JPH075726A - カプセルトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】感光体を変質させることがなく、帯電の環境依
存性が少なく、帯電分布がシヤープで、トナーの機械的
な強度が優れ、しかも材料選択の自由度が広い正帯電性
カプセルトナーを提供することにある。 【構成】ラジカル生成可能な物質を少なくとも表面に有
するトナー粒子の該表面に、下記一般式１で示される四
級アンモニウム塩含有ビニルモノマー； 【化１】 （式中、Ｒ₁は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ₂から
Ｒ₄は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基ま
たはベンジル基を示し、Ｙは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
−、フェニレン基を示し、ｎは１から７の整数、Ｘ^-は
ハロゲンイオンあるいは構造中に−ＣＯＯ^-基または−
ＳＯ₃ ^-基を有するアニオンを示す。）を少なくとも含有
する重合体が付着し、かつ塩基性カーボンブラックを外
部添加してなることを特徴とするカプセルトナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電印刷
法において、静電潜像を現像するためのトナー、特にマ
イクロカプセルトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、現像特性を改善するために、四級
アンモニウム塩化合物を含有させたトナーが知られてい
る。公知のトナーの帯電制御法としては、特開昭５９−
１８５３５３号公報、特開昭５９−１８７３５７号公報
や特開昭６２−２２７１６２号公報において、特定の第
４級アンモニウム塩重合体をカプセル外殻に存在させた
カプセルトナーまた、特定のアミノ基を有する重合体を
カプセル外殻に存在させたカプセルトナーが開示されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に記載のカプセルトナーは、帯電の環境依存性、特に
湿度依存性が悪く、帯電不良を発生しやすいという欠点
を有していた。またこの重合体はカプセル外殻の構成成
分の一つとして含有させるため、トナーの機械的な強度
とトナーの帯電性とを同一のシェル材で両立させること
が困難であり、材料選択の自由度が狭いという欠点を有
していた。また、特開昭６２−２２７１６２号公報に
は、特定のアミノ基を有する重合体をカプセル外殻に存
在させたカプセルトナーが開示されている。しかしこの
重合体は、帯電性、帯電の環境依存性が良好であるにも
かかわらず、感光体を変質させるという欠点を有してい
た。

【０００４】本発明は、従来における上記のような問題
点に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目
的は、感光体を変質させることがなく、帯電の環境依存
性が少なく、帯電分布がシヤープで、トナーの機械的な
強度が優れ、しかも材料選択の自由度が広い正帯電性カ
プセルトナーを提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、芯物質（コ
ア）と該芯物質を覆う樹脂外殻（シェル）とから構成さ
れたカプセルトナーであって、該樹脂外殻の表面に、下
記一般式（Ｉ）で示される四級アンモニウム塩含有ビニ
ルモノマー；

【化１】〔ただしＲ₁は水素原子またはメチル基を示
し、Ｒ₂からＲ₄は水素原子または炭素原子数１〜５のア
ルキル基またはベンジル基を示し、Ｙは−ＣＯＯ−、−
ＣＯＮＨ−、フェニレン基を示し、ｎは１から７の整
数、Ｘ^-はハロゲンイオンまたは、構造中に−ＣＯＯ^-基
または−ＳＯ₃ ^-基を有するアニオンを示す。〕を、少な
くとも共重合体の一成分として含有する重合体が付着
し、かつ塩基性カーボンブラックを外部添加してなるこ
とを特徴とする。

【０００６】次に、本発明について、詳細に説明する。
本発明のカプセルトナーは、芯物質と該芯物質を被覆す
る外壁からなるいわゆるカプセル構造を有するものであ
り、外壁はラジカル生成可能な物質を少なくとも表面に
有するものである。

【０００７】本発明において、「ラジカル生成可能な物
質」とは、モノマーラジカルやセリウム（ＩＶ）イオン
との間で、水素原子の引き抜き反応あるいは付加反応が
起こり、ラジカルが発生する物質を意味している。具体
的には、ポリアミド、ポリウレア、ポリウレタン、ポリ
エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、セ
ルロース、合成ゴム、ポリスチレン、スチレン−（メ
タ）アクリル共重合体、エポキシ樹脂、フェノキシ樹
脂、アクリル樹脂等の重合体およびその混合物があげら
れる。なお、「表面に有するカプセル粒子」とは、ラジ
カル生成可能な物質が表面上に均一に存在、もしくは均
一に点在しているものをいう。

【０００８】本発明において、外殻の樹脂としては、ポ
リウレア樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエステル樹脂、エポキシ樹脂、エポキシウレア樹脂、
エポキシウレタン樹脂であることが好ましく、その中で
もとくに、ポリウレア樹脂またはポリウレタン樹脂の単
独か、もしくは両者の混合物、あるいはエポキシウレア
樹脂、またはエポキシウレタン樹脂の単独か、もしくは
両者の混合物であることが好ましい。

【０００９】次に、ラジカル生成可能な物質を少なくと
も表面に有するカプセル粒子の表面に付着させる重合体
について説明する。この付着は、物理的な付着であって
も、また、化学的な結合による付着であってもよい。耐
久性という観点からいえば、化学的な結合が好ましい。
上記、樹脂外殻の表面に付着する重合体の一成分として
含有する四級アンモニウム塩含有ビニルモノマーとして
は、カチオン部として下記構造式で示されるものがあげ
られる。

【００１０】

【化２】

【００１１】また、アニオン部Ｘ^-としては、下記構造
式で示されるものがあげられる。Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-等
のハロゲンイオン、あるいは、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₂Ｈ₅Ｃ
ＯＯ^-、Ｃ₃Ｈ₇ＣＯＯ^-、Ｃ₇Ｈ₁₅ＣＯＯ^-、Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＣＯ
Ｏ^-等の脂肪族カルボン酸基、

【００１２】

【化３】 等の芳香族カルボン酸基、

【００１３】あるいはＣＨ₃ＳＯ₃ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₃ ^-、Ｃ₃
Ｈ₇ＳＯ₃ ^-、Ｃ₇Ｈ₁₅ＳＯ₃ ^-、Ｃ₁₁Ｈ₂₃ＳＯ₃ ^-等の脂肪族
スルホン酸基、

【００１４】

【化４】 等の芳香族スルホン酸基等があげられる。あるいは、ア
シッドレッド、アシッドオレンジ、アシッドバイオレッ
ト、アシッドブルー等の酸性染料のアニオン残基であっ
てもよい。

【００１５】本発明において、上記一般式（１）で示さ
れるモノマーからなる重合体は単独でもよく、共重合体
の１成分として存在せしめてもよい。共重合体の１成分
として存在せしめる時の上記含有率は全重合体に対して
１モル％〜８０モル％、好ましくは５モル％〜６０モル
％であることが望ましい。

【００１６】上記一般式（１）で示されるモノマーと共
重合させうるモノマーとしては、例えば（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）ア
クリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−エトキシ
エチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アク
リル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸エステル類、蟻
酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、トリメチル酢酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリ
ル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエス
テル類、あるいはエチルビニルエーテル、プロピルビニ
ルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエ
ーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、あるいはメチル
ビニルケトン、フェニルビニルケトン等のビニルケトン
類、スチレン、クロルスチレン、ヒドロキシスチレン、
α−メチルスチレン等のビニル芳香族化合物をあげるこ
とができる。これらの中の１つあるいは２つ以上を混合
して上記モノマー（Ｉ）と共重合させることができる。
この中でも特に、（メタ）アクリル酸エステル類が好ま
しい。

【００１７】本発明における塩基性カーボンブラックと
は、ｐＨが７以上であり、好ましくは７．５以上である
カーボンブラックを意味する。ｐＨの値は、カーボンブ
ラック１０ｇを蒸留水１００ｇ中で２時間煮沸させ、室
温まで放置後、上澄みを除去し、ペーストをｐＨメータ
ーで測定したものである。また、カーボンブラックの平
均粒径は電子顕微鏡写真からの算術的測定で１０ｍμｍ
〜１００ｍμｍ、好ましくは２０ｍμｍ〜６０ｍμｍで
ある。具体的には、キャボット社製ＲＥＧＡＬ３００
Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ、ＲＥＧＡ
Ｌ５００Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ８、ＥＬＦＴＥＸ１２等があ
げられる。添加量はトナーに対し、０．０１〜１０重量
％、好ましくは０．０５〜５重量％である。

【００１８】カプセルトナー粒子の芯物質としては、圧
力定着を目的とした場合は圧力定着性を有する成分を主
体とする芯物質が用いられ、加熱定着を目的とした場合
は加熱定着性を有する成分を主体とする芯物質が用いら
れる。特に圧力定着を目的とした場合、芯物質が主にバ
インダー樹脂とそれを溶解する高沸点溶剤および着色材
からなるもの、もしくは主に軟質の固体物質と着色材か
らなるものが好ましい。必要に応じて着色材に代えて磁
性粉を、あるいは定着性の改良を目的としてシリコーン
オイル等の添加剤を加えることができる。またバインダ
ー樹脂を溶解しない高沸点溶剤をバインダー樹脂を溶解
する高沸点溶剤に加えることもできる。圧力定着を目的
とした場合と加熱定着を目的とした場合でそれぞれ構成
成分の種類あるいは組成比を変えることが望ましい。

【００１９】バインダー樹脂としては公知の定着用樹脂
を用いることができる。具体的にはポリアクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポ
リアクリル酸２−エチルヘキシル、ポリアクリル酸ラウ
リル等のアクリル酸エステル重合体、ポリメタクリル酸
メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸ヘ
キシル、ポリメタクリル酸２−エチルヘキシル、ポリメ
タクリル酸ラウリル等のメタクリル酸エステル重合体、
スチレン系モノマーとアクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
プロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリエチレン及
びポリプロピレンなどのエチレン系重合体およびその共
重合体、スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イ
ソプレン共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体など
のスチレン系共重合体、ポリビニルエーテル、ポリビニ
ルケトン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、
ゴム類、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジ
ン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などを
単独あるいは混合して用いることができる。またモノマ
ーの状態で仕込みカプセル化終了後に重合して、バイン
ダー樹脂とすることもできる。

【００２０】バインダー樹脂を溶解する高沸点溶剤とし
ては沸点が１４０℃以上、好ましくは、１６０℃以上の
油性溶剤を用いることができる。例えばＭｏｄｅｒｎ
Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ（１９７
５〜１９７６）のＰｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓに記載され
ているものの中から選ぶことができる。あるいは、圧力
定着用カプセルトナーの芯物質として開示されている
（例えば特開昭５８−１４５９６４号公報、６３−１６
３３７３号公報等）高沸点溶剤の中から選ぶことができ
る。

【００２１】具体的には、フタル酸エステル類（例、ジ
エチルフタレート、ジブチルフタレート）；脂肪族ジカ
ルボン酸エステル類（例、マロン酸ジエチル、しゅう酸
ジメチル）；リン酸エステル類（例、トリクレジルホス
フェート、トリキシリルホスフェート）；クエン酸エス
テル類（例、ｏ−アセチルトリエチルシトレート）；安
息香酸エステル類（例、ブチルベンゾエート、ヘキシル
ベンゾエート）；脂肪酸エステル類（例、ヘキサデシル
ミリステート、ジオクチルアジペート）；アルキルナフ
タレン類（例、メチルナフタレン、ジメチルナフタレ
ン、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフ
タレン）；アルキルジフェニルエーテル類（例、ｏ−、
ｍ−、ｐ−メチルジフェニルエーテル）；高級脂肪酸又
は芳香族スルホン酸のアミド化合物類（例、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルラウリロアミド、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンア
ミド）；トリメリット酸エステル類（例、トリオクチル
トリメリテート）；ジアリールアルカン類（例、ジメチ
ルジフェニルメタン等のジアリールメタン、１−フェニ
ル−１−メチルフェニルエタン、１−ジメチルフェニル
−１−フェニルエタン、１−エチルフェニル−１−フェ
ニルエタン等のジアリールエタン）；塩素化パラフィン
類をあげることができる。またバインダーポリマーにメ
タクリル酸ラウリルホモポリマーまたはコポリマー等の
長鎖アルキル基を有する重合体を用いた場合には脂肪族
飽和炭化水素あるいは脂肪族飽和炭化水素を主成分とす
る有機溶剤（例えばエクソン化学社製Ｉｓｏｐａｒ−
Ｇ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｌ、Ｉｓｏｐａ
ｒ−Ｍ等）を用いることができる。

【００２２】色材としては、カーボンブラック、ベンガ
ラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料、ファストイエロ
ー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレ
ッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔
料、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタ
ロシアニン顔料、フラバントロンイエロー、ジブロモア
ントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッ
ド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料があ
げられる。また分散染料、油溶性染料などを用いること
もできる。

【００２３】さらにまた、磁性１成分トナーとして、黒
色着色材の全部又は一部を磁性粉で置き換えることがで
きる。磁性粉としては、マグネタイト、フェライト、又
はコバルト、鉄、ニッケル等の金属単体又はその合金を
用いることができる。さらに、芯物質の一成分として仕
込んだ着色材あるいは磁性粉がカプセル形成後に芯と外
殻との界面あるいは外殻中に存在してもよい。

【００２４】軟質の固体物質としては、室温で柔軟性を
有していて定着性のあるものなら特に種類を問わない
が、Ｔｇが−６０℃から５℃の範囲の重合体あるいはそ
の重合体と他の重合体との混合物が好ましい。芯物質中
の１成分としてカプセル内に含有させる方法としては、
あらかじめ重合体の状態で他の芯物質成分および低沸点
溶剤そして外殻形成成分とともに仕込み、界面重合で外
殻を形成すると同時にまたは外殻形成終了後に低沸点溶
剤を系外に追い出して芯物質を形成する方法を用いるこ
とができる。あるいはモノマーの状態で仕込み界面重合
で外殻を形成した後、モノマーを重合して芯物質を形成
する方法を用いることができる。

【００２５】

【実施例】

実施例１ （カプセル粒子の作製）脂肪族飽和炭化水素（Ｉｓｏｐ
ａｒ−Ｍ：エクソン社製）６０ｇと酢酸エチル６０ｇの
混合液にラウリルメタクリレート重合体（Ｍｗ＝３×１
０⁴）３０ｇ、ラウリルメタクリレート・ｎ−ブチルメ
タクリレート共重合体（Ｍｗ＝６×１０⁴）４０ｇを加
え溶解させた。ここに磁性粉（ＥＰＴ−１０００：戸田
工業社製）１２０ｇを入れ、ボールミルにて１６時間分
散した。次にこの分散液２００ｇに対してイソシアナー
ト（スミジュールＬ：住友バイエルウレタン社製）３０
ｇおよび酢酸エチル２４ｇを加え十分混合した（この液
をＡ液とする。）。一方、イオン交換水２００ｇにヒド
ロキシプロピルメチルセルロース（メトローズ６５ＳＨ
５０：信越化学社製）１０ｇを溶解させ、５℃まで冷却
した（この液をＢ液とする。）。乳化機（オートホモミ
クサー：殊機加工社製）でＢ液を攪拌し、この中にＡ液
をゆっくり投入して乳化を行なった。このようにして乳
化液中の油滴粒子の平均粒径が約１２μｍのＯ／Ｗエマ
ルジョンを得た。つぎに乳化機のかわりにプロペラ型の
攪拌羽根を備えた攪拌機（スリーワンモータ：新東科学
社製）に替え、４００回転／分で攪拌した。１０分後こ
の中に５％のジエチレントリアミン水溶液１００ｇを滴
下した。滴下終了後、６０℃に加温し、３時間カプセル
化反応を行った。反応終了後、２リットルのイオン交換
水にあけ充分攪拌し静置した。カプセル粒子が沈降した
後、上澄みを取り除いた。この操作をあと７回繰り返し
カプセル粒子を洗浄した。このようにして、油性バイン
ダーを含有したカプセル粒子を得た。カプセル粒子にイ
オン交換水を加え、固形分濃度４０％の懸濁液に調製し
た。

【００２６】（トナー化）調製したカプセル粒子の懸濁
液１２５ｇ（カプセル粒子５０ｇに相当）に、イオン交
換水１２５ｇを加え、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪
拌機（スリーワンモータ：新東科学社製）にて２００回
転／分で攪拌した。これに１Ｎの硝酸５ｇ、１０％の硫
酸セリウム水溶液４ｇを加えた後、ジメタクリル酸エチ
レングリコールを０．５ｇを加え、１５℃で３時間反応
を行った。反応終了後１リットルのイオン交換水にあ
け、充分攪拌し静置した。カプセル粒子が沈降した後、
上澄みを取り除いた。この操作をあと２回繰り返しカプ
セル粒子を洗浄した。このようにしてジメタクリル酸エ
チレングリコールがカプセル外殻の表面にグラフト重合
したカプセル粒子を得た。

【００２７】これを再びイオン交換水に再懸濁し、プロ
ペラ型の攪拌羽根を備えた攪拌機（スリーワンモータ：
新東科学社製）にて２００回転／分で攪拌した。次にこ
の中に０．４ｇの過硫酸カリウム、０．２ｇの前記例示
化合物（１）の塩化物および２．０ｇのメチルメタクリ
レート、０．１６ｇの亜硫酸水素ナトリウムを順次添加
し、２５℃で３時間反応を行った。反応終了後２リット
ルのイオン交換水にあけ充分攪拌し静置した。カプセル
粒子が沈降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあ
と４回繰り返しカプセル粒子を洗浄した。

【００２８】次にこのカプセル粒子懸濁液に４−ナフト
ールスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｇを加え３０
分間室温で攪拌してイオン交換反応を行った。反応終了
後カプセル粒子を１リットルのイオン交換水で５回洗浄
して本発明のカプセルトナーを得た。得られたカプセル
懸濁液をステンレス製のバットにあけ、乾燥機（ヤマト
科学社製）にて６０℃で１０時間乾燥した。得られたカ
プセルトナー１００部に対し塩基性カーボンブラック
（ｐＨ値８．５）（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ：キャボット社
製）を０．１部添加し充分混合した。

【００２９】上記トナー３ｇとフェノール樹脂で表面を
被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、湿度５
０％の環境下で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナ
ーの帯電量を測定したところ＋２３μＣ／ｇであった。
トナーの電荷分布を調べたところ逆極性トナーの量がト
ナー全体に対し５％であった。同様に、温度２８℃、湿
度８０％の環境下で混合し、ブローオフ法にてカプセル
トナーの帯電量を測定したところ＋２０μＣ／ｇであっ
た。同様に電荷分布をしらべたところ逆極性トナーの量
がトナー全体に対し１０％であった。次に、温度２８
℃、湿度８５％の高温高湿の環境下で画質評価を行っ
た。用いた複写機は富士ゼロックス社製２７００をカプ
セルトナー用に改造したものでコピーサンプルを得た。
その結果２００００枚目までカブリのない安定したコピ
ーが得られた。また、感光体は変質していなかった。

【００３０】比較例１ 塩基性カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ：キャボ
ット社製）を酸性カーボンブラック（ｐＨ値３．０）
（ＭＯＧＵＬ−Ｌ：キャボット社製）に変えた以外は実
施例１と同じ処理を行い、比較のカプセルトナーを得
た。得られたカプセルトナー３ｇとフェノール樹脂で表
面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、湿
度５０％の環境下で混合し、ブローオフ法にて帯電量を
測定したところ、＋２０μＣ／ｇであった。電荷分布を
調べたところ逆極性トナーの量がトナー全体に対し３０
％であった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境下
で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を
測定したところ＋１０μＣ／ｇであった。電荷分布をし
らべたところ逆極性トナーの量がトナー全体に対し４０
％であった。次に温度２８℃、湿度８５％の高温高湿の
環境下で実施例１と同様に画質評価を行ったところ、１
枚目からカブリが発生し１００枚目では画像濃度が低下
して鮮明さが著しく劣る画質となった。

【００３１】実施例２ 実施例１で調製したカプセル粒子の懸濁液１２５ｇ（カ
プセル粒子５０ｇに相当）に、イオン交換水１２５ｇを
加え、プロペラ型の攪拌羽根を備えた攪拌機（スリーワ
ンモータ：新東科学社製）にて２００回転／分で攪拌し
た。これに１Ｎの硝酸５ｇ、１０％の硫酸セリウム水溶
液４ｇを加えた後、ジメタクリル酸エチレングリコール
を０．５ｇを加え、１５℃で３時間反応を行った。反応
終了後１リットルのイオン交換水にあけ充分攪拌し静置
した。カプセル粒子が沈降した後、上澄みを取り除い
た。この操作をあと２回繰り返しカプセル粒子を洗浄し
た。このようにしてジメタクリル酸エチレングリコール
がカプセル外殻の表面にグラフト重合したカプセル粒子
を得た。

【００３２】これを再びイオン交換水に再懸濁しプロペ
ラ型の攪拌羽根を備えた攪拌機（スリーワンモータ：新
東科学社製）にて２００回転／分で攪拌した。次にこの
中に０．４ｇの過硫酸カリウム、０．２ｇの前記例示化
合物（２）の塩化物および２．０ｇのメチルメタクリレ
ート、０．１６ｇの亜硫酸水素ナトリウムを順次添加
し、２５℃で３時間反応を行った。反応終了後２リット
ルのイオン交換水にあけ充分攪拌し静置した。カプセル
粒子が沈降した後、上澄みを取り除いた。この操作をあ
と４回繰り返しカプセル粒子を洗浄した。次にこのカプ
セル粒子懸濁液にファーストレッドＡ（和光純薬社製酸
性染料）の５％水溶液２ｇを加え３０分間室温で攪拌し
てイオン交換反応を行った。反応終了後カプセル粒子を
１リットルのイオン交換水で５回洗浄して本発明のカプ
セルトナーを得た。得られたカプセル懸濁液をステンレ
スのバットにあけ、乾燥機（ヤマト科学社製）にて６０
℃で１０時間乾燥した。得られたカプセルトナー１００
部に対し塩基性カーボンブラック（ｐＨ値８．５）（Ｒ
ＥＧＡＬ３３０Ｒ：キャボット社製）を０．１部添加し
充分混合した。

【００３３】上記トナー３ｇとフェノール樹脂で表面を
被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、湿度５
０％の環境下で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナ
ーの帯電量を測定したところ＋２３μＣ／ｇであった。
トナーの電荷分布を調べたところ逆極性トナーの量がト
ナー全体に対し５％であった。同様に、温度２８℃、湿
度８０％の環境下で混合し、ブローオフ法にてカプセル
トナーの帯電量を測定したところ＋２０μＣ／ｇであっ
た。同様に電荷分布をしらべたところ逆極性トナーの量
がトナー全体に対し１０％であった。次に、温度２８
℃、湿度８５％の高温高湿の環境下で画質評価を行っ
た。用いた複写機は富士ゼロックス社製２７００をカプ
セルトナー用に改造したものでコピーサンプルを得た。
その結果２００００枚目までカブリのない安定したコピ
ーが得られた。また、感光体は、変質していなかった。

【００３４】比較例２ 塩基性カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒ：キャボ
ット社製）を酸性カーボンブラック（ｐＨ値３．０）
（ＭＯＧＵＬ−Ｌ：キャボット社製）に変えた以外は実
施例２と同じ処理を行い、比較のカプセルトナーを得
た。得られたカプセルトナー３ｇとフェノール樹脂で表
面を被覆した鉄粉キャリア１００ｇとを温度２０℃、湿
度５０％の環境下で混合し、ブローオフ法にて帯電量を
測定したところ、＋２０μＣ／ｇであった。電荷分布を
調べたところ逆極性トナーの量がトナー全体に対し２５
％であった。同様に、温度２８℃、湿度８０％の環境下
で混合し、ブローオフ法にてカプセルトナーの帯電量を
測定したところ＋１２μＣ／ｇであった。電荷分布をし
らべたところ逆極性トナーの量がトナー全体に対し３０
％であった。次に温度２８℃、湿度８５％の高温高湿の
環境下で実施例２と同様に画質評価を行ったところ、１
枚目からカブリが発生し１００枚目では画像濃度が低下
して鮮明さが著しく劣る画質となった。

【００３５】

【発明の効果】本発明は、特定の四級アンモニウム塩含
有重合体をカプセル外殻に存在させることにより、感光
体の変質を防止することができ、かつ塩基性カーボンブ
ラックを外部添加することにより帯電性の環境依存性及
び帯電分布をシャープにすることができる。また、カプ
セルトナーの機械的強度とトナーの帯電付与が分離され
ているので、大きな機械的強度と優れた帯電特性を有
し、多数枚に亘って良好な画像をえることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久保 勉 神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロッ クス株式会社竹松事業所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 芯物質と該芯物質を被覆する外殻からな
   るカプセルトナーにおいて、該外殻が、ラジカル生成可
   能な物質からなり、該物質の表面に、下記一般式（Ｉ）
   で示される四級アンモニウム塩含有ビニルモノマー； 【化１】 〔ただしＲ₁は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ₂から
   Ｒ₄は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基ま
   たはベンジル基を示し、Ｙは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ
   −、フェニレン基を示し、ｎは１から７の整数、Ｘ^-は
   ハロゲンイオンあるいは構造中に−ＣＯＯ^-基または−
   ＳＯ₃ ^-基を有するアニオンを示す。〕を、少なくとも含
   有する重合体が付着し、かつ塩基性カーボンブラックを
   外部添加してなることを特徴とするカプセルトナー。
2. 【請求項２】 上記重合体が該物質の表面に化学的に結
   合していることを特徴とする請求項１に記載のカプセル
   トナー。
3. 【請求項３】 カプセル外殻が、ポリウレア樹脂および
   ／またはポリウレタン樹脂、あるいはエポキシウレア樹
   脂および／またはエポキシウレタン樹脂からなることを
   特徴とする請求項１に記載のカプセルトナー。