JPH0784096B2

JPH0784096B2 - 感熱記録紙

Info

Publication number: JPH0784096B2
Application number: JP62159570A
Authority: JP
Inventors: 隆三上野; 慎一桂; 喜朗内山; 里美井上
Original assignee: 株式会社上野製薬応用研究所
Priority date: 1986-07-02
Filing date: 1987-06-29
Publication date: 1995-09-13
Anticipated expiration: 2010-09-13
Also published as: JPS63146846A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、ビス（フエノキシメチル又はナフトキシメチ
ル）ベンゼン誘導体を使用する感熱記録紙に関する。

一般に感熱記録紙は、支持体上に発色剤としてロイコ染
料のような無色又は淡色の発色性染料及びこれを熱時発
色せしめる顕色剤としてフエノール性化合物、更に結合
剤、充填剤、賦形剤、滑剤、その他の助剤を設けたもの
であり、広く実用に供されている。

感熱記録紙は加熱時の発色剤と顕色剤との瞬間的な化学
反応により発色画像を得るものであり、図書、文書等の
複写に用いられる他、各種計測器用熱ペン式記録計、サ
ーマルプリンター、感熱式自動券売機、フアクシミリな
ど広範囲に普及している。特にフアクシミリ等の情報関
係機器においては、記録装置自体の高速化が要求され、
使用する感熱記録紙もまた速やかに濃密な記録像を発現
する性能が要求される。

顕色剤として用いられるフエノール性化合物の中で高速
感熱記録に適するものとしては、パラヒドロキシ安息香
酸エステル類、特にパラヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステルが知られている（特開昭52−140483号、同56−14
4193号、同57−82089号及び同57−107885号各公報参
照）。これらの顕色剤を含有する感熱記録紙は、発色性
能が良く、高濃度で鮮明な記録像が得られるとともに地
肌カブリが少ないことなど高速感熱記録に適した性能を
有している。しかし発色後の記録像の安定性は十分でな
く、記録像の退色及び白ぬけ現象が起こることが知られ
ている。その理由は必ずしも明らかでないが、発色剤と
パラヒドロキシ安息香酸エステルとの電荷移動錯体から
パラヒドロキシ安息香酸エステルが脱離結晶化するため
と考えられる。この結晶化を阻止することを目的とし、
ある種の化合物を添加する方法が知られているが、必ず
しも満足できる結果が得られていない。

本発明者は、感熱記録紙の研究において上記の点に鑑
み、鋭意検討した結果、退色ないし白ぬけ現象を阻止し
うる化合物を見い出して、本発明を完成した。

本発明は、感熱層中にロイコ染料、顕色剤及び一般式（式中Ａは基を示し、ここにＲは同一でも異なつていてもよく、それぞれ炭素数１〜４の
アルキル基、フエニル基またはベンジル基、Ｘは水素原
子又はハロゲン原子を意味する）で表されるビス（フエ
ノキシメチル又はナフトキシメチル）ベンゼン誘導体を
含有することを特徴とする感熱記録紙である。

式Ｉの化合物は、例えば一般式Ａ−OHII （式中Ａは前記の意味を有する）で表される芳香族ヒド
ロキシカルボン酸エステルのアリカリ塩と一般式（式中Ｙはハロゲン原子を示す）で表されるキシリレン
ジハロゲノイドとの脱ハロゲン化水素反応により製造す
ることができる。

式IIの化合物のアルカリ塩としては例えばナトリウム
塩、カリウム塩などが用いられる。

本反応は溶媒の存在下で行うことが好ましい。溶媒とし
ては極性非プロトン溶媒例えばN,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
サイドなどが好ましい。反応温度は50〜150℃であり、
反応は１〜８時間で終了する。

反応終了後、反応液に水を加え、析出する沈澱を濾取
し、これを再結晶すると、式Ｉの化合物の精製品が得ら
れる。

式Ｉの化合物としては、下記のものがあげられる。

1,2−、1,3−又は1,4−ビス（ｏ−カルボアルコキシ−
フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（ｍ−カルボアルコキシ−
フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（ｐ−カルボアルコキシ−
フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（２−カルボアルコキシ−
１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（４−カルボアルコキシ−
１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（１−カルボアルコキシ−
２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（３−カルボアルコキシ−
２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（６−カルボアルコキシ−
２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（２−ハロゲノ−４−カル
ボアルコキシ−フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（２−ハロゲノ−４−カル
ボアルコキシ−フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（３−ハロゲノ−２−カル
ボアルコキシ−フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（４−ハロゲノ−２−カル
ボアルコキシ−フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（２−ハロゲノ−３−カル
ボアルコキシ−フエノキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（２−ハロゲノ−４−カル
ボアルコキシ−１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（４−ハロゲノ−２−カル
ボアルコキシ−１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（６−ハロゲノ−２−カル
ボアルコキシ−１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（８−ハロゲノ−４−カル
ボアルコキシ−１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（８−ハロゲノ−６−カル
ボアルコキシ−１−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（１−ハロゲノ−４−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（４−ハロゲノ−１−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（６−ハロゲノ−８−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（８−ハロゲノ−６−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（４−ハロゲノ−６−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン、 1,2−、1,3−又は1,4−ビス（１−ハロゲノ−８−カル
ボアルコキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼンなど、
並びにこれら化合物のカルボアルコキシ基の代わりにカ
ルボフエノキシ基又はカルボベンジルオキシ基を有する
化合物。

式Ｉの化合物において、カルボアルコキシ基としては例
えばカルボメトキシ基、−エトキシ基、−プロポキシ
基、−ブトキシ基があげられる。また、ハロゲン原子と
しては塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子があげ
られる。

本発明の感熱記録紙を製造するに際しては、まずロイコ
染料、顕色剤及び式Ｉの化合物を配合する。その配合比
率はロイコ染料100重量部に対して顕色剤100〜1000重量
部が好ましい。また式Ｉの化合物は顕色剤100重量部に
対して１〜200重量部を配合することが好ましい。

本発明に用いられるロイコ染料としては、例えばトリフ
エニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オ
ーラミン系、スピロピラン系染料があげられる。これら
の染料は単独で又は２種以上混合して用いられる。この
ようなロイコ染料の具体例としては、下記のものがあげ
られる。

3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）−フタリ
ド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−〔Ｎ−（３′−トリフルオロメチルフエニル）アミ
ノ〕−６−ジエチルアミノフルオラン、２−〔3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム〕、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−（N,N−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（N,N
−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−5,
6−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′,5′−ベンゾフルオラン等。

顕色剤としてはパラヒドロキシ安息香酸エステル、例え
ばパラヒドロキシ安息香酸メチル、−エチル、−プロピ
ル、−イソプロピル、−ブチル、−イソブチル、−ヘキ
シル、−ベンジル、−フエネチル、−ナフチルなどがあ
げられる。

これらの材料は水を媒体としてボールミル、アトライタ
ー、サンドグライダーなどの磨砕機又は適当な乳化装置
によつて微粒化し、目的に応じて各種の添加材料を加え
て塗液とする。

添加材料としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルローズ、澱粉類、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体などの結
合剤、カオリン、珪藻土、タルク、酸化チタン、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウムなど
の充填剤、脂肪酸金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、オ
レイン酸亜鉛などの賦形剤、ワツクス類、例えばパラフ
インワツクス、カウナバロウワツクス、ポリエチレンワ
ツクスなどの滑剤、ベンゾフエノン系やトリアゾール系
の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散
剤、消泡剤などがあげられる。

これらの添加剤を加えた塗液を紙、フイルムなどの支持
体に塗布することによつて、本発明の感熱記録紙が得ら
れる。

本発明の感熱記録紙は発色性、高速記録性及び地肌の安
定性を有しており、しかも記録紙の退色及び白ぬけが改
善され、安定性が優れている。

合成例１ 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンの合成パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル45.6g（0.2モ
ル）及び炭酸ナトリウム10.6g（0.1モル）にN,N−ジメ
チルホルムアミド200mlを加え室温で10分撹拌した。次
いでN,N−ジメチルホルムアミド100mlに溶解したｍ−キ
シリレンジクロライド17.4g（0.1モル）を撹拌しながら
10分間で滴下し、さらに113℃で４時間加熱した。反応
後、冷却し、水にブローしたのち、沈澱物を濾別した。
得られた沈澱物を水洗し、さらにメタノールに懸濁さ
せ、60℃で30分間撹拌したのち冷却した。次いで沈澱物
を濾別したのち乾燥して、融点92.5〜93.8℃の白色結晶
として、1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエ
ノキシメチル）ベンゼン15.8g（収率26.9％）を得た。

NMR値：δ 5.11（4H,s）、5.33（4H,s）、6.91〜8.07（22H,m） Mass値:m/z＝558（M⁺）元素分析値：ＣＨＯ計算値（％） 77.4 5.4 17.2 実測値（％） 76.8 5.5 17.7 合成例２ 1,4−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンの合成パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル68.4g（0.3モ
ル）及び炭酸ナトリウム15.9g（0.15モル）にN,N−ジメ
チルホルムアミド274gを加え、100℃に加温した。次い
でｐ−キシリレンジクロライド26.2g（0.15モル）を撹
拌しながら10分間で添加し、さらに100℃で１時間加熱
した。得られた反応混合物に水を加え、析出した沈澱物
を濾別した。得られた沈澱物をN,N−ジメチルホルムア
ミドに加え、90℃に加温し溶解したのち冷却した。析出
した沈澱物を濾過別したのち乾燥して、融点154〜157℃
の白色結晶として、1,4−ビス（ｐ−カルボベンジルオ
キシ−フエノキシメチル）ベンゼン27.8g（収率33.0
％）を得た。

NMR値：δ 5.11（4H,s）、5.33（4H,s）、6.92〜8.07（22H,m） Mass値:m/z＝558（M⁺）元素分析値：ＣＨＯ計算値（％） 77.4 5.4 17.2 実測値（％） 76.8 5.5 17.7 合成例３ 1,3−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチ
ル）ベンゼンの合成２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸メチルエス
テルのナトリウム塩44.8gにN,N−ジメチルホルムアミド
200mlを加え、室温で撹拌した。次いでN,N−ジメチルホ
ルムアミドに溶解したｍ−キシリレンジクロライド17.5
g（0.1モル）を撹拌しながら10分間で滴下し、さらに10
5℃で４時間加熱した。反応後、冷却し析出した沈澱物
を濾別した。この沈澱物をN,N−ジメチルホルムアミド
で洗浄し、さらに80℃の温水で30分間撹拌洗浄し、次い
で60℃のメタノール30分間撹拌洗浄したのち冷却、濾
別、乾燥して、177.3〜178.0℃の白色結晶として、1,3
−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチル）
ベンゼン39.7g（収率77.8％）を得た。

NMR値：δ 3.95（4H,s）、5.21（4H,s）、7.20〜8.52（16H,m） Mass値:m/z＝506（M⁺）元素分析値：ＣＨＯ計算値（％） 75.8 5.1 19.1 実測値（％） 75.7 5.2 19.1 合成例４ 1,3−ビス（ｍ−カルボメトキシ−フエノキシメチル）
ベンゼンの合成メタヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル30.4g（0.2モ
ル）をメタノール150mlに加え、次いでナトリウムメチ
ラート38.6g（0.2モル）を加えたのち、100℃で１時間
撹拌し、冷却後、濃縮乾固した。これにN,N−ジメチル
ホルムアミド150mlを加え、ｍ−キシリレンジクロライ
ド17.4g（0.1モル）を添加したのち、110℃で２時間撹
拌した。冷却後、沈澱物を濾別し、濾液を水−メタノー
ル（1:1）にブローしたのち、沈澱物を濾取した。得ら
れた沈澱物をメタノールで洗浄したのち乾燥して、融点
57.8〜58.5℃の白色結晶として、1,3−ビス（ｍ−カル
ボメトキシ−フエノキシメチル）ベンゼン28.3g（収率6
9.7％）を得た。

合成例５ 1,4−ビス（ｏ−カルボメトキシ−フエノキシメチル）
ベンゼンの合成サリチル酸メチルエステル45.6g（0.3モル）及び炭酸ナ
トリウム18.0g（0.17モル）N,N−ジメチルホルムアミド
150mlに加え、100℃に加温して撹拌しながら、ｐ−キシ
リレンジクロライド29.8g（0.17モル）を加え、次いで1
44℃で８時間加熱した。反応後、冷却し、水にブローし
たのち、沈澱物を濾取した。得られた沈澱物を80℃に加
温したメタノールで洗浄したのち乾燥して、融点115〜1
20℃の白色結晶として、1,4−ビス（ｏ−カルボメトキ
シ−フエノキシメチル）ベンゼン8.3g（収率14％）を得
た。

合成例６ 1,3−ビス（２−クロロ−４−カルボベンジルオキシ−
フエノキシメチル）ベンゼンの合成２−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル
26.3g（0.1モル）及び炭酸ナトリウム5.3g（0.05モル）
にN,N−ジメチルホルムアミド100mlを加え、室温で10分
間撹拌した。次いでN,N−ジメチルホルムアミド50mlに
溶解したｍ−キシリレンジクロライド8.8g（0.05モル）
を撹拌しながら10分間滴下し、さらに120℃で２時間加
熱した。反応後、冷却し、水にブローしたのち、沈澱物
を濾別した。得られた沈澱物を水洗し、さらにエタノー
ルに懸濁させ、60℃で30分間撹拌したのち冷却した。次
いで沈澱物を濾別したのち乾燥して、融点95.8〜97.0℃
の白色結晶として、1,3−ビス（２−クロロ−４−カル
ボベンジルオキシ−フエノキシメチル）ベンゼン25.2g
（収率80％）を得た。

合成例７ 1,4−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチ
ル）ベンゼンの合成２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸メチルエス
テルのナトリウム塩224gにN,N−ジメチルホルムアミド1
008mlを加え、室温で撹拌した。次いでN,N−ジメチルホ
ルムアミドに溶解したｐ−キシリレンジクロライド61.3
g（0.1モル）を撹拌しながら30分間で滴下し、さらに15
0℃で３時間加熱した。反応後、冷却し析出した沈澱物
を濾別した。この沈澱物を90℃の温水で１時間洗浄し、
N,N−ジメチルホルムアミドで撹拌洗浄したのち冷却、
濾別、乾燥して、融点253〜256℃の白色結晶として、1,
4−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチ
ル）ベンゼン197g（収率70％）を得た。

合成例８ 1,2−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチ
ル）ベンゼンの合成２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸メチルエス
テル36.4gにメタノール100mlを加え、さらにナトリウム
メタノラートを28％含むメタノール溶液34.7gを加え、6
0℃、30分間加熱撹拌した。冷却後、メタノールを留去
したのち、N,N,−ジメチルホルムアミド200mlを加え、
室温で撹拌した。次いでN,N−ジメチルホルムアミドに
溶解したｏ−キシリレンジクロライド15.8gを10分間で
滴下し、さらに140℃で２時間加熱した。反応後、反応
液を水にブローし、析出した沈澱物を濾別した。この沈
澱物をメタノールで撹拌洗浄し、濾別、乾燥して融点16
3.5〜167.5℃の白色結晶として、1,2−ビス（６−カル
ボメトキシ−２−ナフトキシメチル）ベンゼン42.3g
（収率83.6％）を得た。

合成例９ 1,4−ビス（６−カルボベンジルオキシ−２−ナフトキ
シメチル）ベンゼンの合成２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸ベンジルエ
ステル26.4gにメタノール100mlを加え、さらにナトリウ
ムメタノラートを28％含むメタノール溶液19.3gを加
え、60℃、30分間加熱撹拌した。冷却後、メタノールを
留去したのち、N,N−ジメチルホルムアミド300mlを加
え、室温で撹拌した。次いでN,N−ジメチルホルムアミ
ドに溶解したｐ−キシリレンジクロライド8.8gを30分間
で滴下し、さらに130℃で２時間加熱した。反応後、反
応液を水にブローし、析出した沈澱物を濾別した。この
沈澱物をN,N−ジメチルホルムアミドで再結晶し、乾燥
して融点248〜253℃の白色結晶として、1,4−ビス（６
−カルボベンジルオキシ−２−ナフトキシメチル）ベン
ゼン13.2g（収率22.2％）を得た。

合成例10 1,3−ビス（６−カルボベンジルオキシ−２−ナフトキ
シメチル）ベンゼンの合成２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸ベンジルエ
ステル57.7g、ｍ−キシリレンジクロライド17.5gおよび
炭酸ナトリウム10.6gにN,N−ジメチルホルムアミド250m
lを加え、撹拌しながら、120℃で３時間加熱した。反応
後、反応液を水にブローし、析出した沈澱物を濾別し
た。この沈澱物をメチルイソブチルケトンで再結晶し、
濾別、乾燥して融点130.5〜132.0℃の白色結晶として、
1,3−ビス（６−カルボベンジルオキシ−２−ナフトキ
シメチル）ベンゼン17.7g（収率27％）を得た。

合成例11 1,2−ビス（６−カルボメトキシ−２−ナフトキシメチ
ル）ベンゼンの合成２−ヒドロキシナフタリン−６−カルボン酸ベンジルエ
ステル40.4g、ｏ−キシリレンジクロライド12.3gおよび
炭酸ナトリウム7.4gにN,N−ジメチルホルムアミド80ml
を加え、撹拌しながら、130℃で２時間加熱した。反応
後、反応液を水にブローし、析出した沈澱物を濾別し
た。この沈澱物をメタノールで撹拌洗浄し、濾別、乾燥
して融点131〜132.5℃の白色結晶として、1,2−ビス
（６−カルボベンジルオキシ−２−ナフトキシメチル）
ベンゼン24.2g（収率52％）を得た。

実施例１Ａ液（染料分散液）３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン 4.0部 10％ポリビニルアルコール水溶液 9.2部水 5.0部Ｂ液（顕色剤分散液）パラヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル 6.0部 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼン 0.6部 10％ポリビニルアルコール水溶液 30.0部前記組成の各液をボールミルで粉砕混合する。次いでＡ
液1.0部とＢ液4.0部を混合して塗液を調製し、この塗液
をワイヤーバーにより、上質紙に塗布することにより感
熱記録紙（塗布量6g/m²）を得た。

実施例２ 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンの代わりに1,4−ビス（ｐ−カルボベン
ジルオキシ−フエノキシメチル）ベンゼンを用い、その
他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例３ 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンの代わりに1,3−ビス（６−カルボメト
シ−２−ナフトキシメチル）ベンゼンを用い、その他は
実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。

実施例４ 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンの代わりに1,3−ビス（２−クロロ−４
−カルボベンジルオキシ−フエノキシメチル）ベンゼン
を用い、その他は実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。

比較例 1,3−ビス（ｐ−カルボベンジルオキシ−フエノキシメ
チル）ベンゼンを使用することなく、その他は実施例１
と同様にして感熱記録紙を得た。

試験例１実施例１〜４及び比較例の５種の感熱記録紙について、
地肌濃度及び120℃発色時の画像濃度を測定した。次い
で発色後の感熱記録紙を40℃、湿度90％又は60℃の条件
でそれぞれ24時間放置し、地肌濃度及び画像濃度変化を
測定した。その結果を第１表に示す。これより本発明の
感熱記録紙は、比較例の感熱記録紙に比べ、画像濃度の
経時変化が少なく、保存安定性に優れていることが知ら
れる。

試験例２実施例１及び比較例の２種の感熱記録紙について120℃
で発色後、60℃、湿度90％の過酷な条件で24時間放置
し、画像濃度変化を測定した。その結果を第２表に示
す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】感熱層中にロイコ染料、顕色剤及び一般式（式中Ａは基を示し、ここにＲは同一でも異なつていてもよく、それぞれ炭素数１〜４の
アルキル基、フエニル基またはベンジル基、Ｘは水素原
子又はハロゲン原子を意味する）で表されるビス（フエ
ノキシメチル又はナフトキシメチル）ベンゼン誘導体を
含有することを特徴とする感熱記録紙。