JPH07278443A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、エ
ポキシ変性ポリオレフィン系樹脂、ビニル芳香族化合物
と共役ジエン化合物よりなるブロック共重合体の水添ブ
ロック共重合体のエポキシ変性物、アクリル系樹脂と共
役ジエン化合物とビニル芳香族化合物とよりなる３元ブ
ロック共重合体のエポキシ変性物又はアクリル系樹脂の
エポキシ変性物の中から選ばれた１種以上のエポキシ変
性樹脂（Ｂ）とフェノール樹脂及びエポキシ基と反応し
得る官能基を有するリン、窒素、ホウ素系化合物の中か
ら選ばれたノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）との溶融
反応物５〜１００重量部を配合し、溶融混練してなるこ
とを特徴とする難燃性樹脂組成物。 【効果】 熱可塑性樹脂の特徴を維持したまま難燃性が
顕著に改善され成形品表面へのブリードがなく、加工時
や燃焼時に腐食性ガスや有害ガスの発生もない成形品が
得られ、耐衝撃性や耐熱性等を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐寒性及び難燃性良好
な難燃性樹脂組成物に関するもので、射出成形等により
得られる各種成形品あるいは押出し成形等により得られ
る用途に有用なものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性樹脂は機械的性質、耐熱
性、電気的性質及び成形性などの点で優れた特性を有し
ており、電気用部品、自動車用部品、精密機械部品等の
一般産業用分野に広く使用されている。しかしながらこ
れらの熱可塑性樹脂は比較的燃焼しやすいという欠点を
有しており、難燃性が要求されるテレビなどの電子、電
機部品及び自動車のエンジンルーム内部品などの用途に
は適用が制限されるという問題がある。従って熱可塑性
樹脂に対して優れた難燃性を賦与することが強く要求さ
れている。このため種々のハロゲン化合物やリン化合物
を添加する方法が数多く提案されているが、従来の難燃
剤は優れた難燃性を賦与するものの、熱可塑性樹脂が本
来有する優れた機械的性質、電気的性質及び加工性など
を低下させる点で満足できない。又、ハロゲン化合物は
燃焼した際、有毒ガスを発生するという問題も有してい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は特性の低下を
ほとんどまねくことなくノンハロゲン系化合物を用いて
難燃性の向上した難燃性樹脂組成物を提供することにあ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは熱可塑性樹
脂とノンハロゲン系難燃性化合物の組合わせについて検
討した結果、熱可塑性樹脂とフェノール樹脂を単純にブ
レンドする方法では、難燃性は改善されるが耐寒性、耐
熱性などの特性低下を招くという欠点が生じることが分
かった。又、リン、窒素、ホウ素系化合物を単純にブレ
ンドする方法では、難燃性の改善効果が不十分であり、
その上ブリードが発生する、耐寒性、耐熱性などの特性
低下を招くという欠点を生じることが分かった。そこで
更に鋭意検討した結果、エポキシ変性樹脂とノンハロゲ
ン系難燃性化合物とを溶融反応することにより、フェノ
ール樹脂の脆さをカバーし、リン、窒素、ホウ素系化合
物のブリードなどを改善し、従来の欠点であった耐寒
性、機械特性などが改善されることを見いだし本発明を
完成させるに至った。即ち本発明は、熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部に対してエポキシ変性樹脂（Ｂ）と
ノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）との溶融反応物５〜
１００重量部を配合し、溶融反応してなることを特徴と
する難燃性樹脂組成物に関するものであり、好ましくは
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し、エポキシ変性
樹脂（Ｂ）とノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）との溶
融反応物５〜１００重量部並びに無機水和物（Ｄ）３０
〜１６０重量部及び／又はエポキシ変性樹脂（Ｂ）とノ
ンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）との反応を促進する触
媒（Ｅ）０．０１〜５重量部及び配合し、溶融混練して
なる難燃性樹脂組成物に関するものである。

【０００５】本発明の（Ａ）成分として用いられる熱可
塑性樹脂は特に限定されるものでなく市販されているも
のである。これらの中でもポリオレフィン系樹脂、ポリ
スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂が好ま
しい。ポリオレフィン系樹脂は特に限定するものでなく
市販されているものである。これらの中でもポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂が好ましい。又、本発明に
用いられる変性ポリエチレン樹脂は特に限定されるもの
ではなく市販されているものであり、例えばエチレン−
（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル
酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチ
ル共重合体等が挙げられる。また、本発明に用いられる
変性ポリプロピレン樹脂は特に限定されるものでなく市
販されているものであり、例えばエチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体等が
挙げられる。これらの樹脂は、単独あるいは二種以上組
み合わせて用いられる。

【０００６】ポリスチレン系樹脂は特に限定するもので
なく市販されているものである。例えばポリスチレン系
樹脂はスチレン並びにα−メチルスチレンの様なα−置
換スチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体の重合
体、また、これらの単量体を主とし、これに共重合可能
な単量体、例えばアクリロニトリル、ブタジエン、イソ
プレン等を一種以上を共重合したもの及びその水素添加
物等が挙げられる。水素添加物としては、例えばスチレ
ン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合体の水素添加
物及びスチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重
合体の水素添加物等が挙げられる。ポリフェニレンエー
テル系樹脂は特に限定するものでなく市販されているも
のである。例えば、ポリ（２，６−ジメチルフェニレン
−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−ジエチルフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−エ
チルフェニレン−１，４−エーテル）樹脂等、例えばス
チレン比を変えた変性ポリフェニレンエーテル系樹脂等
が挙げられる。

【０００７】本発明の（Ｂ）成分であるエポキシ変性樹
脂は比較的低分子量でかつ脆い樹脂であるフェノール樹
脂を熱可塑性樹脂に配合した際に低下する耐寒性、機械
特性を改善する働きを有し、又、更にリン、窒素、ホウ
素系化合物を熱可塑性樹脂に配合した際に生ずるブリー
ド、耐寒性及び耐熱性の低下などを改善する働きも持つ
大変重要な成分である。即ちエポキシ変性樹脂（Ｂ）
は、分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレ
フィン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック
共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体
のエポキシ変性物、アクリル系樹脂を主体とするブロッ
クと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックと少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックよりなる３元ブロック共重合
体のエポキシ変性物又はアクリル系樹脂のエポキシ変性
物の中から選ばれた１種以上のものである。

【０００８】本発明で用いられる分子内にエポキシ基を
含有する変性ポリオレフィンは、特に限定するものでな
く市販されているものであり、エチレンとグリシジルメ
タアクリレートとの共重合体あるいはエチレン・アクリ
ル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチ
レン・アクリレート共重合体、エチレン・メタクリレー
ト共重合体とグリシジルメタアクリレートとの３元共重
合体、グリシジルメタアクリレートをグラフトしたポリ
プロピレン等が例示される。本発明で用いられるエポキ
シ基を含有する水添ブロック共重合体は特に限定するも
のでなく市販されているものであり、エポキシ化スチレ
ン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共重合体、
エポキシ化スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン
ブロック共重合体等が挙げられる。本発明で用いられる
エポキシ変性ブロック共重合体は、水添後のブロック共
重合体に、不飽和二重結合を有するエポキシ化合物を付
加反応させることにより得られる。本発明で用いられる
アクリル系樹脂を主体とする重合体ブロックと少なくと
も１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
と少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重
合体ブロックよりなる３元ブロック共重合体のエポキシ
変性物、アクリル系樹脂のエポキシ変性物は、特に限定
するものでなく市販されているものであり、エポキシ化
メタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、エポ
キシ化アクリル酸メチル樹脂等が挙げられる。

【０００９】本発明の（Ｃ）成分として用いられるフェ
ノール樹脂は特に限定するものでなく市販されているも
のであり、例えば、フェーノール類とホルマリンとをホ
ルムアルデヒド／フェノール類のモル比が、０．５〜
１．０となるような配合比率で反応釜に仕込み、更にシ
ュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフォン酸等の触媒を
加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行った後、分離
した水を除去するため真空脱水あるいは静置脱水し、更
に残っている水と未反応のフェノール類を除去する方法
により得ることができる。これらの樹脂あるいは複数の
原料成分を用いることにより得られる共縮合フェノール
樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて用いられ
る。

【００１０】本発明の（Ｃ）成分として用いられるエポ
キシ基と反応する官能基を有するリン、窒素、ホウ素系
化合物は、特に限定するものでなく一般に市販されてい
るものであり、官能基としては、例えば水酸基、カルボ
キシル基、酸無水物基、アミノ基を有するものが好適に
使用される。化合物の具体例としては、ポリリン酸、ポ
リリン酸アンモニウム、アミノ基、水酸基、又はカルボ
キシル基含有リン酸エステル等のリン系化合物、ホウ
酸、ホウ酸亜鉛等のホウ素系化合物、メラミンあるいは
メラミンシアヌレート化合物、メラミンリン酸塩、メラ
ミンボレート等のメラミン系誘導体、グアニジンあるい
はスルファミン酸グアニジン、リン酸グアニジン等のグ
アニジン系誘導体等が挙げられる。

【００１１】本発明の（Ｄ）成分として用いられる無機
水和物は更に難燃効果を上げるために使用されるもので
あり、特に限定されるものではなく市販されているもの
である。例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。本発明で
（Ｅ）成分として用いられるエポキシ変性樹脂（Ｂ）と
ノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）との反応を促進する
触媒は特に限定するものでなく市販されているものであ
り、例えば、イミダゾール類ではジメチルイミダゾー
ル、アミン類及びその誘導体ではジアザビシクロウンデ
ンゼン、ジメチルベンジルアミン、有機ホスフィン類及
びその誘導体ではトリフェニルホスフィン等が挙げられ
る。

【００１２】本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）成分
の熱可塑性樹脂、（Ｂ）成分のエポキシ変性樹脂と
（Ｃ）成分のノンハロゲン系難燃性化合物を一括投入し
加圧ニーダーやバンバリーミキサー等で１５０〜３００
℃、１０〜３０分間溶融混練する方法、又は（Ｂ）成分
のエポキシ変性樹脂と（Ｃ）成分のノンハロゲン系難燃
性化合物及び必要により（Ｅ）成分の触媒を予め１００
〜３００℃、１０〜３０分間溶融混練した後、（Ａ）成
分の熱可塑性樹脂及びその他の添加物を添加し更に溶融
混練する方法により得られるが、後者の方が（Ｂ）成分
のエポキシ変性樹脂と（Ｃ）成分のノンハロゲン系難燃
性化合物が選択的に混ざり合う為より好ましい。本発明
の難燃性樹脂組成物において（Ａ）成分の熱可塑性樹脂
１００重量部に対し（Ｂ）成分のエポキシ変性樹脂と
（Ｃ）成分のノンハロゲン系難燃性化合物との溶融反応
物を５〜１００重量部の範囲で配合しなければならな
い。（Ｂ）成分のエポキシ変性樹脂と（Ｃ）成分のノン
ハロゲン系難燃性化合物との溶融反応物が５重量部を下
回ると難燃性の改善効果が不十分となり、１００重量部
を上回るとそれぞれの熱可塑性樹脂の有する特性が低下
する。又、エポキシ変性樹脂（Ｂ）とノンハロゲン系難
燃性化合物（Ｃ）との反応をより促進する触媒（Ｅ）が
０．０１重量部を下回ると反応をより促進する効果が不
十分となり、５重量部を越えてもその効果はあまり変わ
らない。

【００１３】このように本発明の難燃性樹脂組成物は、
（Ａ）成分の熱可塑性樹脂の特性の低下をほとんど招く
こと無く難燃性を向上する効果を有しているが、その理
由として、（Ｂ）成分のエポキシ変性樹脂と（Ｃ）成分
のノンハロゲン系難燃性化合物が反応することにより生
成した化合物は、一分子中に熱可塑性樹脂（Ａ）に親和
性を有する成分及びノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）
に親和性を有する成分を有しているため、熱可塑性樹脂
中に難燃性良好な（Ｃ）成分のノンハロゲン系難燃性化
合物がミクロ分散することが可能になったためと考えら
れる。本発明の難燃性樹脂組成物には、更に用途、目的
に応じて他の配合剤、例えばタルク、マイカ、炭酸カル
シウム、ワラスナイトのような無機充填剤、カップリン
グ剤あるいはガラス繊維、カーボン繊維等のような補強
剤、難燃助剤、制電剤、安定剤、顔料、離型剤、エラス
トマー等の耐衝撃改良剤等を配合することができる。本
発明の難燃性樹脂組成物は通常の熱可塑性樹脂成形品に
用いられている加工方法、例えば射出成形や押出し成形
等により、容易に成形品に加工される。

【００１４】

【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。製造方法としては、ポリオレフィン系樹脂及
びポリスチレン系樹脂の場合は、該ポリオレフィン系樹
脂又はポリスチレン系樹脂（Ａ）、エポキシ変性樹脂
（Ｂ）、ノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）及び無機水
和物（Ｄ）を一括投入し、加圧ニーダーで１９０℃、３
０分間溶融混練する。またポリフェニレンエーテル系樹
脂の場合は、該ポリフェニレンエーテル系樹脂（Ａ）、
エポキシ変性樹脂（Ｂ）、ノンハロゲン系難燃性化合物
（Ｃ）及び無機水和物（Ｄ）を一括投入し、加圧ニーダ
ーで３００℃、３０分間溶融混練する。得られた難燃性
樹脂組成物を押出成形によりシートとし、各試験片を作
成した。引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、熱変形温度は
ＡＳＴＭ−Ｄ６４８（４．６ｋｇｆ／ｃｍ² ）、アイゾ
ット衝撃試験はＪＩＳ Ｋ６８７１、耐寒性はＪＩＳＫ
６３０１、酸素指数はＡＳＴＭ−Ｄ２８６３、燃焼試験
はUnderwriters Laboratories 社の安全標準ＵＬ９４
（○：燃焼時間１０秒以内 △：１０秒以上燃焼×：全
焼）によって測定した結果である。これらの配合及び評
価結果は表１〜表４のとおりである。

【００１５】また使用した各成分は下記のとおりであ
る。 （Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチ
レン［ＰＥ；三井石油化学(株)製 ウルトゼックス２０
２２Ｌ］、メチルメタクリレート変性ポリエチレン［Ｅ
ＭＭＡ；住友化学工業(株)製 アクリフトＷＨ１０
２］、ポリプロピレン［ＰＰ；住友化学工業(株)製 住
友ノーブレン Ｈ５０１］を使用し、ポリスチレン系樹
脂としては、ポリスチレン［ＰＳ：昭和電工(株)製 エ
スブライト５００Ａ］又はＡＢＳ樹脂［ＡＢＳ：三菱レ
イヨン(株)製 ダイヤペットＡＢＳＲＳＥ−７］を使用
し、ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、［ＰＰＥ
：旭化成工業(株)製ザイロン Ｘ００６１］又は［Ｐ
ＰＥ：三菱瓦斯化学(株)製ユピエース ＡＶ４０］を
使用した。 （Ｂ）成分としては、エポキシ変性ポリオレフィン［Ｅ
Ｐ−ＰＯ；住友化学工業(株)製 ボンドファースト ２
０Ｍ］、エポキシ変性スチレン−エチレン・ブチレン−
スチレンブロック共重合体［ＥＰ−ＳＥＢＳ；旭化成
(株)製タフテックＺ−５１４］を使用した。 （Ｃ）成分としては、ストレートフェノールノボラック
樹脂［ＰＮ；住友デュレズ(株)製 スミライトレジン
ＰＲ−５１４７０］、アミノ基含有リン酸エステル［Ａ
Ａ−１０００；日本曹達(株)製］、水酸基含有リン酸エ
ステル［ＣＲ−７５７；大八化学(株)製］、縮合リン酸
エステル［ＰＸ−２０１：大八化学(株)製］、リン酸メ
ラミン［ＭＰＰ−Ａ；(株)三和ケミカル製］及びホウ酸
を使用した。 （Ｄ）成分としては、水酸化マグネシウム［Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）₂ ］、水酸化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）₃ ］を使
用した。 （Ｅ）成分としては、トリフェニルホスフィン（ＴＰ
Ｐ）を使用した。

【００１６】 表１（ポリオレフィン系樹脂） 実 施 例 １ ２ ３ ４ 配合（重量部） ＰＥ １００ １００ ＰＰ １００ １００ ＰＮ ２１ １６ ２５ ９ ＥＰ−ＰＯ ９ ２５ ＥＰ−ＳＥＢＳ ２４ ２１ Ｍｇ（ＯＨ）₂ １００ １００ Ａｌ（ＯＨ）₃ １００ １００ 特性 酸素指数 31.0 31.2 32.4 31.2 耐寒性（℃） -60 -56 -54 -59 引張強度（Ｋｇ／ｃｍ²） 150 280 120 260 引張伸度（％） 530 520 480 510 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ２回目着火 ○ ○ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無

【００１７】 表２（ポリオレフィン系樹脂） 比 較 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 配合（重量部） ＰＥ １００ １００ １００ ＰＰ １００ １００ １００ ＰＮ ４０ ９０ ２ ＥＰ−ＰＯ ４０ ２０ ＥＰ−ＳＥＢＳ ２ Ｍｇ（ＯＨ）₂ １００ １００ １００ Ａｌ（ＯＨ）₃ １００ １００ １００ 特性 酸素指数 28.1 28.3 30.9 28.2 30.9 29.2 耐寒性（℃） -50 -59 -20 -48 -10 -28 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 170 260 160 250 100 260 引張伸度（％） 670 650 320 550 220 520 ＵＬ９４ １回目着火 × × ○ × ○ × ２回目着火 × × × × × × 溶融液滴 有 有 無 有 無 有

【００１８】 表３（ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル系樹脂） 実 施 例 ５ ６ ７ ８ 配合（重量部） ＰＳ １００ １００ ＰＰＥ １００ １００ ＰＮ ２１ １６ ２５ ９ ＥＰ−ＳＥＢＳ ９ ２４ ２５ ２１ Ｍｇ（ＯＨ）₂ １００ １００ Ａｌ（ＯＨ）₃ １００ １００ 特性 引張強度（Ｋｇ／ｃｍ²） 250 500 240 520 引張伸度（％） 40 50 60 55 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ２回目着火 ○ ○ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無

【００１９】 表４（ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル系樹脂） 比 較 例 ７ ８ ９ 10 11 12 配合（重量部） ＰＳ １００ １００ １００ ＰＰＥ １００ １００ １００ ＰＮ ４０ ８０ ２ ＥＰ−ＳＥＢＳ ４０ ３０ ２ Ｍｇ（ＯＨ）₂ １００ １００ １００ Ａｌ（ＯＨ）₃ １００ １００ １００ 特性 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 270 560 120 480 90 520 引張伸度（％） 70 50 20 58 20 35 ＵＬ９４ １回目着火 × × ○ × ○ × ２回目着火 × × × × ○ × 溶融液滴 有 有 無 有 無 有

【００２０】＊予め溶融反応させる場合の製造例 表５〜表８に示した配合処方のものを下記の製造方法に
より溶融反応物Ａ〜Ｒを得た。 エポキシ変性樹脂（Ｂ）とフェーノルノボラック樹
脂、アミノ基含有リン酸エステル、水酸基含有リン酸エ
ステル、ホウ酸のノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）と
を、又は更に触媒（Ｅ）とを、加圧ニーダーで１５０
℃、３０分間溶融反応させる方法。 エポキシ変性樹脂（Ｂ）と縮合リン酸エステル、リ
ン酸メラミンのノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）と
を、又は更に触媒（Ｅ）とを、加圧ニーダー２００℃、
３０分間溶融反応させる方法。 エポキシ変性樹脂（Ｂ）とノンハロゲン系難燃性化合物
（Ｃ）との反応は、反応前後でのエポキシ基の赤外吸収
スペクトルピーク強度の相違により確認した。

【００２１】 表５（ポリオレフィン系樹脂用） 反 応 物 Ａ Ｂ Ｃ Ｄ 配合（重量部） ＥＰ−ＳＥＢＳ ８０ ８０ ＥＰ−ＰＯ ６０ ６０ ＰＮ ２０ ２０ ４０ ４０ ＴＰＰ 0.1 0.1 ＰＸ−２０１ ３０ ホウ酸 ３０

【００２２】 表６(ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル系樹脂用) 反 応 物 Ｅ Ｆ Ｇ Ｈ 配合（重量部） ＥＰ−ＳＥＢＳ ８０ ８０ ６０ ６０ ＰＮ ２０ ２０ ４０ ４０ ＴＰＰ 0.1 0.1 ＰＸ−２０１ ３０ ホウ酸 ３０

【００２３】 表７（ポリオレフィン系樹脂用） 反 応 物 Ｉ Ｊ Ｋ Ｌ Ｍ 配合（重量部） ＥＰ−ＳＥＢＳ ５０ ５０ ５０ ＥＰ−ＰＯ ４０ ４０ ＡＡ−１０００ ５０ ＣＲ−７５７ ５０ ５０ ＭＰＰ−Ａ ６０ ６０ ＰＮ ２０ ２０ ＴＰＰ １ １ １

【００２４】 表８（ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル系樹脂用） 反 応 物 Ｎ Ｏ Ｐ Ｑ Ｒ 配合（重量部） ＥＰ−ＳＥＢＳ ５０ ５０ ５０ ４０ ４０ ＡＡ−１０００ ５０ ＣＲ−７５７ ５０ ５０ ＭＰＰ−Ａ ６０ ６０ ＰＮ ２０ ２０ ＴＰＰ １ １ １

【００２５】次いで（Ａ）成分に上記溶融反応物等を混
合する。ポリオレフィン系樹脂及びポリスチレン系樹脂
の場合は、加圧ニーダーで１９０℃、３０分間、またポ
リフェニレンエーテル系樹脂の場合は、加圧ニーダーで
３００℃、３０分間それぞれ表９〜２６に示した配合処
方のものを溶融混練することにより得た。得られた難燃
性樹脂組成物を押出成形によりシートとし、各試験片を
作成した。評価方法は前記記載の方法と同じであり、そ
の結果は表９〜２６のとおりである。

【００２６】 表９（ポリオレフィン系樹脂） 実 施 例 ９ 10 11 12 13 14 配合（重量部） ＰＥ １００ １００ ＥＭＭＡ １００ １００ ＰＰ １００ １００ 反応物Ａ ２０ ２０ 反応物Ｂ ２０ ２０ 反応物Ｃ ４０ 反応物Ｄ ４０ Ｍｇ（ＯＨ）₂ １００ １００ １００ Ａｌ（ＯＨ）₃ １００ １００ １００ 特性 酸素指数 29.9 32.9 30.1 33.1 28.2 30.2 耐寒性（℃） -56 -52 -58 -50 -48 -46 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 130 120 125 120 280 240 引張伸度（％） 550 520 550 500 480 460 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ △ ○ △ ○ 溶融液滴 無 無 無 無 無 無

【００２７】 表１０（ポリオレフィン系樹脂） 比 較 例 13 14 15 16 配合（重量部） ＰＥ １００ １００ ＥＭＭＡ １００ １００ 反応物Ａ ２ 反応物Ｂ １１０ Ｍｇ（ＯＨ）₂ １００ １００ Ａｌ（ＯＨ）₃ １００ １００ 特性 酸素指数 28.0 28.2 30.9 30.9 耐寒性（℃） -58 -56 -35 -18 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 130 135 140 100 引張伸度（％） 570 650 530 200 ＵＬ９４ １回目着火 × × × ○ ２回目着火 × × × ○ 溶融液滴 有 有 有 無

【００２８】

【００２９】 表１２（ポリスチレン系樹脂） 実 施 例 15 16 17 18 配合（重量部） ＰＳ １００ １００ ＡＢＳ １００ １００ 反応物Ｅ ２０ 反応物Ｆ ２０ 反応物Ｇ ４０ 反応物Ｈ ４０ Ｍｇ（ＯＨ）₂ ８０ ８０ Ａｌ（ＯＨ）₃ ８０ ８０ 特性 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 250 240 400 390 引張伸度（％） 40 35 52 50 アイゾット試験 8.8 8.4 30 29 （Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ） ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ △ ○ 溶融液滴 無 無 無 無

【００３０】 表１３（ポリスチレン系樹脂） 比 較 例 20 21 22 23 24 25 配合（重量部） ＰＳ １００ １００ １００ ＡＢＳ １００ １００ １００ 反応物Ｅ ２ 反応物Ｆ １１０ 反応物Ｇ ２ 反応物Ｈ １１０ Ａｌ（ＯＨ）₃ ８０ ８０ ８０ Ｍｇ（ＯＨ）₂ ８０ ８０ ８０ 特性 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 260 410 250 100 460 150 引張伸度（％） 45 58 44 10 56 10 アイゾット試験 9.0 32 9.0 4.0 34 10 （Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ） ＵＬ９４ １回目着火 × × × ○ × ○ ２回目着火 × × × ○ × ○ 溶融液滴 有 有 有 無 有 無

【００３１】 表１４（ポリフェニレンエーテル系樹脂） 実 施 例 19 20 21 22 配合（重量部） ＰＰＥ １００ １００ ＰＰＥ １００ １００ 反応物Ｅ ５０ 反応物Ｆ ５０ 反応物Ｇ ６０ 反応物Ｈ ６０ 特性 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 460 450 440 420 熱変形温度（℃） 110 108 100 98 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ △ ○ 溶融液滴 無 無 無 無

【００３２】 表１５（ポリフェニレンエーテル系樹脂） 比 較 例 26 27 28 29 30 31 配合（重量部） ＰＰＥ １００ １００ １００ ＰＰＥ １００ １００ １００ 反応物Ｅ ２ 反応物Ｆ １１０ 反応物Ｇ ２ 反応物Ｈ １１０ 特性 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 500 500 480 200 490 120 熱変形温度（℃） 120 110 110 50 120 60 ＵＬ９４ １回目着火 × × × ○ × ○ ２回目着火 × × × ○ × ○ 溶融液滴 有 有 有 無 有 無

【００３３】 表１６（ポリオレフィン系樹脂） 実 施 例 23 24 25 26 27 配合（重量部） ＰＥ １００ １００ １００ ＥＭＭＡ １００ １００ 反応物Ｉ ３０ 反応物Ｊ ３０ 反応物Ｋ ３０ 反応物Ｌ ３０ 反応物Ｍ ３０ 特性 酸素指数 30.7 31.6 31.9 31.1 31.9 耐寒性（℃） -58 -60 -58 -56 -52 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 110 105 100 115 100 引張伸度（％） 620 590 520 560 480 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ △ △ △ △ 溶融液滴 無 無 無 無 無

【００３４】 表１７（ポリオレフィン系樹脂） 実 施 例 28 29 30 31 32 配合（重量部） ＰＥ １００ １００ １００ ＥＭＭＡ １００ １００ 反応物Ｉ １５ 反応物Ｊ １５ 反応物Ｋ １５ 反応物Ｌ １５ 反応物Ｍ １５ Ｍｇ（ＯＨ）₂ ８０ ８０ ８０ ８０ ８０ 特性 酸素指数 34.6 35.2 36.4 34.8 35.2 耐寒性（℃） -58 -52 -48 -50 -46 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 135 115 100 110 100 引張伸度（％） 480 500 500 480 460 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無 無

【００３５】 表１８（ポリオレフィン系樹脂） 実 施 例 33 34 35 36 37 配合（重量部） ＰＰ １００ １００ １００ １００ １００ 反応物Ｉ ３０ 反応物Ｊ ３０ 反応物Ｋ ３０ 反応物Ｌ ３０ 反応物Ｍ ３０ 特性 酸素指数 31.7 31.6 32.2 31.4 32.1 耐寒性（℃） -60 -62 -60 -59 -59 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 310 300 295 300 295 引張伸度（％） 520 490 440 520 480 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ △ △ △ △ 溶融液滴 無 無 無 無 無

【００３６】 表１９（ポリオレフィン系樹脂） 実 施 例 38 39 40 41 42 配合（重量部） ＰＰ １００ １００ １００ １００ １００ 反応物Ｉ １５ 反応物Ｊ １５ 反応物Ｋ １５ 反応物Ｌ １５ 反応物Ｍ １５ Ｍｇ（ＯＨ）₂ ８０ ８０ ８０ ８０ ８０ 特性 酸素指数 35.6 36.2 36.5 35.3 36.4 耐寒性（℃） -58 -52 -50 -56 -52 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 295 290 285 290 280 引張伸度（％） 480 460 480 480 440 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無 無

【００３７】 表２０（ポリオレフィン系樹脂） 比 較 例 32 33 34 35 36 配合（重量部） ＰＥ １００ １００ ＥＭＭＡ １００ １００ １００ 反応物Ｉ ３ 反応物Ｊ １１０ 反応物Ｋ １１０ Ｍｇ（ＯＨ）₂ ８０ ８０ ８０ ８０ ８０ 特性 酸素指数 33.0 28.8 33.4 29.8 33.4 耐寒性（℃） -48 -48 -49 -18 -15 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 95 115 100 115 85 引張伸度（％） 270 450 220 500 220 ＵＬ９４ １回目着火 × × × ○ ○ ２回目着火 × × × ○ ○ 溶融液滴 有 有 有 無 無

【００３８】

【００３９】 表２２（ポリスチレン系樹脂） 実 施 例 43 44 45 46 47 配合（重量部） ＰＳ １００ １００ １００ ＡＢＳ １００ １００ 反応物Ｎ ３０ 反応物Ｏ ３０ 反応物Ｐ ３０ 反応物Ｑ ３０ 反応物Ｒ ３０ 特性 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 230 240 200 350 400 引張伸度（％） 30 28 20 15 20 アイソ゛ット試験（Kg・cm/cm) 9.0 8.8 7.8 25 30 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ △ △ △ △ 溶融液滴 無 無 無 無 無

【００４０】 表２３（ポリスチレン系樹脂） 実 施 例 48 49 50 51 52 配合（重量部） ＰＳ １００ １００ １００ ＡＢＳ １００ １００ 反応物Ｎ １５ 反応物Ｏ １５ 反応物Ｐ １５ 反応物Ｑ １５ 反応物Ｒ １５ Ｍｇ（ＯＨ）₂ ８０ ８０ ８０ ８０ ８０ 特性 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 210 220 180 320 360 引張伸度（％） 20 19 16 10 15 アイソ゛ット試験（Kg・cm/cm) 8.6 8.2 7.2 20 26 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無 無

【００４１】 表２４（ポリスチレン系樹脂） 比 較 例 40 41 42 43 配合（重量部） ＰＳ １００ １００ ＡＢＳ １００ １００ 反応物Ｎ ２ 反応物Ｏ １１０ Ｍｇ（ＯＨ）₂ ８０ ８０ ８０ ８０ 特性 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 390 100 220 120 引張伸度（％） 15 10 30 12 アイソ゛ット試験（Kg・cm/cm) 28 6.0 9.2 14 ＵＬ９４ １回目着火 × × × ○ ２回目着火 × × × ○ 溶融液滴 有 無 有 無

【００４２】 表２５（ポリフェニレンエーテル系樹脂） 実 施 例 53 54 55 56 57 配合（重量部） ＰＰＥ １００ １００ １００ ＰＰＥ １００ １００ 反応物Ｎ １５ 反応物Ｏ ４０ 反応物Ｐ １５ 反応物Ｑ ４０ 反応物Ｒ ４０ 特性 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 500 480 510 460 470 熱変形温度（℃） 120 110 115 110 105 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ △ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無 無

【００４３】 表２６（ポリフェニレンエーテル系樹脂） 比 較 例 44 45 46 47 配合（重量部） ＰＰＥ １００ １００ ＰＰＥ １００ １００ 反応物Ｎ ２ 反応物Ｏ １１０ 特性 引張強度(Ｋｇ／ｃｍ²) 500 250 510 200 熱変形温度（℃） 120 60 120 50 ＵＬ９４ １回目着火 × × × ○ ２回目着火 × × × ○ 溶融液滴 有 有 有 無

【００４４】

【発明の効果】表から明らかなように、本発明の難燃性
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂の特徴を維持したまま難燃
性が顕著に改善された新規な材料である。即ち、本発明
のポリオレフィン系樹脂組成物は、成形品表面へのブリ
ードがなく、高度の難燃性を有し、加工時や燃焼時に腐
食性ガスや有害ガスの発生もない成形品が得られる難燃
性ポリオレフィン系樹脂組成物である。本発明のポリス
チレン系樹脂組成物は、成形品表面へのブリードがな
く、加工時や燃焼時に腐食性ガスや有害ガスの発生もな
い成形品が得られ、難燃性と耐衝撃性を兼備したポリス
チレン系樹脂組成物である。また本発明のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物は、成形品表面へのブリードが
なく、加工時や燃焼時に腐食性ガスや有害ガスの発生も
ない成形品が得られ、難燃性と耐熱性が兼備されたポリ
フェニレンエーテル系樹脂組成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/5313 ＫＣＣ Ｃ０８Ｌ 23/26 ＬＤＡ 25/00 ＬＥＡ 25/04 ＬＤＳ 61/06 ＬＮＢ 63/00 ＮＪＮ 71/12 ＬＱＮ ＬＱＰ (31)優先権主張番号 特願平5−211495 (32)優先日 平５(1993)８月26日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−217774 (32)優先日 平５(1993)９月１日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−228390 (32)優先日 平５(1993)９月14日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−295262 (32)優先日 平５(1993)11月25日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平5−295263 (32)優先日 平５(1993)11月25日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平6−4814 (32)優先日 平６(1994)１月20日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平6−15139 (32)優先日 平６(1994)２月９日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平6−20633 (32)優先日 平６(1994)２月17日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ）

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対
   し、分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレ
   フィン系樹脂、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
   主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエ
   ン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック
   共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体
   のエポキシ変性物、アクリル系樹脂を主体とするブロッ
   クと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重
   合体ブロックと少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
   主体とする重合体ブロックよりなる３元ブロック共重合
   体のエポキシ変性物又はアクリル系樹脂のエポキシ変性
   物の中から選ばれた１種以上のエポキシ変性樹脂（Ｂ）
   とフェノール樹脂及びエポキシ基と反応し得る官能基を
   有するリン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ばれた１
   種以上のノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）との溶融反
   応物５〜１００重量部を配合し、溶融混練してなること
   を特徴とする難燃性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対
   し、２０〜８０重量％のエポキシ変性樹脂（Ｂ）と８０
   〜２０重量％のノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）との
   溶融反応物５〜１００重量部及び無機水和物（Ｄ）３０
   〜１６０重量部配合し、溶融混練してなる請求項１記載
   の難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対
   し、２０〜８０重量％のエポキシ変性樹脂（Ｂ）と８０
   〜２０重量％のノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）との
   組成物に対してエポキシ変性樹脂（Ｂ）とノンハロゲン
   系難燃性化合物（Ｃ）との反応を促進するイミダゾール
   類、アミン類及びその誘導体、有機ホスフィン類及びそ
   の誘導体の中から選ばれた少なくとも１種以上の触媒
   （Ｅ）０．０１〜５重量％配合してなる溶融反応物５〜
   １００重量部配合し、溶融混練してなる請求項１記載の
   難燃性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対
   し、２０〜８０重量％のエポキシ変性樹脂（Ｂ）と８０
   〜２０重量％のノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）との
   組成物に対してエポキシ変性樹脂（Ｂ）とノンハロゲン
   系難燃性化合物（Ｃ）との反応を促進する触媒（Ｅ）
   ０．０１〜５重量％配合してなる溶融反応物５〜１００
   重量部、及び無機水和物（Ｄ）３０〜１６０重量部配合
   し、溶融混練してなる請求項２記載の難燃性樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂（Ａ）がポリエチレン、変
   性ポリエチレン、ポリプロピレン、変性ポリプロピレ
   ン、ポリスチレン系樹脂又はポリフェニレンエーテル系
   樹脂である請求項１、２、３又は４記載の熱可塑性樹脂
   組成物。
6. 【請求項６】 ノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）がフ
   ェーノルノボラック樹脂である請求項１、２、３、４又
   は５記載の難燃性樹脂組成物。
7. 【請求項７】 ノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）がア
   ミノ基、水酸基、カルボキシル基の中から選ばれた官能
   基を有するリン酸エステル又はポリリン酸塩である請求
   項１、２、３、４又は５記載の難燃性樹脂組成物。
8. 【請求項８】 ノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）がホ
   ウ酸又はホウ酸亜鉛である請求項１、２、３、４又は５
   記載の難燃性樹脂組成物。
9. 【請求項９】 ノンハロゲン系難燃性化合物（Ｃ）がメ
   ラミン、メラミン系誘導体、グアニジン、グアニジン系
   誘導体の中から選ばれた少なくとも１種以上の化合物で
   ある請求項１、２、３、４又は５記載の難燃性樹脂組成
   物。
10. 【請求項１０】 無機水和物（Ｄ）が、水酸化マグネシ
    ウム、水酸化アルミニウム又は水酸化カルシウムである
    請求項１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載の難
    燃性樹脂組成物。