成
物を二段重合法により製造する場合、一段目では、重合
体中におけるエチレン単位の含有量が２重量％以下であ
るプロピレン単独重合体および／またはプロピレン−エ
チレン共重合体を全重合体の55〜95重量％、生成させる
ように管理する。これは、プロピレンとエチレンとの原
料組成などを調節することによって容易に達成すること
ができる。
この一段目におけるエチレン単位の含有量を２重量％よ
りも多いプロピレン−エチレン共重合体を用いた場合に
は、得られる組成物の剛性が著しく低下してしまうので
不適である。
りも多いプロピレン−エチレン共重合体を用いた場合に
は、得られる組成物の剛性が著しく低下してしまうので
不適である。
二段目では、前記一段目の重合反応で得られたプロピレ
ン単独重合体および／またはプロピレン−エチレン共重
合体の存在する反応器内にエチレンを、またはエチレン
とプロピレンとを新たに供給して、反応器内を所定の重
合条件とすることにより、第２段目の重合反応を起こさ
しめ、プロピレン−エチレン共重合体を全重合体の５〜
45重量％生成させるように管理する。このようにして、
この発明におけるブロック共重合体を得ることができ
る。
ン単独重合体および／またはプロピレン−エチレン共重
合体の存在する反応器内にエチレンを、またはエチレン
とプロピレンとを新たに供給して、反応器内を所定の重
合条件とすることにより、第２段目の重合反応を起こさ
しめ、プロピレン−エチレン共重合体を全重合体の５〜
45重量％生成させるように管理する。このようにして、
この発明におけるブロック共重合体を得ることができ
る。
このようにして得られたプロピレンブロック共重合体
は、公知の方法によって、分離回収、洗浄、乾燥などの
後処理を施して、種々の形状の製品あるいは種々の成形
品として、家電・自動車部品などの材料として様々な産
業分野に好適に利用することができる。
は、公知の方法によって、分離回収、洗浄、乾燥などの
後処理を施して、種々の形状の製品あるいは種々の成形
品として、家電・自動車部品などの材料として様々な産
業分野に好適に利用することができる。
なお、上述のようにして得られたプロピレンブロック共
重合体の粉末等を用いて成形品を製造する際、必要に応
じて適量の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アン
チブロッキング剤、帯電防止剤、中和剤、滑剤、造核
剤、着色剤、顔料その他の添加剤および無機質充填剤な
どを配合することができる。また、耐衝撃性向上等の目
的でエチレンプロピレンゴム、ポリエチレン、エチレン
−プロピレン共重合体を配合することもできる。
重合体の粉末等を用いて成形品を製造する際、必要に応
じて適量の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、アン
チブロッキング剤、帯電防止剤、中和剤、滑剤、造核
剤、着色剤、顔料その他の添加剤および無機質充填剤な
どを配合することができる。また、耐衝撃性向上等の目
的でエチレンプロピレンゴム、ポリエチレン、エチレン
−プロピレン共重合体を配合することもできる。
このようにして得られた本発明のプロピレンブロック共
重合体およびその製品は、優れた耐衝撃性、特に優れた
耐面衝撃性を有するとともに、剛性にも優れ、かつ流動
性が高く、成形にも優れたポリプロピレンブロック共重
合体である。
重合体およびその製品は、優れた耐衝撃性、特に優れた
耐面衝撃性を有するとともに、剛性にも優れ、かつ流動
性が高く、成形にも優れたポリプロピレンブロック共重
合体である。
実施例１〜５ 内容積10lの攪拌機付オートクレーブに脱水ｎ−ヘキサ
ン5lを投入し、ジエチルアルミニウムクロリド1.0gと三
塩化チタン0.3gを加えた。
ン5lを投入し、ジエチルアルミニウムクロリド1.0gと三
塩化チタン0.3gを加えた。
第１段階の重合反応は、液相温度を65℃に維持し、生成
するポリプロピレンが所定の極限粘度になるように計量
された水素および反応圧力が9kg/cm2になるようにプロ
ピレンを連続的に供給し、90分間攪拌しながら重合を行
った。しかる後、未反応プロピレンを除去し、液相温度
を57℃まで下げた。得られたポリマーの〔Ｉ〕を第１表
に示す。
するポリプロピレンが所定の極限粘度になるように計量
された水素および反応圧力が9kg/cm2になるようにプロ
ピレンを連続的に供給し、90分間攪拌しながら重合を行
った。しかる後、未反応プロピレンを除去し、液相温度
を57℃まで下げた。得られたポリマーの〔Ｉ〕を第１表
に示す。
次に第２段階の重合反応は、温度を57℃に維持しなが
ら、所定のTgおよび〔η〕EP／〔η〕PPになるようにプ
ロピレン−エチレン混合物および計量された水素を供給
し、60分間重合を行った。次いで、未反応ガスを除去
し、重合生成物にｎ−ブタノール50mlを加え65℃で１時
間攪拌して触媒分解を行った。しかる後、分離工程、洗
浄工程、乾燥工程を経て白色粉末状ポリマーを得た。得
られたポリマーについて測定した物性を第１表に示す。
ら、所定のTgおよび〔η〕EP／〔η〕PPになるようにプ
ロピレン−エチレン混合物および計量された水素を供給
し、60分間重合を行った。次いで、未反応ガスを除去
し、重合生成物にｎ−ブタノール50mlを加え65℃で１時
間攪拌して触媒分解を行った。しかる後、分離工程、洗
浄工程、乾燥工程を経て白色粉末状ポリマーを得た。得
られたポリマーについて測定した物性を第１表に示す。
比較例１〜５ 各段階における生成ポリマーの極限粘度とエチレン／プ
ロピレン比を変化させたこと以外は実施例と同様の操作
を行った。結果を第１表に示す。
ロピレン比を変化させたこと以外は実施例と同様の操作
を行った。結果を第１表に示す。
〔発明の効果〕 本発明のプロピレンブロック共重合体は、優れた耐衝撃
性、特に優れた耐面衝撃性を有し、かつ剛性にも優れた
おり、自動車、家電製品分野における押出、射出、中空
成形材料として有用であり、その工業的価値は極めて大
である。
性、特に優れた耐面衝撃性を有し、かつ剛性にも優れた
おり、自動車、家電製品分野における押出、射出、中空
成形材料として有用であり、その工業的価値は極めて大
である。
Claims (1)
- 【請求項１】結晶性ポリプロピレン部［（ａ）成分］と
エチレンプロピレンランダム共重合部［（ｂ）成分］を
含有するプロピレンブロック共重合体であって、前記
（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計量を100重量％と
したときに、前記（ａ）成分の含量が55〜95重量％で、
前記（ｂ）成分の含量が５〜45重量％であり、前記
（ａ）成分および前記（ｂ）成分の極限粘度をそれぞれ
［η］PPおよび［η］EPとしたときにその比（［η］EP
／［η］PP）が0.5〜2.0で、かつ前記（ｂ）成分のガラ
ス転移温度が−30℃以下であることを特徴とするプロピ
レンブロック共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61256950A JPH0730145B2 (ja) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | プロピレンブロック共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61256950A JPH0730145B2 (ja) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | プロピレンブロック共重合体 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10093189A Division JP2983956B2 (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | プロピレンブロック共重合体成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63112612A JPS63112612A (ja) | 1988-05-17 |
| JPH0730145B2 true JPH0730145B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=17299614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61256950A Expired - Lifetime JPH0730145B2 (ja) | 1986-10-30 | 1986-10-30 | プロピレンブロック共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0730145B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997019135A1 (en) * | 1995-11-24 | 1997-05-29 | Chisso Corporation | Propylene composition, process for preparing the same, polypropylene composition, and molded articles |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19983208B4 (de) * | 1998-05-07 | 2009-10-01 | Chisso Corp. | Geformtes Polypropylen |
| JP2001072815A (ja) | 1999-09-07 | 2001-03-21 | Chisso Corp | プロピレン系樹脂組成物 |
| JP2002018887A (ja) | 2000-07-12 | 2002-01-22 | Chisso Corp | ポリプロピレン樹脂発泡成形体 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5810414B2 (ja) * | 1972-09-26 | 1983-02-25 | 住友化学工業株式会社 | プロピレン − エチレンブロツクコポリマ− ノ レンゾクセイゾウホウ |
| JPS5130102A (ja) * | 1974-09-06 | 1976-03-15 | Komatsu Mfg Co Ltd | Hikeninshikisukureepanojidoseidosochi |
| JPS5638309A (en) * | 1979-09-07 | 1981-04-13 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Propylene copolymer for forming film |
| JPS585321A (ja) * | 1981-07-03 | 1983-01-12 | Mitsui Toatsu Chem Inc | プロピレン―エチレンブロック共重合体の製造法 |
| JPS5810414A (ja) * | 1981-07-06 | 1983-01-21 | Sanki Kogyo Kk | 鋼板用自在削孔拡大円錘形ドリル |
| JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
| JPS5884838A (ja) * | 1981-11-17 | 1983-05-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリプロピレン組成物の製造方法 |
| JPS58201816A (ja) * | 1982-05-19 | 1983-11-24 | Chisso Corp | 高剛性成形品用プロピレンエチレンブロツク共重合体とその製造法 |
| JPS5941311A (ja) * | 1982-09-02 | 1984-03-07 | Mitsui Toatsu Chem Inc | プロピレン−エチレン共重合体及びその製造法 |
| JPS6169822A (ja) * | 1984-09-12 | 1986-04-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製造方法 |
| JPS6169821A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
-
1986
- 1986-10-30 JP JP61256950A patent/JPH0730145B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997019135A1 (en) * | 1995-11-24 | 1997-05-29 | Chisso Corporation | Propylene composition, process for preparing the same, polypropylene composition, and molded articles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63112612A (ja) | 1988-05-17 |
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