JPH09194657A - 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
難燃性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法Info
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- JPH09194657A JPH09194657A JP295096A JP295096A JPH09194657A JP H09194657 A JPH09194657 A JP H09194657A JP 295096 A JP295096 A JP 295096A JP 295096 A JP295096 A JP 295096A JP H09194657 A JPH09194657 A JP H09194657A
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- polystyrene resin
- flame
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 難燃性良好なポリスチレン系樹脂組成物を開
発する。 【解決手段】 (A) ポリスチレン系樹脂１００重量部に
対して、(B) リン酸メラミンと(C) 少なくとも１個のビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なく
とも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クよりなるブロック共重合体の残存する共役ジエン化合
物由来の不飽和炭化水素をエポキシ化したエポキシ化ブ
ロック共重合体との比率が９０：１０〜５０：５０で
(E) を使用する場合(E) フエノ一ルノボラック樹脂と
(C) 該エポキシ化ブロック共重合体とが８０：２０〜２
０：８０の比率である混合物５〜５０重量部及び(D) 無
機系難燃剤２０〜１５０重量部及び(E) フエノ一ルノボ
ラック樹脂（任意）を配合してなることを特徴とする難
燃性ポリスチレン系樹脂組成物およびその製造方法。
発する。 【解決手段】 (A) ポリスチレン系樹脂１００重量部に
対して、(B) リン酸メラミンと(C) 少なくとも１個のビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なく
とも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クよりなるブロック共重合体の残存する共役ジエン化合
物由来の不飽和炭化水素をエポキシ化したエポキシ化ブ
ロック共重合体との比率が９０：１０〜５０：５０で
(E) を使用する場合(E) フエノ一ルノボラック樹脂と
(C) 該エポキシ化ブロック共重合体とが８０：２０〜２
０：８０の比率である混合物５〜５０重量部及び(D) 無
機系難燃剤２０〜１５０重量部及び(E) フエノ一ルノボ
ラック樹脂（任意）を配合してなることを特徴とする難
燃性ポリスチレン系樹脂組成物およびその製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性良好なポリスチ
レン系樹脂組成物に関するものである。
レン系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】代表的なポリスチレン系樹脂のーつで有
るポリスチレンは、安価である、透明である、電気絶縁
性がよい、接着性が良い、剛性が高い等多くの長所を有
しているため、食料品包装材料から家庭用品、ソフトメ
ディア、家庭ハウジング、ＯＡ機器等用途は広範囲に及
んでいる。又、代表的なもうーつのポリスチレン系樹脂
であるＡＢＳ樹脂は、安価である、剛性が高い、耐薬品
性が良い、耐衝撃性が良い、電気絶縁性が良いなど多く
の長所を有しているため、一般機器、電気機器、車両、
雑貨等用途は更に広範囲に及んでいる。このように、ポ
リスチレン系樹脂は数々の長所を有しているが、ポリス
チレン、ＡＢＳ樹脂はいずれも燃え易いという共通の欠
点を有している。
るポリスチレンは、安価である、透明である、電気絶縁
性がよい、接着性が良い、剛性が高い等多くの長所を有
しているため、食料品包装材料から家庭用品、ソフトメ
ディア、家庭ハウジング、ＯＡ機器等用途は広範囲に及
んでいる。又、代表的なもうーつのポリスチレン系樹脂
であるＡＢＳ樹脂は、安価である、剛性が高い、耐薬品
性が良い、耐衝撃性が良い、電気絶縁性が良いなど多く
の長所を有しているため、一般機器、電気機器、車両、
雑貨等用途は更に広範囲に及んでいる。このように、ポ
リスチレン系樹脂は数々の長所を有しているが、ポリス
チレン、ＡＢＳ樹脂はいずれも燃え易いという共通の欠
点を有している。
【０００３】ポリスチレン系樹脂を難燃化する一般的な
方法として、有機ハロゲン化合物及びハロゲン化リン酸
エステル等の有機難燃化剤あるいはこれらと三酸化アン
チモンなどの無機難燃助剤の併用混合によって難燃化で
きることが知られている。しかし、いづれの方法をとる
にしろ、樹脂組成物の耐衝撃強度や軟化点を低下させた
り、あるいは押し出し、射出成形時の温度制御の許容範
囲を著しく狭くし、その結果制御を誤ると該化合物が分
解して着色したぺレットや成形品を生じたりあるいは又
分解によって難燃性賦与効果が満足すぺき程度ではなく
なったりする難点がある。
方法として、有機ハロゲン化合物及びハロゲン化リン酸
エステル等の有機難燃化剤あるいはこれらと三酸化アン
チモンなどの無機難燃助剤の併用混合によって難燃化で
きることが知られている。しかし、いづれの方法をとる
にしろ、樹脂組成物の耐衝撃強度や軟化点を低下させた
り、あるいは押し出し、射出成形時の温度制御の許容範
囲を著しく狭くし、その結果制御を誤ると該化合物が分
解して着色したぺレットや成形品を生じたりあるいは又
分解によって難燃性賦与効果が満足すぺき程度ではなく
なったりする難点がある。
【０００４】又、ハロゲン化合物の使用は、難燃性は向
上するものの、環境破壊という問題が あった。最も良
い難燃化の手法は、樹脂自体を難燃性にする手法であ
り、ポリスチレンとハロゲンを含まない難燃性樹脂との
ポリマーアロイによりポリスチレン系樹脂の難燃化を行
うことが出来れば最も好ましいが、従来このような方法
による難燃化は見いだされていなかった。
上するものの、環境破壊という問題が あった。最も良
い難燃化の手法は、樹脂自体を難燃性にする手法であ
り、ポリスチレンとハロゲンを含まない難燃性樹脂との
ポリマーアロイによりポリスチレン系樹脂の難燃化を行
うことが出来れば最も好ましいが、従来このような方法
による難燃化は見いだされていなかった。
【０００５】また、特開平７−２７８３８４にはエポキ
シ変性樹脂としてグリシジルメタクリレ-トで変性した
水素添加ＳＢＳによる試みがなされているが、このよう
なエポキシ変性樹脂ではエポキシ基の導入量が少なく、
耐衝撃性に優れた難燃性を有する樹脂組成物は得られに
くかった。
シ変性樹脂としてグリシジルメタクリレ-トで変性した
水素添加ＳＢＳによる試みがなされているが、このよう
なエポキシ変性樹脂ではエポキシ基の導入量が少なく、
耐衝撃性に優れた難燃性を有する樹脂組成物は得られに
くかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ノンハロゲ
ンで難燃性、耐衝撃性などの向上したポリスチレン系樹
脂を提供することにある。
ンで難燃性、耐衝撃性などの向上したポリスチレン系樹
脂を提供することにある。
【０００７】
【解決手段】本発明者らはポリスチレン系樹脂の難燃化
のために種々のノンハロゲン難燃剤を単純にブレンドす
る方法について検討したが、この方法では難燃性の改善
効果が不十分であり、その上ブリードが発生する、耐寒
性、耐衝撃性等の低下を招くという欠点を生じるこどが
分かった。そこで、さらに鋭意検討した結果、ポリスチ
レン系樹脂に特定のノンハロゲン系難燃剤としてリン酸
メラミンをエポキシ化ジエン系ブロック共重合体と併用
することによりほとんどブリ-ドすることなく耐衝撃
性、耐寒性等の特性を低下せずに難燃性が向上すること
を見い出した。
のために種々のノンハロゲン難燃剤を単純にブレンドす
る方法について検討したが、この方法では難燃性の改善
効果が不十分であり、その上ブリードが発生する、耐寒
性、耐衝撃性等の低下を招くという欠点を生じるこどが
分かった。そこで、さらに鋭意検討した結果、ポリスチ
レン系樹脂に特定のノンハロゲン系難燃剤としてリン酸
メラミンをエポキシ化ジエン系ブロック共重合体と併用
することによりほとんどブリ-ドすることなく耐衝撃
性、耐寒性等の特性を低下せずに難燃性が向上すること
を見い出した。
【０００８】さらに、リン酸メラミン、エポキシ化ジエ
ン系ブロック共重合体及びフェノ一ルノポフック樹脂と
を併用すると全くブリードせず、耐寒性、耐熱性などの
特性を低下せずに顕著に難燃性が向上することを見い出
し本発明を完成するにいたつた。
ン系ブロック共重合体及びフェノ一ルノポフック樹脂と
を併用すると全くブリードせず、耐寒性、耐熱性などの
特性を低下せずに顕著に難燃性が向上することを見い出
し本発明を完成するにいたつた。
【０００９】すなわち、本発明は、「(A) ポリスチレン
系樹脂１００重量部に対して、(B) リン酸メラミンと
(C) 少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体の
残存する共役ジエン化合物由来の不飽和炭化水素をエポ
キシ化したエポキシ化ブロック共重合体とが８０：２０
〜２０：８０の比率の混合物５〜５０重量部、及び(D)
無機系難燃剤２０〜１５０重量部を配合してなることを
特徴とする難燃性ポリスチレン系樹脂組成物」、「(A)
ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して、(B) リン酸
メラミンと(C) 少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック
共重合体の残存する共役ジエン化合物由来の不飽和炭化
水素をエポキシ化したエポキシ化ブロック共重合体との
比率が９０：１０〜５０：５０で(E) フエノ一ルノポラ
ック樹脂と(C) 該エポキシ化ブロック共重合体とが８
０：２０〜２０：８０の比率である混合物５〜５０重量
部及び(D) 無機系難燃剤２０〜１５０重量部及び(E) フ
エノ一ルノボラック樹脂を配合してなることを特徴とす
る難燃性ポリスチレン系樹脂組成物」および「その製造
方法」である。
系樹脂１００重量部に対して、(B) リン酸メラミンと
(C) 少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする
重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン化合物を
主体とする重合体ブロックよりなるブロック共重合体の
残存する共役ジエン化合物由来の不飽和炭化水素をエポ
キシ化したエポキシ化ブロック共重合体とが８０：２０
〜２０：８０の比率の混合物５〜５０重量部、及び(D)
無機系難燃剤２０〜１５０重量部を配合してなることを
特徴とする難燃性ポリスチレン系樹脂組成物」、「(A)
ポリスチレン系樹脂１００重量部に対して、(B) リン酸
メラミンと(C) 少なくとも１個のビニル芳香族化合物を
主体とする重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエ
ン化合物を主体とする重合体ブロックよりなるブロック
共重合体の残存する共役ジエン化合物由来の不飽和炭化
水素をエポキシ化したエポキシ化ブロック共重合体との
比率が９０：１０〜５０：５０で(E) フエノ一ルノポラ
ック樹脂と(C) 該エポキシ化ブロック共重合体とが８
０：２０〜２０：８０の比率である混合物５〜５０重量
部及び(D) 無機系難燃剤２０〜１５０重量部及び(E) フ
エノ一ルノボラック樹脂を配合してなることを特徴とす
る難燃性ポリスチレン系樹脂組成物」および「その製造
方法」である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の(A) 成分として用いられ
るポリスチレン系樹脂は特に限定するものでなく市販さ
れているものである。例又ばポリスチレン系樹脂はスチ
レン並びにα−メチルスチレンのようなα一置換スチレ
ン、ビニルトルエン等のスチレン誘導休の重合体、ま
た、これらの単量体を主とし、これに共重合可能な単量
体、例えばアクリロニトリル、ブタジエン、イソプレ
ン、アクリルゴム等を一種以上を共重合したもの等が挙
げられる。
るポリスチレン系樹脂は特に限定するものでなく市販さ
れているものである。例又ばポリスチレン系樹脂はスチ
レン並びにα−メチルスチレンのようなα一置換スチレ
ン、ビニルトルエン等のスチレン誘導休の重合体、ま
た、これらの単量体を主とし、これに共重合可能な単量
体、例えばアクリロニトリル、ブタジエン、イソプレ
ン、アクリルゴム等を一種以上を共重合したもの等が挙
げられる。
【００１１】本発明の(B) 成分であるリン酸メラミンは
ポリスチレン系樹脂と相溶性が良好でポリスチレン系樹
脂に高度の難燃性を付与する重要な成分である。本発明
の(B) 成分であるリン酸メラミンは特に限定されるもの
ではなく通常市販品をそのまま用いれば良く、例えばＭ
ＰＰ−Ａ［三和ケミカル（株）］、Ｐ−７２０２［三和
ケミカル（株）］等が挙げられる。
ポリスチレン系樹脂と相溶性が良好でポリスチレン系樹
脂に高度の難燃性を付与する重要な成分である。本発明
の(B) 成分であるリン酸メラミンは特に限定されるもの
ではなく通常市販品をそのまま用いれば良く、例えばＭ
ＰＰ−Ａ［三和ケミカル（株）］、Ｐ−７２０２［三和
ケミカル（株）］等が挙げられる。
【００１２】本発明の(C) 成分であるエポキシ化ジエン
系ブロック共重合体は、そのエポキシ基がリン酸メラミ
ンと反応し、生成した化合物がポリスチレン系樹脂及び
リン酸メラミンのそれぞれに親和性を有する成分を有す
るため、ポリスチレン系樹脂とリン酸メラミンとの相溶
化剤として作用し、リン酸メラミンのブリードを防止
し、ポリスチレン系樹脂中にリン酸メラミンを更にミク
ロに分散させる働きを有する大変重要な成分である。本
発明で用いられるエポキシ化ジエン系ブロック共重合体
は市販されているスチレンーブタジエン系ブロック共重
合体、スチレンーイソプレン系ブロック共重合体、さら
には前記ブロック共重合体を部分的に水素添加したスチ
レンーエチレン・ブチレンースチレンブロック共重合
体、スチレンーエチレン・プロピレンースチレンブロッ
ク共重合体等を過酢酸などの有機過酸、または有機過酸
化物で残存する共役ジエン成分由来の不飽和炭化水素を
エポキシ化したものである。
系ブロック共重合体は、そのエポキシ基がリン酸メラミ
ンと反応し、生成した化合物がポリスチレン系樹脂及び
リン酸メラミンのそれぞれに親和性を有する成分を有す
るため、ポリスチレン系樹脂とリン酸メラミンとの相溶
化剤として作用し、リン酸メラミンのブリードを防止
し、ポリスチレン系樹脂中にリン酸メラミンを更にミク
ロに分散させる働きを有する大変重要な成分である。本
発明で用いられるエポキシ化ジエン系ブロック共重合体
は市販されているスチレンーブタジエン系ブロック共重
合体、スチレンーイソプレン系ブロック共重合体、さら
には前記ブロック共重合体を部分的に水素添加したスチ
レンーエチレン・ブチレンースチレンブロック共重合
体、スチレンーエチレン・プロピレンースチレンブロッ
ク共重合体等を過酢酸などの有機過酸、または有機過酸
化物で残存する共役ジエン成分由来の不飽和炭化水素を
エポキシ化したものである。
【００１３】本発明で用いられるエポキシ化ジエン系ブ
ロック共重合体のオキシラン酸素濃度は０.５〜５.０重
量％であることが望ましく、他の配合剤（B）、（E）と
の配合比率により適切なエポキシ基の導入量が存在す
る。ただし、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体のエ
ポキシ基の導入量がこれより低いとリン酸メラミンがブ
リ-ドしやすくなり多くなると樹脂組成物の流動性が低
下する。
ロック共重合体のオキシラン酸素濃度は０.５〜５.０重
量％であることが望ましく、他の配合剤（B）、（E）と
の配合比率により適切なエポキシ基の導入量が存在す
る。ただし、エポキシ化ジエン系ブロック共重合体のエ
ポキシ基の導入量がこれより低いとリン酸メラミンがブ
リ-ドしやすくなり多くなると樹脂組成物の流動性が低
下する。
【００１４】本発明の(D) 成分である無機系難燃剤は特
に限定されるものではなく市販されているものであり、
例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化カルシウム等が挙げられる。
に限定されるものではなく市販されているものであり、
例えば水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸
化カルシウム等が挙げられる。
【００１５】本発明の (E)成分として用いられるフエノ
一ルノボラック樹脂は特に限定するものでなく市販され
ているものであり、例えば、フエーノ一ル類とホルマリ
ンとをホルムアルデヒド/フェノ一ル類のモル比が、
０．５〜１．O となるような配合比率で反応釜に仕込
み、さらにシュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフオン
酸等の触媒を加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行
った後、分離した水を除去するため真空脱水あるいは静
置脱水し、さらに残っている水と未反応のフエノ一ル類
を除去する方法により得ることができる。これらの樹脂
あるいは複数の原料成分を用いることにより得られる共
縮合フェノ一ル樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わ
せて用いられる。
一ルノボラック樹脂は特に限定するものでなく市販され
ているものであり、例えば、フエーノ一ル類とホルマリ
ンとをホルムアルデヒド/フェノ一ル類のモル比が、
０．５〜１．O となるような配合比率で反応釜に仕込
み、さらにシュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフオン
酸等の触媒を加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行
った後、分離した水を除去するため真空脱水あるいは静
置脱水し、さらに残っている水と未反応のフエノ一ル類
を除去する方法により得ることができる。これらの樹脂
あるいは複数の原料成分を用いることにより得られる共
縮合フェノ一ル樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わ
せて用いられる。
【００１６】本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、
(A) 成分のポリオレフィン系樹脂、(B) 成分のリン 酸
メラミン、(C) 成分のエポキシ化ジエン系ブロック共重
合体、及び/又は(E) 成分のフエノ一ルノボラック樹
脂、(D) 成分の無機系難燃剤を一括投入し、加圧ニ−ダ
ーやバンバリーミキサー等で１５０〜２５０℃、１０〜
３０分間溶融混練する方法、又は(B) 成分のリン酸メラ
ミンと(c) 成分のエポキシ化ジエン系ブロック共重合体
及び/又は(E) 成分のフエノ一ルノボラック樹脂とを予
め１００〜２５０℃、１０〜３０分間溶融混練した後、
(A) 成分のポリスチレン系樹脂を添加し、さらに溶融混
練する方法により得られるが、後者の方が(B) 成分のリ
ン酸メラミンと(C) 成分のエポキシ化ジエン系ブロック
共重合体及び/又は(E) 成分のフエノ一ルノボラック樹
脂が均一に混ざり合うため好ましい。本発明のポリスチ
レン系樹脂組成物において(A) 成分のポリスチレン系樹
脂１００重量部に対し(B) 成分のリン酸メラミンと(C)
成分のエポキシ化ジエン系ブロック共重合体及び/又は
(E) 成分のフエノ一ルノポラック樹脂との混合物を５〜
５０重量部、 (C)成分の無機系難燃剤を２０〜１５０重
量部の範囲で配合しなければならない。又、 (B)成分の
リン酸メラミンと(C) 成分のエポキシ化ジエン系ブロッ
ク共重合体とが８０：２０〜２０：８０の比率のもがよ
り好適に用いられる。
(A) 成分のポリオレフィン系樹脂、(B) 成分のリン 酸
メラミン、(C) 成分のエポキシ化ジエン系ブロック共重
合体、及び/又は(E) 成分のフエノ一ルノボラック樹
脂、(D) 成分の無機系難燃剤を一括投入し、加圧ニ−ダ
ーやバンバリーミキサー等で１５０〜２５０℃、１０〜
３０分間溶融混練する方法、又は(B) 成分のリン酸メラ
ミンと(c) 成分のエポキシ化ジエン系ブロック共重合体
及び/又は(E) 成分のフエノ一ルノボラック樹脂とを予
め１００〜２５０℃、１０〜３０分間溶融混練した後、
(A) 成分のポリスチレン系樹脂を添加し、さらに溶融混
練する方法により得られるが、後者の方が(B) 成分のリ
ン酸メラミンと(C) 成分のエポキシ化ジエン系ブロック
共重合体及び/又は(E) 成分のフエノ一ルノボラック樹
脂が均一に混ざり合うため好ましい。本発明のポリスチ
レン系樹脂組成物において(A) 成分のポリスチレン系樹
脂１００重量部に対し(B) 成分のリン酸メラミンと(C)
成分のエポキシ化ジエン系ブロック共重合体及び/又は
(E) 成分のフエノ一ルノポラック樹脂との混合物を５〜
５０重量部、 (C)成分の無機系難燃剤を２０〜１５０重
量部の範囲で配合しなければならない。又、 (B)成分の
リン酸メラミンと(C) 成分のエポキシ化ジエン系ブロッ
ク共重合体とが８０：２０〜２０：８０の比率のもがよ
り好適に用いられる。
【００１７】(B) 成分のリン酸メラミンと(C) 成分のエ
ポキシ化ジエン系ブロック共重合体及び/又は(E) 成分
のフエノ一ルノボラック樹脂との混合物が５重量部以下
であると難燃性の改善効果が不十分であり、５０重量部
以上であるとポリスチレン系樹脂の有する様々な長所が
低下する。
ポキシ化ジエン系ブロック共重合体及び/又は(E) 成分
のフエノ一ルノボラック樹脂との混合物が５重量部以下
であると難燃性の改善効果が不十分であり、５０重量部
以上であるとポリスチレン系樹脂の有する様々な長所が
低下する。
【００１８】(B)成分のリン酸メラミンと(C) 成分のエ
ポキシ化ジエン系ブロック共重合体及び/又は(E) 成分
のフエノ一ルノボラック樹脂との混合物中のリン酸メラ
ミンの割合が８０重量％を上回ると(C) 成分のエポキシ
化ジエン系ブロック共重合体及び/又は(E) 成分のフエ
ノ一ルノボラック樹脂添加の効果が無くなる傾向にな
り、２０重量％を下回ると難燃性が低下する傾向にな
る。
ポキシ化ジエン系ブロック共重合体及び/又は(E) 成分
のフエノ一ルノボラック樹脂との混合物中のリン酸メラ
ミンの割合が８０重量％を上回ると(C) 成分のエポキシ
化ジエン系ブロック共重合体及び/又は(E) 成分のフエ
ノ一ルノボラック樹脂添加の効果が無くなる傾向にな
り、２０重量％を下回ると難燃性が低下する傾向にな
る。
【００１９】(D)成分の無機系難燃剤が２０重量部以下
であると難燃性の改善効果か不十分であり、１５０重量
部を越えると機械特性などが顕著に低下する。このよう
に本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、(A) 成分のポ
リスチレン系樹脂の特性の低下をほとんど招くこと無く
難燃性を向上する効果を有しているが、その理由とし
て、分子中にリン及び窒素元素を有し、難燃性に優れる
リン酸メラミンはポリスチレン系樹脂と相溶性が良好で
あり、さらにリン酸メラミンとフエノ一ルノボラック樹
脂とを併用することで、リン酸メラミンによる被膜形成
及びフェノ一ルノポラック樹脂による燃焼時の殻形成と
２種の難燃効果の相乗効果が得られるためと考えられ
る。
であると難燃性の改善効果か不十分であり、１５０重量
部を越えると機械特性などが顕著に低下する。このよう
に本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、(A) 成分のポ
リスチレン系樹脂の特性の低下をほとんど招くこと無く
難燃性を向上する効果を有しているが、その理由とし
て、分子中にリン及び窒素元素を有し、難燃性に優れる
リン酸メラミンはポリスチレン系樹脂と相溶性が良好で
あり、さらにリン酸メラミンとフエノ一ルノボラック樹
脂とを併用することで、リン酸メラミンによる被膜形成
及びフェノ一ルノポラック樹脂による燃焼時の殻形成と
２種の難燃効果の相乗効果が得られるためと考えられ
る。
【００２０】又、リン酸メラミンとエポキシ化ジエン系
ブロック共重合体を併用すると、リン酸メラミンとエポ
キシ基が反応して生成する化合物が分子中にリン酸メラ
ミン及びポリスチレン系樹脂の両方に親和性を有する成
分を有するため、相溶化剤として作用しリン酸メラミン
のブリードを防止し、更にポリスチレン系樹脂中にリン
酸メラミンがミクロに分散することが可能になるためと
考えられる。さらにリン酸メラミン、フェノ一ルノボラ
ック樹脂及びエポキシ変性樹脂を併用することで難燃性
の相乗効果とリン酸メラミンがポリスチレン系樹脂中に
ミクロ分散するこが可能になったためと考えられる。
ブロック共重合体を併用すると、リン酸メラミンとエポ
キシ基が反応して生成する化合物が分子中にリン酸メラ
ミン及びポリスチレン系樹脂の両方に親和性を有する成
分を有するため、相溶化剤として作用しリン酸メラミン
のブリードを防止し、更にポリスチレン系樹脂中にリン
酸メラミンがミクロに分散することが可能になるためと
考えられる。さらにリン酸メラミン、フェノ一ルノボラ
ック樹脂及びエポキシ変性樹脂を併用することで難燃性
の相乗効果とリン酸メラミンがポリスチレン系樹脂中に
ミクロ分散するこが可能になったためと考えられる。
【００２１】本発明のポリスチレン系樹脂組成物には、
さらに用途、目的に応じて他の配合剤、例えばタルク、
マイカ、炭酸カルシウム、ワラスナイトのような無機充
填剤、カップリング剤あるいはガラス繊維、カーポン繊
維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等のような補強
剤、制電剤、帯電防止剤、安定剤、顔料、離型剤等を配
合することができ、さらに、各種エラストマ-（ポリオ
レフィン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレ
タン系）等の耐衝撃改良剤を配合することができる。本
発明のポリスチレン系樹脂組成物は通常の熱可塑性樹脂
成形品に用いられている加工方法、例えば射出成形や押
し出し成形等により、容易に成形品に加工される。
さらに用途、目的に応じて他の配合剤、例えばタルク、
マイカ、炭酸カルシウム、ワラスナイトのような無機充
填剤、カップリング剤あるいはガラス繊維、カーポン繊
維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等のような補強
剤、制電剤、帯電防止剤、安定剤、顔料、離型剤等を配
合することができ、さらに、各種エラストマ-（ポリオ
レフィン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレ
タン系）等の耐衝撃改良剤を配合することができる。本
発明のポリスチレン系樹脂組成物は通常の熱可塑性樹脂
成形品に用いられている加工方法、例えば射出成形や押
し出し成形等により、容易に成形品に加工される。
【００２２】＜実施例＞以下実施例により、本発明を説
明するが、これは単なる例示であり、本発明はこれに限
定されるものではない。
明するが、これは単なる例示であり、本発明はこれに限
定されるものではない。
【００２３】引張試験：ＡＳＴＭ−Ｄ６３８ アイゾット衝撃試験：ＪＩＳ Ｋ６８７１ 燃焼試験：Underwriters Laboratories 社の安全標準
ＵＬ９４（○：燃焼時間１０秒以内、Δ：１０秒以上燃
焼、×：全焼 、成形外観（目視判定による、＊：全く
ブリード無し 〇：ほとんど無し Δ：少し有り ×：有り）によって測定した結果である。
ＵＬ９４（○：燃焼時間１０秒以内、Δ：１０秒以上燃
焼、×：全焼 、成形外観（目視判定による、＊：全く
ブリード無し 〇：ほとんど無し Δ：少し有り ×：有り）によって測定した結果である。
【００２４】（実施例）(A) 成分としては、ポリスチレ
ン［ＰＳ：ダイセル化学工業（株）製ダイセルスチロ−
ルＭＩＰＳ Ｒ７１］又はＡＢＳ樹脂［ＡＢＳ：三菱レ
イヨン（株）製ダイヤペットＡＢＳ ＲＳＥ−７］、ス
チレンーブタジエンブロック共重合体の水素添加物［Ｓ
ＥＢＳ：旭化成（株）タフテックＨ１０５２］を、 (B)
成分としてはリン酸メラミン［ＭＰＰ一Ａ：三和ケミカ
ル（株）］ を、(D) 成分としては水酸化マグネシウム
及び水酸化アルミニウムを、 (E)成分としてはフェノ一
ルノポラック樹脂［ＰＮ：住友デュレズ（株）製ＰＲ−
５１４７０］を、 (C)成分としてはエポキシ化スチレン
−ブタジエンブロック共重合体［ＥＳＢＳ；ＴＲ２００
０（日本合成ゴム）を過酢酸でエポキシ化したもの、オ
キシラン酸素濃度３.１重量％］、エポキシ化スチレン
ーブタジエンブロック共重合体の水素添加物［ＥＳＥＢ
Ｓ；タフテックＨ１０５２（旭化成）を過酢酸でエポキ
シ化したもの、オキシラン酸素濃度０.７重量％］、エ
ポキシ化スチレンーイソプレンブロック共重合体の水素
添加物［ＥＳＥＰＳ；水素添加率２５％のスチレン−イ
ソプレンブロック共重合体（スチレン/ゴム重量比＝３
０/７０）を過酢酸でエポキシ化したもの、オキシラン
酸素濃度３.５重量％］を使用した。
ン［ＰＳ：ダイセル化学工業（株）製ダイセルスチロ−
ルＭＩＰＳ Ｒ７１］又はＡＢＳ樹脂［ＡＢＳ：三菱レ
イヨン（株）製ダイヤペットＡＢＳ ＲＳＥ−７］、ス
チレンーブタジエンブロック共重合体の水素添加物［Ｓ
ＥＢＳ：旭化成（株）タフテックＨ１０５２］を、 (B)
成分としてはリン酸メラミン［ＭＰＰ一Ａ：三和ケミカ
ル（株）］ を、(D) 成分としては水酸化マグネシウム
及び水酸化アルミニウムを、 (E)成分としてはフェノ一
ルノポラック樹脂［ＰＮ：住友デュレズ（株）製ＰＲ−
５１４７０］を、 (C)成分としてはエポキシ化スチレン
−ブタジエンブロック共重合体［ＥＳＢＳ；ＴＲ２００
０（日本合成ゴム）を過酢酸でエポキシ化したもの、オ
キシラン酸素濃度３.１重量％］、エポキシ化スチレン
ーブタジエンブロック共重合体の水素添加物［ＥＳＥＢ
Ｓ；タフテックＨ１０５２（旭化成）を過酢酸でエポキ
シ化したもの、オキシラン酸素濃度０.７重量％］、エ
ポキシ化スチレンーイソプレンブロック共重合体の水素
添加物［ＥＳＥＰＳ；水素添加率２５％のスチレン−イ
ソプレンブロック共重合体（スチレン/ゴム重量比＝３
０/７０）を過酢酸でエポキシ化したもの、オキシラン
酸素濃度３.５重量％］を使用した。
【００２５】その配合及び評価結果を表１および２に示
す。
す。
【００２６】（比較例）(A)成分としては、［ＰＳ：ダ
イセル化学工業（株）製ダイセルスチロ−ルＭＩＰＳ
Ｒ７１］又はＡＢＳ樹脂［ＡＢＳ：三菱レイヨン（株）
製ダイヤペットＡＢＳ ＲＳＥ−７］、スチレンーブタ
ジェン共重合体の水素添加物［ＳＥＢＳ：旭化成（株）
タフテックＨ１０５２］を、 (B)成分としてはリン酸メ
ラミン［ＭＰＰ−Ａ：三和ケミカル（株）］を、(D) 成
分としては水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウム
を、 (E)成分としてはフエノ一ルノボラック樹脂［Ｐ
Ｎ：住友デユレズ（株）製ＰＲ−５１４７０］を、 (C)
成分としてはエポキシ化スチレン−ブタジエンブロック
共重合体［ＥＳＢＳ；ＴＲ２０００（日本合成ゴム）を
過酢酸でエポキシ化したもの、オキシラン酸素濃度３.
１重量％］、スチレンーブタジエンブロック共重合体の
水素添加物［ＥＳＥＢＳ；タフテックＨ１０５２（旭化
成）を過酢酸でエポキシ化したもの、オキシラン酸素濃
度０.７重量％］、エポキシ変性ＳＥＢＳ［ＧＭＡ−Ｓ
ＥＢＳ：旭化成（株）製タフテックＺ−５１４］を使用
した。その配合及び評価結果を表３および４に示す。
（以下余白） 表１ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 配合（重量部） ＰＳ １００ １００ １００ １００ ＡＢＳ １００ １００ ＭＰＰ−Ａ １０ ２０ １５ １５ ２０ ２０ ＰＮ ５ １０ ５ ＥＳＢＳ ５ １０ １０ ５ ＥＳＥＢＳ １０ ＥＳＥＰＳ １０ 水酸化マグネシウム ８０ ８０ ８０ 水酸化アルミニウム ８０ ８０ ８０ 特性 引張強度（Kg/cm2) ２４０ ２３０ ２４０ ２３５ ３７０ ３９０ 引張伸度（％） ４０ ４５ ４０ ４０ ５５ ５０ アイゾット試験 １０ １３ １０ １１ ４０ ３５ (Kg・cm/cm） ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ ○ △ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無 無 無 成形外観 ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ （以下余白） 表２ 実施例 ７ ８ ９ １０ 配合（重量部） ＳＥＢＳ １００ １００ １００ １００ ＭＰＰ−Ａ １５ １０ １０ ２０ ＰＮ １０ ５ ５ ＥＳＢＳ １０ ５ ＥＳＥＢＳ １０ ＥＳＥＰＳ １０ 水酸化マグネシウム ８０ 水酸化アルミニウム ８０ ８０ ８０ 特性 引張強度（Kg/cm2) １１０ １００ ９５ １１０ 引張伸度（％） ７５０ ８００ ７２０ ７９０ アイゾット試験 Ｎ．Ｂ Ｎ．Ｂ Ｎ．Ｂ Ｎ．Ｂ (Kg・cm/cm） ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ △ △ △ 溶融液滴 無 無 無 無 成形外観 ＊ ＊ ＊ ＊ （以下余白） 表３ 比較例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 配合（重量部） ＰＳ １００ １００ １００ １００ ＡＢＳ １００ １００ ＭＰＰ−Ａ １０ １０ ６０ ３ ３０ １０ ＰＮ ３０ ＧＭＡ−ＳＥＢＳ １０ ＥＳＢＳ 水酸化マグネシウム ８０ ８０ 水酸化アルミニウム ８０ ８０ ８０ ８０ 特性 引張強度（Kg/cm2) ２５０ ４１０ １５０ ４００ １１０ ２４０ 引張伸度（％） ３０ ５０ ２０ ５０ ２０ ３０ アイゾット試験 ５ ２５ ４ ２７ ５ ６ (Kg・cm/cm） ＵＬ９４ １回目着火 △ △ ○ △ ○ ○ ２回目着火 × × ○ × ○ △ 溶融液滴 有 有 無 有 無 無 成形外観 ＊ ＊ △ ○ △ ＊ （以下余白） （以下余白）
イセル化学工業（株）製ダイセルスチロ−ルＭＩＰＳ
Ｒ７１］又はＡＢＳ樹脂［ＡＢＳ：三菱レイヨン（株）
製ダイヤペットＡＢＳ ＲＳＥ−７］、スチレンーブタ
ジェン共重合体の水素添加物［ＳＥＢＳ：旭化成（株）
タフテックＨ１０５２］を、 (B)成分としてはリン酸メ
ラミン［ＭＰＰ−Ａ：三和ケミカル（株）］を、(D) 成
分としては水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウム
を、 (E)成分としてはフエノ一ルノボラック樹脂［Ｐ
Ｎ：住友デユレズ（株）製ＰＲ−５１４７０］を、 (C)
成分としてはエポキシ化スチレン−ブタジエンブロック
共重合体［ＥＳＢＳ；ＴＲ２０００（日本合成ゴム）を
過酢酸でエポキシ化したもの、オキシラン酸素濃度３.
１重量％］、スチレンーブタジエンブロック共重合体の
水素添加物［ＥＳＥＢＳ；タフテックＨ１０５２（旭化
成）を過酢酸でエポキシ化したもの、オキシラン酸素濃
度０.７重量％］、エポキシ変性ＳＥＢＳ［ＧＭＡ−Ｓ
ＥＢＳ：旭化成（株）製タフテックＺ−５１４］を使用
した。その配合及び評価結果を表３および４に示す。
（以下余白） 表１ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 配合（重量部） ＰＳ １００ １００ １００ １００ ＡＢＳ １００ １００ ＭＰＰ−Ａ １０ ２０ １５ １５ ２０ ２０ ＰＮ ５ １０ ５ ＥＳＢＳ ５ １０ １０ ５ ＥＳＥＢＳ １０ ＥＳＥＰＳ １０ 水酸化マグネシウム ８０ ８０ ８０ 水酸化アルミニウム ８０ ８０ ８０ 特性 引張強度（Kg/cm2) ２４０ ２３０ ２４０ ２３５ ３７０ ３９０ 引張伸度（％） ４０ ４５ ４０ ４０ ５５ ５０ アイゾット試験 １０ １３ １０ １１ ４０ ３５ (Kg・cm/cm） ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ ○ △ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無 無 無 成形外観 ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ ＊ （以下余白） 表２ 実施例 ７ ８ ９ １０ 配合（重量部） ＳＥＢＳ １００ １００ １００ １００ ＭＰＰ−Ａ １５ １０ １０ ２０ ＰＮ １０ ５ ５ ＥＳＢＳ １０ ５ ＥＳＥＢＳ １０ ＥＳＥＰＳ １０ 水酸化マグネシウム ８０ 水酸化アルミニウム ８０ ８０ ８０ 特性 引張強度（Kg/cm2) １１０ １００ ９５ １１０ 引張伸度（％） ７５０ ８００ ７２０ ７９０ アイゾット試験 Ｎ．Ｂ Ｎ．Ｂ Ｎ．Ｂ Ｎ．Ｂ (Kg・cm/cm） ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ △ △ △ 溶融液滴 無 無 無 無 成形外観 ＊ ＊ ＊ ＊ （以下余白） 表３ 比較例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 配合（重量部） ＰＳ １００ １００ １００ １００ ＡＢＳ １００ １００ ＭＰＰ−Ａ １０ １０ ６０ ３ ３０ １０ ＰＮ ３０ ＧＭＡ−ＳＥＢＳ １０ ＥＳＢＳ 水酸化マグネシウム ８０ ８０ 水酸化アルミニウム ８０ ８０ ８０ ８０ 特性 引張強度（Kg/cm2) ２５０ ４１０ １５０ ４００ １１０ ２４０ 引張伸度（％） ３０ ５０ ２０ ５０ ２０ ３０ アイゾット試験 ５ ２５ ４ ２７ ５ ６ (Kg・cm/cm） ＵＬ９４ １回目着火 △ △ ○ △ ○ ○ ２回目着火 × × ○ × ○ △ 溶融液滴 有 有 無 有 無 無 成形外観 ＊ ＊ △ ○ △ ＊ （以下余白） （以下余白）
【００２７】
【発明の効果】表から明らかなように、本発明の難燃性
ポリスチレン系樹脂組成物は、ポリスチレン系樹脂の特
徴を維持したままグリシジルメタクリレ-トにより変性
したＳＥＢＳよりも耐衝撃性が向上し、難燃性が顕著に
改善された新規な材料であり、通常の熱可塑性成形材料
に用いられている加工方法、例えば射出成形、押出成形
等により容易に成形品に加工され、機械的強度、成形性
等の物性バランスに優れた製品を与える。（以下余白）
ポリスチレン系樹脂組成物は、ポリスチレン系樹脂の特
徴を維持したままグリシジルメタクリレ-トにより変性
したＳＥＢＳよりも耐衝撃性が向上し、難燃性が顕著に
改善された新規な材料であり、通常の熱可塑性成形材料
に用いられている加工方法、例えば射出成形、押出成形
等により容易に成形品に加工され、機械的強度、成形性
等の物性バランスに優れた製品を与える。（以下余白）
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 25/04 63:08 61:06）
Claims (6)
- 【請求項１】(A) ポリスチレン系樹脂１００重量部に対
して、(B) リン酸メラミンと(C) 少なくとも１個のビニ
ル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくと
も１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
よりなるブロック共重合体の残存する共役ジエン化合物
由来の不飽和炭化水素をエポキシ化したエポキシ化ブロ
ック共重合体とが８０：２０〜２０：８０の比率の混合
物５〜５０重量部、及び(D) 無機系難燃剤２０〜１５０
重量部を配合してなることを特徴とする難燃性ポリスチ
レン系樹脂組成物。 - 【請求項２】(A) ポリスチレン系樹脂１００重量部に対
して、(B) リン酸メラミンと(C) 少なくとも１個のビニ
ル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なくと
も１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
よりなるブロック共重合体の残存する共役ジエン化合物
由来の不飽和炭化水素をエポキシ化したエポキシ化ブロ
ック共重合体との比率が９０：１０〜５０：５０で(E)
フエノ一ルノボラック樹脂と(C) 該エポキシ化ブロック
共重合体とが８０：２０〜２０：８０の比率である混合
物５〜５０重量部及び(D) 無機系難燃剤２０〜１５０重
量部及び(E) フエノ一ルノボラック樹脂を配合してなる
ことを特徴とする難燃性ポリスチレン系樹脂組成物。 - 【請求項３】(A) ポリスチレン系樹脂が、ポリスチレ
ン、スチレンーブタジエン共重合体、アクリロニトリル
ーブタジエンースチレン共重合体、アクリロニトリル一
アクリルゴムースチレン共重合体、ポリ（スチレンーブ
タジエン）共重合体、ポリ（スチレンーブタジエン）共
重合体の水素添加物の中から選ばれた少なくとも１種以
上の樹脂である請求項１および２記載の難燃性ポリスチ
レン系樹脂組成物。 - 【請求項４】(C) エポキシ化ブロック共重合体のオキシ
ラン酸素濃度が０.５〜５重量％である請求項１および
２記載の難燃性ポリスチレン系樹脂組成物。 - 【請求項５】(B) リン酸メラミンと(c) エポキシ化ジエ
ン系ブロック共重合体とを予め溶融混練した後、ポリス
チレン系樹脂に配合し、さらに溶融混練する請求項１又
は２記載の難燃性ポリスチレン系樹脂組成物の製造方
法。 - 【請求項６】(B) リン酸メラミン、(E) フェノ−ルノボ
ラック樹脂及び(C) エポキシ化ジエン系ブロック共重合
体とを予め溶融混練した後、ポリスチレン系樹脂に配合
し、さらに溶融混練する請求項１記載の難燃性ポリスチ
レン系樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP295096A JPH09194657A (ja) | 1996-01-11 | 1996-01-11 | 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP295096A JPH09194657A (ja) | 1996-01-11 | 1996-01-11 | 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194657A true JPH09194657A (ja) | 1997-07-29 |
Family
ID=11543660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP295096A Pending JPH09194657A (ja) | 1996-01-11 | 1996-01-11 | 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09194657A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115058088A (zh) * | 2022-08-18 | 2022-09-16 | 汕头市华麟塑化有限公司 | 基于液态烷烃改性的高熔指耐抗击聚苯乙烯及其制备方法 |
-
1996
- 1996-01-11 JP JP295096A patent/JPH09194657A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115058088A (zh) * | 2022-08-18 | 2022-09-16 | 汕头市华麟塑化有限公司 | 基于液态烷烃改性的高熔指耐抗击聚苯乙烯及其制备方法 |
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