JPH09194739A

JPH09194739A - 難燃性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH09194739A
Application number: JP594396A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Otsuka; 喜弘大塚
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1996-01-17
Filing date: 1996-01-17
Publication date: 1997-07-29

Abstract

(57)【要約】【目的】難燃性良好な熱可塑性樹脂組成物を開発する
こと。【構成】「(A) 熱可塑性樹脂１００重量部に対し、
(B) 少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体の
残存する共役ジエン化合物由来の不飽和炭化水素をエポ
キシ化したエポキシ化ジエン系ブロック共重合体と(C)
フェノ一ル樹脂及びエポキシ基と反応し得る官能基を有
するリン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ばれた１種
以上のノンハロゲン系難燃性化合物との溶融反応混合物
５〜１００重量部を配合し、溶融混練してなることを特
徴とする難燃性樹脂組成物。」【効果】難燃性良好な熱可塑性樹脂組成物を開発する
ことができた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性及び難燃性良
好な難燃性樹脂組成物に関するもので、射出成形等によ
り得られる各種成形品あるいは押出し成形等により得ら
れる用途に有用なものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に熱可塑性樹脂は機械的性質、耐熱
性、電気的性質及び成形性などの点で優れた特性を有し
ており、電気用部品、自動車用部品、精密機械部品等の
ー般産業用分野に広く使用されている。しかしながらこ
れらの熱可塑性樹脂は比較的燃焼しやすいという欠点を
有しており、難燃性が要求されるテレビなどの電子、電
機部品及び自動車のエンジンルーム内部品などの用途に
は適用が制限されるという問題がある。従って熱可塑性
樹脂に対して優れた難燃性を賦与することが強く要求さ
れている。このため種々のハロゲン化合物やリン化合物
を添加する方法が数多く提案されているが、従来の難燃
剤は優れた難燃性を賦与するものの、熱可塑性樹脂が本
来有する優れた機械的性質、電気的性質及び加工性など
を低下させる点で満足できない。

【０００３】また、ハロゲン化合物は燃焼した際、有毒
ガスを発生するという問題も有している。例えば、特開
平７−２７８４４３にはエポキシ基としてグリシジルメ
タクリレ−トによるエポキシ変性樹脂による難燃性樹脂
組成物に関する提案がなされているがグリシジルメタク
リレ-トのようなエポキシ基を含有する樹脂は熱安定性
が悪く溶融混合時にヤケによる着色を併発する問題があ
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は特性の低下を
ほとんど起こすことなくノンハロゲン系化合物を用いて
耐衝撃性、難燃性の向上した難燃性樹脂組成物を提供す
ることにある。

【０００５】本発明者らは熱可塑性樹脂とノンハロゲン
系難燃性化合物の組合わせについて検討した結果、熱可
塑性樹脂とフエノ一ル樹脂を単純にブレンドする方法で
は、難燃性は改善されるが耐衝撃性、耐熱性などの特性
低下を招くという欠点が生じることが分かった。又、リ
ン、窒素、ホウ素系化合物を単純にブレンドする方法で
は、難燃性の改善効果が不十分であり、その上ブリード
が発生する、耐衝撃性、耐熱性などの特性低下を招くと
いう欠点を生じることが分かった。

【０００６】そこで更に鋭意検討した結果、エポキシ化
ジエン系ブロック共重合体とノンハロゲン系難燃性化合
物とを溶融反応することにより、フエノール樹脂の脆さ
をカバーし、リン、窒素、ホウ素系化合物のブリードな
どを改善し、従来の欠点であった耐衝撃性、機械特性な
どが改善されることを見いだし本発明を完成させるに至
った。

【０００７】

【解決手段】即ち本発明は、「（Ａ）熱可塑性樹脂１０
０重量部に対して（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共
重合体と（Ｃ）ノンハロゲン系難燃性化合物との溶融反
応混合物５〜１００重量部を配合し、溶融混練してなる
ことを特徴とする難燃性樹脂組成物に関するものであ
り、好ましくは（Ａ）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体と
（Ｃ）ノンハロゲン系難燃性化合物との溶融反応混合物
５〜１００重量部並びに（Ｄ）無機水和物３０〜１６０
重量部及び／又は（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロック共
重合体と（Ｃ）ノンハロゲン系難燃性化合物との反応を
促進する触媒(E)０．０１〜５重量部及び配合し、溶融
混練してなる難燃性樹脂組成物」である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の(A) 成分として用いられ
る熱可塑性樹脂は特に限定されるものでなく市販されて
いるものである。これらの中でもポリオレフィン系樹
脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフエニレンエーテル系樹
脂が好ましい。ポリオレフイン系樹脂は特に限定するも
のでなく市販されているものである。これらの中でもポ
リエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂が好ましい。又、
本発明に用いられる変性ポリエチレン樹脂は特に限定さ
れるものではなく市販されているものであり、例えばエ
チレンー（メタ）アクリル酸共重合体、エチレンー（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体、エチレンー（メタ）
アクリル酸メチル共重合体、エチレンー（メタ）アクリ
ル酸エチル共重合体等が挙げられる。

【０００９】また、本発明に用いられる変性ポリプロピ
レン樹脂は特に限定されるものでなく市販されているも
のであり、例えばエチレンープロピレン共重合体、エチ
レンープロピレンージエン共重合体等が挙げられる。こ
れらの樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて用い
られる。

【００１０】ポリスチレン系樹脂は特に限定するもので
なく市販されているものである。例えばポリスチレン系
樹脂はスチレン並びにα−メチルスチレンの様なα一置
換スチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体の重合
体、また、これらの単量体を主とし、これに共重合可能
な単量体、例えばアクリロニトリル、ブタジエン、イソ
プレン等を一種以上を共重合したもの及びその水素添加
物等が挙げられる。

【００１１】水素添加物としては、例えばスチレンーエ
チレン・ブチレンースチレン共重合体の水素添加物及び
スチレンーエチレン・プロピレンースチレン共重合体の
水素添加物等が挙げられる。ポリフェニレンエーテル系
樹脂は特に限定するものでなく市販されているものであ
る。例えば、ポリ（２，６−ジメチルフェニレン−１，
４−エーテル）、ポリ（２，６−ジエチルフェニレン−
１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチルフ
エニレン−１，４−エーテル）樹脂等、例えばスチレン
比を変えた変性ポリフエニレンエーテル系樹脂等が挙げ
られる。本発明の(B) 成分であるエポキシ化ジエン系ブ
ロック共重合体は比較的低分子量でかつ脆い樹脂である
フエノ一ル樹脂を熱可塑性樹脂に配合した際に低下する
耐衝撃性、機械特性を改善する働きを有し、又、さらに
リン、窒素、ホウ素系化合物を熱可塑性樹脂に配合した
際に生ずるブリ−ド、耐衝撃性及び耐熱性の低下などを
改善する働きも持つ大変重要な成分である。

【００１２】すなわち、（Ｂ）エポキシ化ジエン系ブロ
ック共重合体は、市販されているスチレンーブタジエン
系ブロック共重合体、スチレンーイソプレン系ブロック
共重合体、さらには前記ブロック共重合体を部分的に水
素添加したスチレンーエチレン・ブチレンースチレンブ
ロック共重合体、スチレンーエチレン・プロピレンース
チレンブロック共重合体等を過酢酸などの有機過酸、ま
たは有機過酸化物で残存する共役ジエン成分由来の不飽
和炭化水素をエポキシ化したものである。

【００１３】本発明で用いられるエポキシ化ジエン系ブ
ロック共重合体のオキシラン酸素濃度は０.５〜５.０重
量％であることが望ましく、他の配合剤（Ｃ）との配合
比率により適切なエポキシ基の導入量が存在する。

【００１４】ただし、エポキシ化ジエン系ブロック共重
合体のエポキシ基の導入量がこれより低いとリン酸メラ
ミンがブリ-ドしやすくなり多くなると樹脂組成物の流
動性が低下する。

【００１５】本発明の(C)成分として用いられるフェノ
一ル樹脂は特に限定するものでなく市販されているもの
であり、例えば、フェーノ一ル類とホルマリンとをホル
ムアルデヒド/フエノ一ル類のモル比が、０．５〜１．
０となるような配合比率で反応釜に仕込み、さらに、
シュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフォン酸等の触媒
を加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行った後、分
離した水を除去するため真空脱水あるいは静置脱水し、
さらに、残っている水と未反応のフェノ一ル類を除去す
る方法により得ることができる。これらの樹脂あるいは
複数の原料成分を用いることにより得られる共縮合フエ
ノ一ル樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて用い
られる。

【００１６】本発明の(C)成分として用いられるエポキ
シ基と反応する官能基を有するリン、窒素、ホウ素系化
合物は、特に限定するものでなく一般に市販されている
ものであり、官能基としては、例えば水酸基、カルボキ
シル基、酸無水物基、アミノ基を有するものが好適に使
用される。化合物の具体例としては、ポリリン酸、ポリ
リン酸アンモニウム、アミノ基、水酸基、又はカルボキ
シル基含有リン酸エステル等のリン系化合物、ホウ酸、
ホウ酸亜鉛等のホウ素系化合物、メラミンあるいはメラ
ミンシアヌレート化合物、メラミンリン酸塩、メラミン
ボレート等のメラミン系誘導体、グアニジンあるいはス
ルフアミン酸グアニジン、リン酸グアニジン等のグアニ
ジン系誘導体等が挙げられる。

【００１７】本発明の(D)成分として用いられる無機水
和物はさらに難燃効果を上げるために使用されるもので
あり、特に限定されるものではなく市販されているもの
である。例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化カルシウムなどが挙げられる。本発明で
(E)成分として用いられる(B)エポキシ化ジエン系ブロッ
ク共重合体と（Ｃ）ノンハロゲン系難燃性化合物との反
応を促進する触媒は特に限定するものでなく市販されて
いるものであり、例えば、イミダゾール類ではジメチル
イミダゾ−ル、アミン類及びその誘導体ではジアザビシ
クロウンデンゼン、ジメチルベンジルアミン、有機ホス
フィン類及びその誘導体ではトリフェニルホスフィン等
が挙げられる。

【００１８】本発明の難燃性樹脂組成物は、(A)成分の
熱可塑性樹脂、(B)成分のエポキシ化ジエン系ブロック
共重合体と(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物を一
括投入し加圧二−ダー、押出機やバンバリーミキサー等
で１５０〜３００℃、１〜３０分間溶融混練する方法、
又は(B)成分のエポキシ化ジエン系ブロック共重合体と
(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物及び必要により
(E)成分の触媒を予め１００〜２５０℃、１〜３０分間
溶融混練した後、(A)成分の熱可塑性樹脂及びその他の
添加物を添加し、さらに、溶融混練する方法により得ら
れるが、後者の方が(B)成分のエポキシ化ジエン系ブロ
ック共重合体と(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物
が選択的に混ざり合うため、より好ましい。

【００１９】本発明の難燃性樹脂組成物において(A)成
分の熱可塑性樹脂１００重量部に対し(B)成分のエポキ
シ化ジエン系ブロック共重合体と(C)成分のノンハロゲ
ン系難燃性化合物との溶融反応混合物を５〜１００重量
部の範囲で配合しなければならない。(B)成分のエポキ
シ化ジエン系ブロック共重合体と(C)成分のノンハロゲ
ン系難燃性化合物との溶融混合物が５重量部を下回ると
難燃性の改善効果が不十分となり、１００重量部を上回
るとそれぞれの熱可塑性樹脂の有する特性が低下する。
又、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体(B)とノンハ
ロゲン系難燃性化合物(C)との混合物は反応していても
よく、反応をより促進させるための触媒(E)が０．０１
重量部を下回ると反応を促進する効果が不十分となり、
５重量部を越えてもその効果はあまり変わらない。

【００２０】このように本発明の難燃性樹脂組成物は、
(A)成分の熱可塑性樹脂の特性の低下をほとんど招くこ
と無く難燃性を向上する効果を有しているが、その理由
として、(B)成分のエポキシ化ジエン系ブロック共重合
体と(C)成分のノンハロゲン系難燃性化合物が反応する
ことにより生成した化合物は、一分子中に熱可塑性樹脂
(A)に親和性を有する成分及びノンハロゲン系難燃性化
合物(C)に親和性を有する成分を有しているため、熱可
塑性樹脂中に難燃性良好な(C)成分のノンハロゲン系難
燃性化合物がミクロ分散することが可能になったためと
考えられる。

【００２１】本発明の難燃性樹脂組成物には、更に用
途、目的に応じて他の配合剤、例えばタルク、マイカ、
炭酸カルシウム、ワラスナイトのような無機充填剤、カ
ップリング剤あるいはガラス繊維、カーポン繊維等のよ
うな補強材、難燃助剤、制電剤、安定剤、顔料、離型剤
等を配合することができ、さらに、各種エラストマ-
（ポリオレフィン系、ポリエステル系、ポリアミド系、
ポリウレタン系）等の耐衝撃改良剤を配合することがで
きる。本発明の難燃性樹脂組成物は通常の熱可塑性樹脂
成形品に用いられている加工方法、例えば射出成形や押
出し成形等により、容易に成形品に加工される。

【００２２】＜実施例＞以下実施例により、本発明を説
明するが、これは単なる例示であり、本発明はこれに限
定されるものではない。製造方法としては、ポリオレフ
ィン系樹脂及びポリスチレン系樹脂の場合は、該ポリオ
レフィン系樹脂又はポリスチレン系樹脂(A)、エポキシ
化ジエン系ブロック共重合体（Ｂ）、ノンハロゲン系難
燃性化合物(C)及び無機水和物(D)を一括投入し、加圧二
−ダーで１９０℃、３０分間溶融混練する。またポリフ
ェニレンエーテル系樹脂の場合は、該ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂(A)、エポキシ化ジエン系ブロック共重合
体(B)、ノンハロゲン系難燃性化合物(C)及び無機水和物
(D)を一括投入し、加圧二−ダ−で３００℃、３０分間
溶融混練する。得られた難燃性樹脂組成物を押出成形に
よりシートとし、各試験片を作製した。引張試験はＡＳ
ＴＭ−Ｄ６３８、熱変形温度はＡＳＴＭ−Ｄ６４８
（４．６ｋｇｆ／ｃｍ2）、アイゾット衝撃試験はＪＩ
ＳＫ６８７１、燃焼試験はUNDERWRITERS LABORATORIES
社の安全標準ＵＬ９４（○：燃焼侍間１０秒以内、Δ：
１０秒以上燃焼、×：全焼）、成形外観（目視により試
験片にやけのあるもの：×、やけのないもの○）によつ
て測定した結果である。これらの配合及び評価結果は表
１〜表４のとおりである。

【００２３】また使用した各成分は下記のとおりであ
る。

【００２４】(A)成分のポリオレフィン系樹脂として
は、ポリエチレン［ＰＥ；東ソ−（株）製ペトロセン２
０２］、メチルメタクリレート変性ポリエチレン［ＥＭ
ＭＡ：住友化学工業（株）製、アクリフトＷＨ１０
２］、ポリプロピレン［ＰＰ；住友化学工業（株）製、
住友ノ一ブレンＨ５０１］を使用し、ポリスチレン
［ＰＳ：ダイセル化学工業（株）製、ダイセルスチロ−
ルＭＩＰＳＲ７１］又はＡＢＳ樹脂［ＡＢＳ：三菱
レイヨン（株）製、ダイヤペットＡＢＳＲＳＥ−７］
を使用し、ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、
［ＰＰＥ：エンジニアリングプラスチックス製、ノリル
７３１Ｊ］を使用した。

【００２５】(B)成分としては、エポキシ化スチレン−
ブタジエンブロック共重合体［ＥＳＢＳ；ＴＲ２０００
（日本合成ゴム）を過酢酸でエポキシ化したもの、オキ
シラン酸素濃度３.１重量％］、エポキシ化スチレンー
ブタジエンブロック共重合体の水素添加物［ＥＳＥＢ
Ｓ；タフテックＨ１０５２（旭化成）を過酢酸でエポキ
シ化したもの、オキシラン酸素濃度０.７重量％］、エ
ポキシ化スチレンーイソプレンブロック共重合体の水素
添加物［ＥＳＥＰＳ；水素添加率２５％のスチレン−イ
ソプレンブロック共重合体（スチレン/ゴム重量比＝３
０/７０）を過酢酸でエポキシ化したもの、オキシラン
酸素濃度３.５重量％］を使用した。また、比較として
グリシジルメタクリレ-トで変性したエポキシ変性ポリ
オレフィン［ＧＭＡＰＥ；住友化学工業（株）製、ボン
ドファ−スト２０Ｍ］、エポキシ変性スチレン−エチレ
ン・ブチレン−スチレンブロック共重合体［ＧＭＡＳＥ
ＢＳ；旭化成（株）製タフテックＺ−５１４］を使用し
た。

【００２６】(C)成分としては、フエノ一ルノポラック
樹脂［ＰＮ：住友デユレズ（株）製ＰＲ−５１４７
０］、アミノ基含有リン酸エステルＡ−１０００；日本
曹達（株）製］、水酸基含有リン酸エステル［ＣＲ−７
５７；大八化学（株）製］、縮合リン酸エステル［ＰＸ
−２０１：大八化学（株）製］、リン酸メラミン［ＭＰ
Ｐ−Ａ；（株）三和ケミカル製］及びホウ酸を使用し
た。

【００２７】(D)成分としては、水酸化マグネシウム
［Ｍｇ（ＯＨ）2］、水酸化アルミニウム［Ａｌ（Ｏ
Ｈ）3］を使用した。

【００２８】(E) 成分としては、トリフェニルホスフィ
ン（ＴＰＰ）を使用した。

【００２９】表１実施例１２３４５配合（重量部）ＰＥ１００１００ＰＰ１００１００１００ＰＮ２１１６２５１６９ＥＳＢＳ９２５ＥＳＥＢＳ２４２４ＥＳＥＰＳ２１Ｍｇ（ＯＨ）２１００１００Ａｌ（ＯＨ）３１００１００１００特性引張強度ｋｇ/ｃｍ2 １３０１５０２６０２９０２７０引張伸度％５６０５４０５５０５３０５２０ＵＬ９４１回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ 溶融液滴無無無無無成形外観 ○ ○ ○ ○ ○ 表２実施例６７８９１０１１配合（重量部）ＰＳ１００１００１００ＰＰＥ１００１００１００ＰＮ２１１６２５９２５２５ＥＳＢＳ９２５ＥＳＥＢＳ２５ＥＳＥＰＳ２４２１Ｍｇ（ＯＨ）２１００１００Ａｌ（ＯＨ）３１００１００１００１００特性引張強度ｋｇ/ｃｍ2 ２６０５３０２４０５２０２４０５００引張伸度％５０５０６５６０６０５５ＵＬ９４１回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 溶融液滴無無無無無無成形外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 表３比較例１２３４５配合（重量部）ＰＥ１００１００ＰＰ１００１００１００ＰＮ３０２１２５２ＥＳＢＳ４０２ＧＭＡＰＥ９２５Ｍｇ（ＯＨ）2 １００１００Ａｌ（ＯＨ）3 １００１００１００特性引張強度ｋｇ/ｃｍ2 １５０１５０２４０２５０２６０引張伸度％３２０５３０５１０５５０５２０ＵＬ９４１回目着火 ○ △ ○ × × ２回目着火 × × ○ × × 溶融液滴有無無有有成形外観 ○ × × ○ ○ 表４比較例６７８９１０１１配合（重量部）ＰＳ１００１００１００ＰＰＥ１００１００１００ＰＮ４０４０２８０１６ＥＳＥＢＳ２３０４０ＧＭＡＳＥＢＳ２４Ｍｇ（ＯＨ）２１００１００Ａｌ（ＯＨ）３１００１００１００１００特性引張強度ｋｇ/ｃｍ2 １２０４８０５２０９０４９０５００引張伸度％２０６０３５２０６０５０ＵＬ９４１回目着火 ○ × × ○ × ○ ２回目着火 × × × × × △ 溶融液滴有有有無有無成形外観 ○ ○ ○ ○ ○ × ＜予め溶融混練させる場合の製造例＞表５〜表８に示し
た配合処方のものを下記の製造方法により溶融混合物Ａ
−Ｒを得た。(A) エポキシ化ジエン系ブロック共重合体
(B) とフエーノルノポラック樹脂、アミノ基含有リン酸
エステル、水酸基含有リン酸エステル、ホウ酸のノンハ
ロゲン系難燃性化合物(C) とを、又は更に触媒 (E)と
を、加圧二−ダーで１５０℃、３０分間溶融混練させる
方法。（Ａ）エポキシ化ジエン系ブロック共重合体(B)
と縮合リン酸エステル、リン酸メラミンのノンハロゲン
系難燃性化合物(C）とを、又は更に触媒 (E)とを、加圧
二−ダ−２００℃、３０分間溶融混練させる方法。次い
で（Ａ）成分に上記溶融混練物等を混合する。ポリオレ
フィン系樹脂及びポリスチレン系樹脂の場合は、２軸押
出機で１９０℃、またポリフェニレンエ−テル系樹脂の
場合は、２軸押出機で３００℃の温度でそれぞれ表に
示した配合処方のものを溶融混練することにより得た。
得られた難燃性樹脂組成物を押出成形によりシ−トと
し、各試験片を作製した。評価方法は前記記載の方法と
同じであり、その結果は下記の表の通りである。

【００３０】表５混合物ＡＢＣＤ配合（重量部）ＥＳＢＳ６０６０ＥＳＥＢＳ８０ＥＳＥＰＳ８０ＰＮ４０４０２０２０ＴＰＰ０．１０．１０．１ＰＸ−２０１３０３０ホウ酸３０表６混合物ＥＦＧＨＩ配合（重量部）ＥＳＢＳ４０ＥＳＥＢＳ５０５０５０ＥＳＥＰＳ５０ＡＡ−１０００５０ＣＲ−７５７５０５０ＭＰＰ−Ａ６０５０ＰＮ２０２０２０ＴＰＰ１１１１１表７混合物ＪＫＬＭ配合（重量部）ＧＭＡＰＥ６０６０ＧＭＡＳＥＢＳ８０８０ＰＮ４０４０２０２０ＴＰＰ０．１０．１０．１ＰＸ-２０１３０３０ホウ酸３０表８混合物ＮＰＱＲ配合（重量部）ＧＭＡＰＥ４０ＧＭＡＳＥＢＳ５０５０５０ＡＡ−１０００５０ＣＲ−７５７５０ＭＰＰ−Ａ６０５０ＰＮ２０２０ＴＰＰ１１１１表９実施例１２１３１４１５１６１７配合（重量部）ＰＥ１００１００ＥＭＭＡ１００１００ＰＰ１００１００混合物Ａ２０２０混合物Ｂ４０混合物Ｃ２０２０混合物Ｄ４０Ｍｇ（ＯＨ）2 １００１００１００Ａｌ（ＯＨ）3 １００１００１００特性引張強度（ｋｇ/ｃｍ2）１４０１３０１３０１２０２９０２５０引張伸度（％）５８０５５０５９０５４０４９０４７０ＵＬ９４１回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ ○ ○ △ ○ 溶融液滴無無無無無無成形外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 表１０実施例１８１９２０２１２２２３配合（重量部）ＰＥ１００１００ＥＭＭＡ１００１００ＰＰ１００１００混合物Ｅ３０１５混合物Ｆ１５混合物Ｇ３０混合物Ｈ３０混合物Ｉ１５水酸化マグネシウム８０８０８０水酸化アルミニウム８０８０８０特性引張強度（ｋｇ/ｃｍ2）１２０１１０１２５１１０３００２９０引張伸度（％）６５０５００５８０４９０５１０４８０ＵＬ９４１回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ △ ○ △ ○ 溶融液滴無無無無無無成形外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 表１１実施例２４２５２６２７２８２９配合（重量部）ＰＳ１００１００ＡＢＳ１００１００ＰＰＥ１００１００混合物Ａ２０４０混合物Ｂ２０混合物Ｃ４０５０混合物Ｄ６０水酸化マグネシウム８０水酸化アルミニウム８０８０８０特性引張強度（ｋｇ/ｃｍ2）２６０２５０４１０３９０５８０５５０引張伸度（％）４５４０５０５５６５７０アイゾット試験１２１１３５４０３５４０（ｋｇ・ｃｍ/ｃｍ）ＵＬ９４１回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ ○ ○ △ ○ 溶融液滴無無無無無無成形外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 表１２実施例３０３１３２３３３４３５配合（重量部）ＰＳ１００１００ＡＢＳ１００１００ＰＰＥ１００１００混合物Ｅ３０３０混合物Ｆ１５混合物Ｇ１５混合物Ｈ３０混合物Ｉ４０水酸化マグネシウム８０８０８０特性引張強度（ｋｇ/ｃｍ2）２６０２７０４００４１０６００５７０引張伸度（％）４０４０４５５０６０６５アイゾット試験１２１０３５４０２５３５（ｋｇ・ｃｍ/ｃｍ）ＵＬ９４１回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ ○ ○ △ ○ 溶融液滴無無無無無無成形外観 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 表１３比較例１２１３１４１５１６１７配合（重量部）ＰＥ１００１００ＥＭＭＡ１００１００ＰＰ１００１００混合物Ｊ２０混合物Ｋ４０混合物Ｍ２０混合物Ｃ３３１１０Ｍｇ（ＯＨ）2 １００１００Ａｌ（ＯＨ）3 １００１００１００１００特性引張強度（ｋｇ/ｃｍ2）１３０１５０１２５１５０２８０１９０引張伸度（％）５５０５３０５５０５４０４８０３７０ＵＬ９４１回目着火 ○ × ○ × ○ ○ ２回目着火 △ × ○ × △ ○ 溶融液滴無有無有無無成形外観 × ○ × ○ × ○ 表１４比較例１８１９２０２１２２２３配合（重量部）ＰＥ１００１００ＥＭＭＡ１００１００ＰＰ１００１００混合物Ｎ３０１５混合物Ｐ１５混合物Ｑ３０混合物Ｒ３０混合物Ｉ１５水酸化マグネシウム８０８０８０水酸化アルミニウム８０８０８０特性引張強度（ｋｇ/ｃｍ2）１０５１１０１１０１０５３００２９０引張伸度（％）６００４９０５３０４７０５００４８０ＵＬ９４１回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ △ ○ ○ △ ○ 溶融液滴無無無無無無成形外観 × × × × × × 表１５比較例２４２５２６２７２８２９配合（重量部）ＰＳ１００１００１００ＡＢＳ１００１００１００混合物Ｌ２０４０混合物Ｍ２０４０混合物Ａ１１０３水酸化マグネシウム８０８０水酸化アルミニウム８０８０８０特性引張強度（ｋｇ/ｃｍ2）２５０２４０１００４００３９０４７０引張伸度（％）４０４０３５５０５０５５アイゾット試験１０８３５３０２０３５（ｋｇ・ｃｍ/ｃｍ）ＵＬ９４１回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ × ２回目着火 △ ○ ○ △ △ × 溶融液滴無無無無無有成形外観 × × ○ × × ○ 表１６比較例３０３１３２３３３４３５配合（重量部）ＰＳ１００１００１００ＡＢＳ１００１００１００混合物Ｐ３０３０混合物Ｑ１５混合物Ｒ１５混合物Ｉ３１１０水酸化マグネシウム８０８０８０８０８０特性引張強度（ｋｇ/ｃｍ2）２５０２４０２５０３８０３６０３００引張伸度（％）４０４０３０２０１０７５アイゾット試験１０８７１５２０５５（ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）ＵＬ９４１回目着火 ○ ○ × ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ × △ △ ○ 溶融液滴無無無無無無成形外観 × × ○ × × ○ 表１７比較例３６３７３８３９配合（重量部）ＰＰＥ１００１００１００１００混合物Ｌ５０混合物Ｒ４０混合物Ｉ１１０３特性引張強度（ｋｇ/ｃｍ2）５９０５６０２００６５０引張伸度（％）６５６５８０５５アイゾット試験２５２０４５１０（ｋｇ・ｃｍ/ｃｍ）ＵＬ９４１回目着火 ○ ○ ○ × ２回目着火 △ △ ○ × 溶融液滴無無無有成形外観 × × ＊ ○

【００３１】

【発明の効果】表から明らかなように、本発明の難燃性
樹脂組成物は、成形外観が良く、熱可塑性樹脂の特徴を
維持したまま耐衝撃性、難燃性が顕著に改善された新規
な材料である。即ち、本発明の組成物は、成形品表面へ
のブリードがなく、高度の難燃性を有し、加工時や燃焼
時に腐食性ガスや有害ガスの発生もない成形品が得られ
る難燃性樹脂組成物である。本発明の難燃性樹脂組成物
は、成形品表面へのブリードがなく、加工時や燃焼時に
腐食性ガスや有害ガスの発生もない成形品が得られ、難
燃性と耐衝撃性を兼備した難燃性樹脂組成物である。

【００３２】また、本発明の樹脂組成物は、成形品表面
へのブリードがなく、加工時や燃焼時に腐食性ガスや有
害ガスの発生もない成形品が得られ、難燃性と耐衝撃性
が兼備された難燃性樹脂組成物である。（以下余白）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＲＣ０８Ｊ 5/00 ＣＥＲ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(A) 熱可塑性樹脂１００重量部に対し、
(B) 少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体の
残存する共役ジエン化合物由来の不飽和炭化水素をエポ
キシ化したエポキシ化ジエン系ブロック共重合体と(C)
フェノ一ル樹脂及びエポキシ基と反応し得る官能基を有
するリン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ばれた１種
以上のノンハロゲン系難燃性化合物との溶融反応混合物
５〜１００重量部を配合し、溶融混練してなることを特
徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】(A) 熱可塑性樹脂１００重量部に対し、
(B) エポキシ化ジエン系ブロック共重合体２０〜８０重
量％と(C) ノンハロゲン系難燃性化合物８０〜２０重量
％との溶融反応混合物５〜１００重量部及び(D) 無機水
和物３０〜１６０重量部を配合し、溶融混練してなる請
求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】(A) 熱可塑性樹脂１００重量部に対し、
(B) エポキシ化ジエン系ブロック共重合体２０〜８０重
量％と(C) ノンハロゲン系難燃性化合物８０〜２０重量
％との組成物に対して(E) 上記(B) エポキシ化ジエン系
ブロック共重合体と(C) ノンハロゲン系難燃性化合物と
の反応を促進するイミダゾール類、アミン類及びその誘
導体、有機ホスフィン類及びその誘導体の中から選ばれ
た少なくとも１種以上の触媒０．０１〜５重量％を配合
してなる溶融反応混合物５〜１００重量部を配合し、溶
融混練してなる請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項４】(A) 熱可塑性樹脂１００重量部に対し、
(B) エポキシ化ジエン系ブロック共重合体２０〜８０重
量％と(C) ノンハロゲン系難燃性化合物８０〜２０重量
％との組成物に対して(B) エポキシ化ジエン系ブロック
共重合体と(C) ノンハロゲン系難燃性化合物との反応
を促進するイミダゾール類、アミン類及びその誘導体、
有機ホスフィン類及びその誘導体の中から選ばれた少な
くとも1 種以上の触媒(E)０．０１〜５重量％配合して
なる溶融反応混合物５〜１００重量部、及び(D) 無機水
和物３０〜１６０重量部配合し、溶融混練してなる請
求項２記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】(A) 熱可塑性樹脂がポリエチレン、変性ポ
リエチレン、ポリプロピレン、変性ポリプロピレン、ポ
リスチレン系樹脂又はポリフェニレンエーテル系樹脂で
ある請求項１、２、３又は４記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項６】(B) エポキシ化ジエン系ブロック共重合体
のオキシラン酸素濃度が０.５〜５重量％である請求項
１、２、３、４又は５記載の難燃性ポリスチレン系樹脂
組成物。
【請求項７】(c) ノンハロゲン系難燃性化合物がフエ
ーノルノボラック樹脂である請求項１、２、３、４、５
又は６記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項８】(c) ノンハロゲン系難燃性化合物がアミノ
基、水酸基、カルボキシル基の中から選ばれた官能基を
有するリン酸エステル又はポリリン酸塩である請求項
１、２、３、４、５又は６記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項９】(c) ノンハロゲン系難燃性化合物がホウ酸
又はホウ酸亜鉛である請求項１、２、３、４、５又は６
記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項１０】(c) ノンハロゲン系難燃性化合物がメラ
ミン、メラミン系誘導体、グアニジン、グアニジン系誘
導体の中から選ばれた少なくとも１種以上の化合物であ
る請求項１、２、３、４、５又は６記載の難燃性樹脂組
成物。
【請求項１１】(D) 無機水和物が、水酸化マグネシウ
ム、水酸化アルミニウム又は水酸化カルシウムである請
求項１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０記載
の難燃性樹脂組成物。