JPH09325499A - 感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 感光材料の熱現像温度ラチチュードを改善す
る。 【解決手段】 支持体上に、重合性化合物または架橋性
ポリマーを含む硬化性層、ハロゲン化銀を含む感光性
層、塩基または塩基プレカーサーおよび親水性ポリマー
を含む画像形成促進層、そして親水性ポリマーを含むオ
ーバーコート層が順次設けられており、さらに還元剤を
含む感光材料において、上記画像形成促進層に含まれて
いる親水性ポリマーとしてケン化度９０％未満のポリビ
ニルアルコールまたはポリビニルアルコール以外の親水
性ポリマーを用い、かつ上記オーバーコート層に含まれ
ている親水性ポリマーとしてケン化度９０％以上のポリ
ビニルアルコールを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に、硬化
性層、感光性層、画像形成促進層およびオーバーコート
層が順次設けられている感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤および重合性化合
物を含む感光材料を画像露光し、ハロゲン化銀を現像し
て、これにより画像状に重合性化合物を重合させてポリ
マー画像を形成する方法が、特公平３−１２３０７号お
よび同３−１２３０８号の各公報（米国特許４６２９６
７６号および欧州特許０１７４６３４号各明細書）に記
載されている。この方法においては、ハロゲン化銀を還
元した還元剤の酸化体ラジカル（還元剤の酸化体の分解
によって生じるラジカルであってもよい。以下、単に酸
化体ラジカルと呼ぶ。）によって重合が開始される。こ
の感光材料には、一般に現像促進剤として塩基または塩
基プレカーサーを添加しておく。

【０００３】また、この画像形成方法を利用した印刷版
の製造に好適な感光材料が、特開昭６４−１７０４７号
公報（米国特許４９８５３３９号および欧州特許公開番
号０２９８５２２Ａ号各明細書）、特開平５−２４９６
６７号公報（米国特許５１２２４４３号および欧州特許
公開番号０４２６１９２Ａ号各明細書）および特開平４
−１９１８５６号公報（米国特許５２９０６５９号明細
書）に記載されている。さらに、カラープルーフの作成
に適した画像形成方法が特開平４−３３８９５５号公報
に記載されている。印刷版またはカラープルーフの作成
では、重合性化合物に加えてまたは代えて架橋性ポリマ
ーを用いてもよい。また、そのような画像形成に用いる
感光材料は、ハロゲン化銀を含む感光性層と重合性化合
物を含む硬化性層が別々に設けられている場合が多い。
さらに、感光材料に塩基または塩基プレカーサーを含む
画像形成促進層を設ける場合もある。

【０００４】上記特開平４−１９１８５６号公報（米国
特許５２９０６５９号明細書）は、支持体上に３以上の
機能層を有する感光材料について、様々な層構成を図面
を引用しながら説明している。例えば、同公報の第２−
Ｃ図には、支持体上に、下塗り層、重合層（硬化性
層）、第一中間層、感光層（感光性層）、第二中間層、
画像形成促進層およびオーバーコート層が順次設けられ
ている感光材料が開示されている。同公報に記載されて
いるように、画像形成促進層やオーバーコート層は一般
に、親水性ポリマーを含む親水性層である。画像形成促
進層やオーバーコート層に用いる親水性ポリマーとして
は、好ましくはケン化度が７０％以上、より好ましくは
８５％以上、さらに好ましくは９５％以上のポリビニル
アルコールが用いられている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者が、特開平４
−１９１８５６号公報（米国特許５２９０６５９号明細
書）に記載されている画像形成促進層とオーバーコート
層とを分離した感光材料について研究したところ、これ
らの層を分離したことによる効果が認められなかった。
すなわち、画像形成促進層とオーバーコート層とを分離
しても、感光材料の製造工程が一つ増加するだけで、形
成する画像には特に影響がなかった（本明細書の比較例
２参照）。

【０００６】一方、感光材料には、良好な画像が得られ
る熱現像温度が極めて狭い温度範囲に限られている（熱
現像の温度ラチチュードが狭い）との問題がある。すな
わち、加熱温度が低いと熱現像が充分行なわれず現像不
足になり、逆に加熱温度が高いと非画像部にかぶり現像
が進行してしまう。実際に使用できる熱現像の温度範囲
は非常に狭く、わずか数℃（２〜３℃）の範囲に限定さ
れている。従って、極めて精密な温度制御が可能な加熱
装置を必要とする。しかし、このような制御装置は、実
験段階では可能であっても、実用段階では実現が困難で
あるか非常に高価なものになる。熱現像の温度ラチチュ
ードの拡大は、感光材料を実用化するために解決すべき
重要な課題である。

【０００７】本発明の目的は、熱現像の温度ラチチュー
ドが広く、広い温度域にわたって安定に再現性良く熱現
像を実施できる感光材料を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の
（１）〜（４）の感光材料により達成された。 （１）支持体上に、重合性化合物または架橋性ポリマー
を含む硬化性層、ハロゲン化銀を含む感光性層、塩基ま
たは塩基プレカーサーおよび親水性ポリマーを含む画像
形成促進層、そして親水性ポリマーを含むオーバーコー
ト層が順次設けられており、さらに還元剤を含む感光材
料であって、上記画像形成促進層に含まれている親水性
ポリマーがケン化度９０％未満のポリビニルアルコール
またはポリビニルアルコール以外の親水性ポリマーであ
り、かつ上記オーバーコート層に含まれている親水性ポ
リマーがケン化度９０％以上のポリビニルアルコールで
あることを特徴とする感光材料。

【０００９】（２）オーバーコート層に含まれているケ
ン化度９０％以上のポリビニルアルコールが、酸残基ま
たは酸残基の塩を有する（１）に記載の感光材料。 （３）画像形成促進層が塩基または塩基プレカーサーを
０．１乃至０．５ｇ／ｍ² の範囲の量で含む（１）に記
載の感光材料。 （４）オーバーコート層が１乃至１０μｍの層厚を有す
る（１）に記載の感光材料。 なお、上記（２）で規定しているように、本明細書にお
ける「ポリビニルアルコール」には、酸変性のような変
性ポリビニルアルコールが含まれる。

【００１０】

【発明の効果】本発明者の研究により、画像形成促進層
とオーバーコート層とを分離し、画像形成促進層には、
親水性ポリマーがケン化度９０％未満のポリビニルアル
コールまたはポリビニルアルコール以外の親水性ポリマ
ーをバインダーとして用い、かつオーバーコート層に
は、ケン化度９０％以上のポリビニルアルコールをバイ
ンダートして用いると、感光材料の熱現像温度のラチチ
ュードが改善されることが判明した。前述したように、
単に画像形成促進層とオーバーコート層とを分離するだ
けでは全く効果が得られないが、それぞれの層に最適な
バインダーを区別して用いるとそれぞれの層の機能が改
善され、良好な結果が得られた。具体的には、オーバー
コート層には、酸素の遮断作用を有する高ケン化度のポ
リビニルアルコールが最適である。酸素は重合禁止作用
を有するため、空気中の酸素が硬化性層に浸透すると、
硬化部の強度が不足する。

【００１１】一方、高ケン化度のポリビニルアルコール
中では、物質が拡散しにくい。このため、画像形成促進
層に高ケン化度のポリビニルアルコールを用いると、塩
基（または塩基プレカーサーから生成した塩基）の感光
性層へ拡散が遅くなる。そのため、従来では比較的多量
の塩基または塩基プレカーサーを使用して、拡散の遅れ
を補償していた。しかし、多量の塩基または塩基プレカ
ーサーを使用すると、非画像部にカブリが生じやすい。
本発明では、低ケン化度のポリビニルアルコールまたは
ポリビニルアルコール以外の親水性ポリマーを画像形成
促進層のバインダーとして用いることにより、塩基が迅
速に感光性層に拡散する。そのため、本発明では比較的
少量（０．５ｇ／ｍ² 以下）の塩基または塩基プレカー
サーを使用しても鮮明な画像を形成することができる。
なお、高ケン化度のポリビニルアルコールよりも、酸素
の遮断作用（および物質の拡散抑制作用）が強いポリマ
ーは実質的に存在していない。それゆえ、高ケン化度の
ポリビニルアルコール以外の親水性ポリマーであれば、
特に制限なく本発明の画像形成促進層のバインダーとし
て使用できる。

【００１２】以上の改良により、本発明の感光材料で
は、鮮明な画像が得られる加熱温度の領域が広がった。
すなわち、比較的低温の熱現像温度でも、塩基が迅速に
感光性層に拡散し、かつ酸素の重合禁止作用が防止され
るため、画像の形成反応（ハロゲン化銀の現像および重
合性化合物または架橋性ポリマーの硬化）が充分に進行
する。また、比較的高温の熱現像温度でも、多量の塩基
または塩基プレカーサーを用いる必要がないため、非画
像のカブリ発生が防止される。

【００１３】

【発明の実施の形態】

［高ケン化度のポリビニルアルコール］オーバーコート
層のバインダーとして用いるポリビニルアルコールは、
９０％以上のケン化度を有する。ケン化度は、９２％以
上であることが好ましく、９４％以上であることがさら
に好ましく、９６％以上であることが最も好ましい。こ
の高ケン化度のポリビニルアルコールは、分子内に酸残
基または酸残基の塩を有することが好ましい。酸残基と
は、プロトンを放出できるアニオン性の基を意味する。
酸残基のを構成する酸の例としては、カルボン酸、スル
ホン酸およびリン酸を挙げることができる。酸残基は、
カチオンと共に塩を構成していてもよい。カチオンとし
ては、金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンのよう
なアルカリ金属イオンが特に好ましい。なお、変性ポリ
ビニルアルコールは、酸残基が遊離の状態よりも塩の状
態である方が、分子の構造として安定である。ポリビニ
ルアルコールの製造に工程において、以上のような酸残
基または酸残基の塩をポリビニルアルコールの分子内に
導入することができる。すなわち、このポリビニルアル
コールは、変性ポリビニルアルコール（変性ポバール）
の一種である。変性ポバールについては、「ポバール
（改訂版）」（高分子刊行会）２８０〜２８５頁に記載
がある。

【００１４】通常のポリビニルアルコールは、一般にポ
リ酢酸ビニルをケン化することにより製造する。酸残基
の導入は、（１）ポリ酢酸ビニルの製造における共重合
変性および（２）通常のポリビニルアルコールの製造後
における後変性の二通りの方法が可能である。 （１）の共重合変性では、酢酸ビニルとエチレン性不飽
和基を有する有機酸（またはその誘導体）とを共重合す
る。エチレン性不飽和有機酸の例としては、アクリル
酸、メタクリル酸およびスチレンスルホン酸を挙げるこ
とができる。有機酸の誘導体とは、塩、エステル、アミ
ドあるいは酸無水物のいずれかの状態を意味する。例え
ば、アクリルアミド、メタクリルアミドやＮ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミドのような、エチレン性不飽和有機酸
アミドも利用できる。酢酸ビニルとエチレン性不飽和有
機酸とのコポリマーを、通常のポリビニルアルコールと
同様にケン化することにより、酸残基を有するポリビニ
ルアルコールが製造される。なお、有機酸が、エステ
ル、アミドあるいは酸無水物の状態である場合は、この
ケン化の処理において加水分解が起こり、酸残基がエス
テル、アミドあるいは酸無水物の結合から生成する。

【００１５】（２）の後変性では、二官能以上の酸（二
塩基酸、三塩基酸、四塩基酸）をポリビニルアルコール
の水酸基と反応させる。これにより、酸の複数の官能基
の一つを水酸基とエステル結合させ、残りの酸官能基を
遊離した状態にする。酸としては、二官能以上のカルボ
ン酸（ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン
酸）が好ましい。二官能以上のカルボン酸は、無水物の
状態で使用することができる。例えば、無水マレイン
酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水コハク
酸、無水アジピン酸および無水イタコン酸が利用でき
る。酸変性ポリビニルアルコールは、（１）と（２）の
どちらの方法で製造しても、本発明において有効であ
る。ただし、（２）の後変性の方が、製造または市販品
の入手が容易である。変性ポリビニルアルコールの分子
量は、３０００〜５０万の範囲であることが好ましい。
変性ポリビニルアルコールには、酢酸ビニルのユニット
が残存していてもよい。すなわち、ケン化度は１００％
である必要はない。また、ケン化度が１００％のポリビ
ニルアルコールの製造は困難である。ただし、ケン化度
は、前述したように９０％以上であり、９２％以上であ
ることが好ましく、９４％以上であることがさらに好ま
しく、９６％以上であることが最も好ましい。以上のよ
うに、酸変性ポリビニルアルコールは、一般に、（Ａ）
酢酸ビニルのユニット、（Ｂ）ビニルアルコールのユニ
ットおよび（Ｃ）酸残基のユニットの三種類のユニット
からなるコポリマーである。コポリマー中の各ユニット
の配置は、グラフトでもよいが、ランダムである方が好
ましい。各ユニットの好ましい例を以下の式で表す。

【００１６】

【化１】

【００１７】上記式（Ａ）は酢酸ビニルのユニットを意
味する。ｌは、ｌ＋ｍ＋ｎ１（またはｎ２）の総和（重
合度）の１０％以下であり、８％以下であることが好ま
しく、６％以下であることがさらに好ましく、４％以下
であることが最も好ましい。（Ａ）の酢酸ビニルのユニ
ットは、存在していなくとも（ｌが０であっても）よ
い。式（Ｂ）はビニルアルコールのユニットを意味す
る。式（Ｃ１）は、前記（１）の共重合変性によって導
入した酸残基のユニットである。式（Ｃ１）において、
Ｒは水素原子、アルキル基またはカルボン酸基もしくは
その塩である。Ｒ’は水素原子またはカルボン酸基もし
くはその塩である。アルキル基は炭素原子数６以下の低
級アルキル基であることが好ましく、メチルであること
が特に好ましい。Link¹ はｑ＋１価の連結基である。連
結基は、炭化水素残基であることが好ましい。ｐは０ま
たは１である。ｐ＝０、すなわち連結基はなくてもよ
い。ｑは自然数であり、一般に１または２である。Acid
¹ は酸残基（例、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸
基）である。Ｍ¹ は、カチオンである。カチオンは、プ
ロトンまたはアルカリ金属イオンであることが好まし
い。ｎ１は、ｌ＋ｍ＋ｎ１の総和（重合度）に対して、
０．１乃至１０％の範囲であることが好ましく、０．５
乃至８％の範囲であることがさらに好ましい。（１）の
共重合変性により製造した変性ポリビニルアルコールの
具体例を、上記式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ１）の規定
を引用して以下に挙げる。

【００１８】

【表１】

【００１９】式（Ｃ２）は、前記（２）の後変性によっ
て導入した酸残基のユニットである。式（Ｃ２）におい
て、Link² はｓ＋１価の連結基である。連結基は、炭化
水素残基であることが好ましい。ｒは０または１であ
る。ｒ＝０、すなわち連結基はなくてもよい。ｓは自然
数であり、一般に１または２である。Acid² は酸残基
（例、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基）であ
る。Ｍ² は、カチオンである。カチオンは、プロトンま
たはアルカリ金属イオンであることが好ましい。ｎ２
は、ｌ＋ｍ＋ｎ２の総和（重合度）に対して、０．１乃
至１０％の範囲であることが好ましく、０．５乃至８％
の範囲であることがさらに好ましい。（２）の後変性に
より製造した変性ポリビニルアルコールの具体例を、上
記式（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ２）の規定を引用して以
下に挙げる。

【００２０】

【表２】

【００２１】高ケン化度の酸変性ポリビニルアルコール
として、市販品を用いてもよい。市販品の例としては、
クラレポバールＫＭ−１１８、ＫＬ−１１８、ＫＬ−３
１８、ＫＬ−５０６、ＫＭ−６１８（クラレ（株）
製）、ゴーセナールＴ、ゴーセランＬ−３２６６（日本
合成化学工業（株）製）を挙げることができる。二種類
以上の高ケン化度のポリビニルアルコールを併用しても
よい。高ケン化度のポリビニルアルコールの使用量は、
オーバーコート層中の塗布量で、０．０５乃至２０ｇ／
ｍ² の範囲であることが好ましく、０．１乃至１０ｇ／
ｍ² の範囲であることがさらに好ましい。

【００２２】［低ケン化度のポリビニルアルコールおよ
び他の親水性ポリマー］画像形成促進層のバインダーと
しては、９０％未満のケン化度を有するポリビニルアル
コールまたはポリビニルアルコール以外の親水性ポリマ
ーを用いる。ポリビニルアルコールを用いる場合、ケン
化度は５０％以上８８％未満であることが好ましく、６
０％以上８６％未満であることがさらに好ましく、７０
％以上８４％未満であることが最も好ましい。共重合変
性ポリビニルアルコールも使用できる。共重合変性は、
酢酸ビニルと他のモノマーとの共重合体をケン化して、
変性ポリビニルアルコールを合成する方法である。共重
合するモノマーの例としては、エチレン、高級カルボン
酸ビニル、高級アルキルビニルエーテル、メチルメタク
リレートおよびアクリルアミドを挙げることができる。
また、後変性したポリビニルアルコールも使用できる。
後変性とは、ポリビニルアルコールの水酸基に対して反
応性を有する化合物を用いて、ポリビニルアルコールの
合成後に高分子反応によって変性させる方法である。具
体的には、ポリビニルアルコールの水酸基を、エーテル
化、エステル化あるいはアセタール化により修飾する。
さらに、架橋化したポリビニルアルコールを使用するこ
ともできる。架橋剤としては、アルデヒド、メチロール
化合物、エポキシ化合物、ジイソシアネート、ジビニル
化合物、ジカルボン酸類あるいは無機系架橋剤（例、ホ
ウ酸、チタン、銅）を使用することができる。

【００２３】（ポリビニルアルコール以外の）親水性ポ
リマーとは、分子構造内に親水性基または親水性結合を
有する高分子化合物である。親水性基の例としては、カ
ルボキシル、アルコール性水酸基、フェノール性水酸
基、スルホ、スルホンアミド基、スルホンイミドおよび
アミドを挙げることができる。親水性結合の例として
は、ウレタン結合、エーテル結合およびアミド結合を挙
げることができる。親水性ポリマーとして、水溶性ポリ
マーまたは水膨潤性ポリマーを用いることが好ましい。
水膨潤性ポリマーとは、水に対して親和性を有するが、
ポリマーの架橋構造のために、水には完全には溶解しな
いものを言う。水溶性もしくは水膨潤性のポリマーとし
ては、天然、合成または半合成の高分子化合物が使用で
きる。親水性ポリマーについては、特開平５−２４９６
６７号公報に記載がある。画像形成促進層に使用する親
水性ポリマーの分子量は、３０００〜５０万の範囲が好
ましい。画像形成促進層中の親水性ポリマーの使用量
は、０．０５乃至２０ｇ／ｍ² であることが好ましく、
０．１乃至１０ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。

【００２４】以下、感光材料の層構成、各層の成分およ
び感光材料を用いる画像形成方法について順次説明す
る。 ［感光材料の層構成］図１は、本発明の感光材料の層構
成を示す断面模式図である。図１に示すように、本発明
の感光材料は、支持体（１）上に、硬化性層（２）、感
光性層（３）、画像形成促進層（４）およびオーバーコ
ート層（５）が順次設けられている。硬化性層（２）
は、重合性化合物または架橋性ポリマーを含む。感光性
層（３）は、ハロゲン化銀を含む。画像形成促進層
（４）は、塩基または塩基プレカーサーおよび前記の低
ケン化度のポリビニルアルコールまたは他の親水性ポリ
マーを含む。そして、オーバーコート層は、前記の高ケ
ン化度のポリビニルアルコールを含む。還元剤は任意の
層に添加することができるが、硬化性層または感光性層
に添加することが好ましく、感光性層に添加することが
さらに好ましい。さらに感光材料に、他の機能層、下塗
り層あるいは中間層を設けてもよい。他の機能層には、
粘着性層および剥離層が含まれる。

【００２５】［硬化性層］硬化性層は重合性化合物また
は架橋性ポリマーを含む。硬化性層は、重合性化合物の
重合または架橋により硬化する。硬化性層の厚さは、
０．１乃至２０μｍであることが好ましく、０．３乃至
７μｍであることがさらに好ましい。

【００２６】［感光性層］感光性層はハロゲン化銀を含
み、画像露光および熱現像によってラジカルを発生させ
る。発生したラジカルは拡散して硬化性層へ侵入し、硬
化性層を硬化させる。感光性層の厚さは、０．１乃至２
０μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍであ
ることがさらに好ましい。

【００２７】［画像形成促進層］画像形成促進層は、塩
基または塩基プレカーサーを含み、画像形成反応を促進
する機能を有する。画像形成促進層に塩基または塩基プ
レカーサー以外の画像形成を促進する成分（例、還元
剤、熱現像促進剤）を添加してもよい。本発明におい
て、画像形成促進層の層の厚さは、０．３乃至５μｍで
あることが好ましく、０．５乃至２μｍであることがさ
らに好ましい。

【００２８】［オーバーコート層］オーバーコート層
は、感光材料を保護するとともに、空気中の酸素の侵入
を防いで硬化性層の硬化度を高める機能を有する。オー
バーコート層は、さらにマット剤を含むことができる。
マット剤は、感光材料表面の粘着性を低下させ、感光材
料を重ねた時の接着を防止する。本発明において、オー
バーコート層の厚さは、１乃至１０μｍであることが好
ましく、２乃至５μｍであることがさらに好ましい。オ
ーバーコート層の厚さを薄くする（１０μｍ以下）と、
画像形成反応において生じるガス（例えば、塩基プレカ
ーサーの分解反応により生じる二酸化炭素）による気泡
の発生を防止することができる。本発明の感光材料は、
画像形成促進層とオーバーコート層との

【００２９】［粘着性層］トナーを用いて画像を形成す
る場合、粘着性層を感光材料に設けることができる。粘
着性層は、トナーが付着できる粘着性を有するポリマー
で構成する。上記ポリマーとしては、天然または合成ゴ
ムが好ましい。合成ゴムの例としては、イソブチレンゴ
ム、ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ゴム、ポリビニ
ルイソブチルエーテル、シリコンエラストマー、ネオプ
レンおよび共重合ゴム（例、スチレン−ブタジエンコポ
リマー、スチレン−イソブチレンコポリマー）を挙げる
ことができる。合成ゴムがコポリマーの場合、共重合方
法はランダム、ブロックおよびグラフト共重合のいずれ
でもよい。粘着性層の厚さは、０．０１乃至１０μｍで
あることが好ましく、０．０５乃至５μｍであることが
さらに好ましい。

【００３０】［剥離層］転写により画像を形成する場
合、剥離層を感光材料に設けることができる。剥離層
は、支持体との剥離が容易で室温では非粘着性である
が、加熱により粘着性または融着性を示す。剥離層は、
有機ポリマー（例、ポリビニルアセタール樹脂、アミド
樹脂）をマトリックスとして含む。マトリックスとして
使用するポリマーのフロー軟化点は、還元剤の還元反応
に要する加熱温度以上であることが好ましい。剥離層
は、さらにフッ素含有化合物を１重量％以上含むことが
好ましい。フッ素含有化合物としては、フッ素含有界面
活性剤を好ましく用いることができる。剥離層の膜厚
は、１．０μｍ以上であることが好ましく、１．４μｍ
以上であることがさらに好ましい。

【００３１】［中間層］各層の間に、中間層を設けるこ
とができる。中間層は、ハレーション防止層あるいはバ
リアー層として機能させることもできる。バリアー層
は、感光材料の保存時に、成分が層間を移動して、拡散
したり混合したりするのを防止する機能を有する。中間
層の材料は用途に応じて決定する。感光性層やオーバー
コート層に用いる親水性ポリマーを使用してもよい。中
間層の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましい。

【００３２】［支持体］支持体の材料としては、紙、合
成紙、合成樹脂（例、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリスチレン）をラミネートした紙、プラスチックフイ
ルム（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテー
ト）、金属板（例、アルミニウム、アルミニウム合金、
亜鉛、鉄、銅）、これらの金属がラミネートあるいは蒸
着された紙やプラスチックフイルムを用いることができ
る。感光材料を平版印刷版の製造に用いる場合、好まし
い支持体の材料は、アルミニウム板、ポリエチレンテレ
フタレートフイルム、ポリカーボネートフイルム、紙お
よび合成紙である。また、ポリエチレンテレフタレート
フイルム上にアルミニウムシートがラミネートされた複
合シートも好ましい。

【００３３】アルミニウム板を支持体に用いる場合につ
いて、以下で説明する。アルミニウム支持体は、必要に
応じて表面粗面化処理（砂目たて処理）あるいは表面親
水化処理などの表面処理が施される。表面粗面化処理
は、電気化学的砂目たて法（例えば、アルミニウム板を
塩酸または硝酸電解液中で電流を流して砂目たてをする
方法）および／または機械的砂目たて法（例えば、アル
ミニウム表面を金属ワイヤーでひっかくワイヤーブラシ
グレイン法、研磨球と研磨剤とでアルミニウム表面を砂
目たてするボールグレイン法、ナイロンブラシと研磨剤
とで表面を砂目たてするブラシグレイン法）によって実
施される。

【００３４】次に、砂目たて処理を施されたアルミニウ
ム板は、酸またはアルカリによって化学的にエッチング
される。工業的に有利な方法は、アルカリを用いるエッ
チングである。アルカリ剤の例としては、炭酸ナトリウ
ム、アルミン酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよ
び水酸化リチウムが挙げられる。アルカリ溶液の濃度は
１乃至５０重量％の範囲が好ましい。アルカリ処理の温
度は、２０乃至１００℃の範囲が好ましい。さらに、ア
ルミニウムの溶解量が５乃至２０ｇ／ｍ² となるよう
に、処理条件を調整することが好ましい。通常、アルカ
リエッチングの後、アルミニウム板は、表面に残る汚れ
（スマット）を除去するために酸によって洗浄される。
好ましい酸は、硝酸、硫酸、リン酸、クロム酸、フッ酸
およびホウフッ酸である。電気化学的粗面化処理後のス
マット除去処理は、５０乃至９０℃で１５乃至６５重量
％の濃度の硫酸と接触させる方法等の公知の方法によっ
て実施することができる。

【００３５】以上のように表面粗面化処理されたアルミ
ニウム板には、必要に応じて、陽極酸化処理あるいは化
成処理を施すことができる。陽極酸化処理は公知の方法
によって行うことができる。具体的には、酸溶液中で、
アルミニウム板に直流または交流電流を流すことによ
り、アルミニウム表面に陽極酸化皮膜を形成する。酸の
例としては、硫酸、リン酸、クロム酸、シュウ酸、スル
ファミン酸およびベンゼンスルボンホン酸を挙げること
ができる。陽極酸化の条件は、使用される電解液によっ
て変化する。一般的には、電解液の濃度が１乃至８０重
量％、電解液の温度が５乃至７０℃、電流密度が０．５
乃至６０アンペア／ｄｍ² 、電圧が１乃至１００ｖ、そ
して電解時間が１０乃至１００秒の範囲であることが好
ましい。特に好ましい陽極酸化法は、硫酸中で高電流密
度で陽極酸化する方法およびリン酸を電解浴として陽極
酸化する方法である。陽極酸化処理後、アルミニウム板
にアルカリ金属シリケート処理（例えば、アルミニウム
板をケイ酸ナトリウム水溶液に浸漬する処理）を実施し
てもよい。また、アルミニウム支持体と硬化性層の接着
や印刷特性を改良するために、支持体表面に下塗り層を
設けてもよい。

【００３６】［下塗り層］下塗り層を構成する成分とし
ては、ポリマー（例、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル、エチルセルロース、フェノール樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、ポリアクリル酸）；アミン（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロパノールアミン）およびそれらの
塩酸塩；モノアミノモノカルボン酸（例、シュウ酸塩、
リン酸塩、アミノ酢酸、アラニン）；オキシアミノ酸
（例、セリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシ
ン）；含硫アミノ酸（例、システイン、シスチン）；モ
ノアミノジカルボン酸（例、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸）；ジアミノモノカルボン酸（例、リシン）；芳香
族核を持つアミノ酸（例、ｐ−ヒドロキシフェニルグリ
シン、フェニルアラニン、アントラニル）；脂肪族アミ
ノスルホン酸（例、スルファミン酸、シクロヘキシルス
ルファミン酸）；および（ポリ）アミノポリ酢酸（例、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢
酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ヒドロキシエチル
エチレンジアミン酢酸、エチレンジアミン二酢酸、シク
ロエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸）を挙げること
ができる。以上の化合物の酸基の一部または全部が、塩
（例、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）と
なったものも用いることができる。以上の成分は、２種
以上組み合わせて用いることもできる。

【００３７】［ハロゲン化銀］ハロゲン化銀としては、
塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、あるいは塩臭化銀、塩ヨウ
化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ臭化銀のいずれの粒子も用い
ることができる。ハロゲン化銀粒子の形状は好ましくは
立方体または１４面体であるが、規則的な結晶形を有す
るものに限らず、変則的な結晶形を有するもの、あるい
は、それらの複合形でもよい。変則的な結晶形には、じ
ゃがいも状、球状、板状および平板状の結晶形が含まれ
る。平板状粒子では、一般に粒子径が粒子厚の５倍以上
の値になる。ハロゲン化銀の粒子サイズについて特に制
限はない。０．０１μｍ以下の微粒子も利用可能であ
る。一方、１０μｍ程度の大粒子も利用できる。粒子サ
イズ分布に関しては、単分散粒子の方が多分散乳剤より
も好ましい。単分散乳剤については、米国特許３５７４
６２８号、同３６５５３９４号および英国特許１４１３
７４８号各明細書に記載がある。ハロゲン化銀粒子の結
晶構造は、均一でも、内部と外部とが異質なハロゲン組
成からなるものでもよい。層状構造を有していてもよ
い。また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよい。さらに、ハロゲン
化銀以外の化合物と接合していてもよい。ハロゲン化銀
以外の化合物の例には、ロダン銀および酸化鉛が含まれ
る。

【００３８】ハロゲン化銀粒子には、他の元素の塩が含
まれていても良い。他の元素の例としては、銅、タリウ
ム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、カルコゲン
（例、硫黄、セレニウム、テルリウム）、金および第VI
II族貴金属（例、ロジウム、イリジム、鉄、白金、パラ
ジウム）を挙げることができる。これらの元素の塩は、
ハロゲン化銀の粒子形成時または粒子形成後に添加し
て、粒子内に含ませることができる。具体的な方法は、
米国特許１１９５４３２号、同１９５１９３３号、同２
４４８０６０号、同２６２８１６７号、同２９５０９７
２号、同３４８８７０９号、同３７３７３１３号、同３
７７２０３１号、同４２６９９２７号各明細書およびリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、第１３４巻、
No．１３４５２（１９７５年６月）に記載がある。ハロ
ゲン化銀乳剤の調製時に、イリジウム化合物の水溶液を
乳剤に添加することで、イリジウムイオンをハロゲン化
銀粒子に導入することができる。水溶性イリジウム化合
物の例としては、ヘキサクロロイリジウム（III)酸塩お
よびヘキサクロロイリジウム（IV）酸塩を挙げることが
できる。同様に、ロジウム化合物の水溶液を乳剤に添加
することで、ロジウムイオンをハロゲン化銀粒子に導入
しても良い。水溶性ロジウム化合物の例としては、ロジ
ウムアンモニウムクロライド、ロジウムトリクロライド
およびロジウムクロライドを挙げることができる。

【００３９】イリジウム化合物またはロジウム化合物
を、ハロゲン化銀粒子形成のためのハロゲン化物の水溶
液に溶解して用いてもよい。また、イリジウム化合物ま
たはロジウム化合物の水溶液を、粒子が形成される前に
添加しても、粒子が形成されている間に添加してもよ
い。さらに、粒子形成から化学増感処理までの間に添加
してもよい。粒子が形成されている間に添加することが
特に好ましい。イリジウムイオンまたはロジウムイオン
は、ハロゲン化銀１モル当たり１０^-8乃至１０^-3モル用
いることが好ましく、１０^-7乃至１０^-5モル用いること
がさらに好ましい。なお、ロジウム化合物とイリジウム
化合物を併用する場合、前者の使用は、後者の使用より
前段階であることが好ましい。ハロゲン組成、晶癖、粒
子サイズが異なった２種以上のハロゲン化銀粒子を組み
合わせて用いることもできる。ハロゲン化銀は乳剤とし
て用いることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、リサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）誌、No．１７６４３
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ．乳剤製造
（Emulsion preparation and types) ”、および同No．
１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁に記載され
た方法を用いて調製することができる。

【００４０】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成後に
化学増感を行なうが、化学増感を行なわなくてもよい。
比較的低いカブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが
好ましい。このような工程で使用される添加剤はリサー
チ・ディスクロージャー誌、No．１７６４３および同N
o．１８７１６に記載されている。化学増感剤について
は、No．１７６４３（２３頁）およびNo．１８７１６
（６４８頁右欄）に、それぞれ記載されている。また、
上記以外の公知の添加剤も上記の２つのリサーチ・ディ
スクロージャー誌に記載されている。例えば、感度上昇
剤については、No．１８７１６（６４８頁右欄）に、か
ぶり防止剤および安定剤については、No．１７６４３
（２４〜２５頁）およびNo．１８７１６（６４９頁右欄
〜）にそれぞれ記載されている。

【００４１】ハロゲン化銀乳剤は、通常、分光増感を行
ってから使用する。感光材料に使用する増感色素は、写
真技術等において公知のハロゲン化銀の増感色素を用い
ることができる。増感色素の例としては、シアニン色
素、メロシアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素
およびヘミオキソノール色素を挙げることができる。増
感色素とともに、それ自身、分光増感作用を持たない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
強色増感を示す化合物（強色増感剤）を乳剤に添加して
もよい。

【００４２】［有機金属塩］感光材料の感光性層には、
ハロゲン化銀とともに有機金属塩を添加することができ
る。このような有機金属塩としては、有機銀塩を用いる
ことが特に好ましい。有機銀塩を形成するのに使用され
る有機化合物としては、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾール類、インダゾール類、チアゾール類、
チアジアゾール類、アザインデン類、メルカプト基を置
換基として有する脂肪族、芳香族または複素環化合物を
挙げることができる。また、カルボン酸の銀塩やアセチ
レン銀も有機銀塩として用いることができる。有機銀塩
は２種以上を併用してもよい。有機銀塩は、ハロゲン化
銀１モルあたり、１０^-5乃至１０モル、好ましくは１０
^-4乃至１モル使用される。また、有機銀塩の代わりに、
それを構成する有機化合物を感光性層に加え、感光性層
中でハロゲン化銀と一部反応させて有機銀塩に変換して
もよい。

【００４３】［還元剤］還元剤は、ハロゲン化銀を還元
する機能または重合性化合物の重合を促進（または抑
制）する機能を有する。上記機能を有する還元剤として
は、様々な種類の物質がある。上記還元剤には、ハイド
ロキノン類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール類、
ｐ−フェニレンジアミン類、３−ピラゾリドン類、３−
アミノピラゾール類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、
５−アミノウラシル類、４，５−ジヒドロキシ−６−ア
ミノピリミジン類、レダクトン類、アミノレダクトン
類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフェノール類、ｏ−
またはｐ−スルホンアミドナフトール類、２，４−ジス
ルホンアミドフェノール類、２，４−ジスルホンアミド
ナフトール類、ｏ−またはｐ−アシルアミノフェノール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類およびヒドラジン類が含まれる。

【００４４】上記の還元剤は、特開昭６１−１８３６４
０号、同６１−１８８５３５号、同６１−２２８４４１
号、同６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同
６２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２
−２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−
２５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１
４１７５６号、同２−１４１７５７号、同２−２０７２
５４号、同２−２６２６６２号、同２−２６９３５２号
各公報に記載されている（現像薬またはヒドラジン誘導
体として記載のものを含む）。また、還元剤について
は、T.James 著“The Theory of the Photographic Pro
cess”第４版、２９１〜３３４頁（１９７７年）、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌、Vol.１７０、第１７０２
９号、９〜１５頁、（１９７８年６月）、および同誌、
Vol.１７６、第１７６４３号、２２〜３１頁、（１９７
８年１２月）にも記載がある。また特開昭６２−２１０
４４６号公報記載の感光材料のように、還元剤に代えて
加熱条件下あるいは塩基との接触状態等において還元剤
を放出する還元剤プレカーサーを用いてもよい。

【００４５】これらの還元剤のうち、酸と塩を形成する
塩基性を有するものは、適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。これらの還元剤は、単独で用いてもよい
が、上記各公報にも記載されているように、二種以上の
還元剤を併用してもよい。二種以上の還元剤を併用する
場合における、還元剤の相互作用としては、第一に、い
わゆる超加生性によってハロゲン化銀（および／または
有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化
銀（および／または有機銀塩）の還元によって生成した
第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還
元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起すこと
（または重合を抑制すること）が考えられる。ただし、
実際の使用時においては、上記のような反応は同時に起
り得るものであるため、いずれの作用であるかを特定す
ることは困難である。還元剤はハロゲン化銀１モル当た
り０．１乃至１０モルの範囲で使用することが好まし
く、０．２５乃至２．５モルの範囲で使用することがさ
らに好ましい。上記還元剤の種類や量等を調整すること
で、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分あるいは潜像
が形成されない部分のいずれかの部分の重合性化合物を
選択的に重合させることができる。還元剤はハロゲン化
銀を現像し、自身は酸化されて酸化体になる。この還元
剤の酸化体が層内で分解してラジカルを生成する場合、
ハロゲン化銀の潜像が形成された部分において重合が起
こる。このような還元剤の例としては、ヒドラジン類を
挙げることができる。一方、酸化体がラジカルを発生せ
ず（または発生させにくく）、還元剤自身または酸化体
が重合抑制機能を有する場合、重合開始剤（ラジカル発
生剤）を還元剤とともに含ませておくことでハロゲン化
銀の潜像が形成されない部分（還元剤より、その酸化体
の方が重合抑制機能が強い場合）または潜像が形成され
た部分（還元剤の方が、その酸化体より重合抑制機能が
強い場合）に重合が起こる。上記のような機能を有する
還元剤の例としては、１−フェニル−３−ピラゾリドン
類およびハイドロキノン類を挙げることができる。この
場合、以下に述べるような熱重合開始剤または光重合開
始剤を感光材料中に添加しておく必要がある。

【００４６】［重合開始剤］熱重合開始剤は、加熱時に
分解して重合性化合物または架橋性ポリマーに付加しう
るフリーラジカルを発生することができる化合物であ
る。熱重合開始剤については、高分子学会・高分子実験
学編集委員会編「付加重合・開環重合」（１９８３年、
共立出版）の６〜１８頁および特開昭６１−２４３４４
９号公報に記載がある。熱重合開始剤の例としては、ア
ゾ化合物（例、アゾビス（イソブチロニトリル）、１，
１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）
および過酸化物を挙げることができる。光重合開始剤
は、露光によって重合性化合物または架橋性ポリマーに
付加しうるフリーラジカルを発生することができる化合
物である。光重合開始剤については、Oster 他著「Chem
ical Review 」第６８巻（１９６８年）の１２５〜１５
１頁、Kosar 著「Light-Sensitive System」（John Wil
ey& Sons,１９６５年）の１５８〜１９３頁、特開昭６
１−７５３４２号公報および特開平２−２０７２５４号
公報に記載がある。光重合開始剤の例としては、カルボ
ニル化合物、含ハロゲン化合物、光還元性色素と還元剤
とのレドックスカップル類、有機硫黄化合物、過酸化
物、光半導体および金属化合物を挙げることができる。
重合開始剤は重合性化合物１ｇ当り、０．００１乃至
０．５ｇの範囲で用いることが好ましく、０．０１乃至
０．２ｇの範囲で用いることがさらに好ましい。

【００４７】［重合性化合物］重合性化合物としては、
フリーラジカルによって付加重合しうる化合物、特にエ
チレン性不飽和基を有する化合物（モノマーまたはオリ
ゴマー）が用いられる。重合性化合物については、特開
平５−２４９６６７号公報に記載がある。エチレン性不
飽和基を有する化合物の例としては、アクリル酸および
その塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メ
タクリル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メ
タクリルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステ
ル類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエー
テル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリ
ルエーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体
を挙げるとができる。アクリル酸エステル類もしくはメ
タクリル酸エステル類が好ましい。アクリル酸エステル
類の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエス
テルアクリレートおよびポリウレタンアクリレートを挙
げることができる。重合性化合物は硬化性層中に、層の
全量に対して３乃至９０重量％の範囲で含まれているこ
とが好ましく、１５乃至６０重量％の範囲で含まれてい
ることがさらに好ましい。二種類以上の重合性化合物を
併用してもよい。

【００４８】［硬化性層に含まれるポリマー］硬化性層
には、バインダーとしてポリマーを添加することが好ま
しい。ポリマーは架橋性を有していても、有していなく
てもよい。架橋性ポリマーとしては、エチレン性不飽和
基を分子の主鎖中または側鎖中に有するポリマーが好ま
しく用いられる。架橋性ポリマーは、コポリマーであっ
てもよい。分子の主鎖中にエチレン性不飽和基を有する
ポリマーの例としては、ポリ−１，４−ブタジエン、ポ
リ−１，４−イソプレン、天然および合成ゴムを挙げる
ことができる。分子の側鎖中にエチレン性不飽和基を有
するポリマーの例としては、ポリ−１，２−ブタジエン
およびポリ−１，２−イソプレンを挙げることができ
る。

【００４９】さらに、アクリル酸またはメタクリル酸の
エステルまたはアミドのポリマーであって、それに特定
の残基（−ＣＯＯＲまたは−ＣＯＮＨＲのＲ基）が結合
しているものも、架橋性ポリマーとして利用できる。上
記特定の残基（Ｒ基）の例としては、-(CH₂)_n-CR²=CR³R
⁴ 、-(CH₂O)_n-CH₂CR²=CR³R⁴ 、-(CH₂CH₂O)_n-CH₂CR²=CR³
R⁴、-(CH₂)_n-NH-CO-O-CH₂CR²=CR³R⁴、-(CH₂)_n-O-CO-CR²
=CR³R⁴および-(CH₂CH₂O)₂-X （R¹〜R⁴はそれぞれ、水素
原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であ
り、R²とR³またはR⁴は互いに結合して環を形成してもよ
く、ｎは１〜１０の整数であり、そしてＸはジシクロペ
ンタジエニル残基である）を挙げることができる。エス
テル残基の具体例には、-CH₂CH=CH₂（特開昭６４−１７
０４７号公報記載のアリル（メタ）アクリレートのポリ
マーに相当）、-CH₂CH₂O-CH₂CH=CH₂、-CH₂C(CH₃)=CH₂、
-CH₂CH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂OCOCH=CH-C₆H₅、-CH₂CH₂-NHCO
O-CH₂CH=CH₂ および-CH₂CH₂O-X（Ｘはジシクロペンタジ
エニル残基）が含まれる。アミド残基の具体例には、-C
H₂CH=CH₂、-CH₂CH₂-1-Y （Ｙはシクロヘキセン残基）お
よび-CH₂CH₂-OCO-CH=CH₂が含まれる。

【００５０】以上のような架橋性ポリマーは、その不飽
和結合基にフリーラジカル（重合開始ラジカルまたは重
合性化合物の重合過程の生長ラジカル）が付加し、ポリ
マー間で直接、または重合性化合物の重合連鎖を介して
付加重合して、ポリマー分子間に架橋が形成されて硬化
する。あるいは、ポリマー中の原子（例えば不飽和結合
基に隣接する炭素原子上の水素原子）がフリーラジカル
により引き抜かれてポリマーラジカルが生成し、それが
互いに結合することによって、ポリマー分子間に架橋が
形成されて硬化する。

【００５１】非架橋性ポリマー（架橋性のない、または
架橋性の弱いポリマー）の例としては、ポリアクリル酸
エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリメタクリロニトリル、ポリエチレン、
ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルピ
ロリドン、塩素化ポリエチレン、塩素ポリプロピレン、
ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボ
ネート、エチルセルロース、トリアセチルセルロース、
ジアセチルセルロースおよびセルロースアセテートブチ
レートを挙げることができる。これらのポリマーの繰り
返し単位のうち共重合可能であるものは任意に組み合わ
せて、コポリマーとして用いることができる。具体的な
バインダーの例としては、付加重合型の合成ホモポリマ
ーおよびコポリマー（例、種々のビニルモノマーのホモ
ポリマーおよびコポリマー）、縮重合型の合成ホモポリ
マーおよびコポリマー（例、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリエステル−ポリアミド）を挙げ
ることができる。

【００５２】硬化させた後、アルカリ性水溶液で未硬化
の硬化性層を溶出除去する場合は、硬化性層に用いる
（架橋性または非架橋性）ポリマーは酸性官能基をその
分子内に有することが好ましい。酸性官能基の例として
は、カルボキシル基、酸無水物基、フェノール性水酸
基、スルホン酸基、スルホンアミド基およびスルホンイ
ミド基を挙げることができる。具体的には、（メタ）ア
クリル酸、スチレンスルフォン酸あるいは無水マレイン
酸のモノマーを前述したポリマーの合成時に共重合させ
て、これらの酸性基を硬化性層のポリマーに組み込むこ
とができる。コポリマーにおける、酸性基を持つモノマ
ーのモル含有量は、１乃至６０％であることが好まし
く、５乃至４０％であることがさらに好ましい。硬化性
層のポリマーとしては、上記の架橋性の基を持つモノマ
ーと酸性官能基を持つモノマーとを共重合して得られる
コポリマーが最も好ましい。硬化性層のポリマーの分子
量は、１０００〜５０万の範囲であることが好ましい。
二種類以上のポリマーを併用してもよい。硬化性層中の
ポリマーの含有量は、硬化性層全体の１０〜９０重量％
であることが好ましく、３０〜８０重量％であることが
さらに好ましい。

【００５３】［親水性ポリマー］感光性層、画像形成促
進層、オーバーコート層のような親水性層は、親水性ポ
リマーをバインダーとして含む。画像形成促進層および
オーバーコート層に用いる親水性ポリマーについては、
前述した。感光性層に用いる親水性ポリマーは、分子構
造内に親水性基または親水性結合を有する高分子化合物
である。親水性基の例としては、カルボキシル、アルコ
ール性水酸基、フェノール性水酸基、スルホ、スルホン
アミド基、スルホンイミドおよびアミドを挙げることが
できる。親水性結合の例としては、ウレタン結合、エー
テル結合およびアミド結合を挙げることができる。親水
性ポリマーとして、水溶性ポリマーまたは水膨潤性ポリ
マーを用いることが好ましい。水膨潤性ポリマーとは、
水に対して親和性を有するが、ポリマーの架橋構造のた
めに、水には完全には溶解しないものを言う。水溶性も
しくは水膨潤性のポリマーとしては、天然、合成または
半合成の高分子化合物が使用できる。親水性ポリマーに
ついては、特開平５−２４９６６７号公報に記載があ
る。ポリビニルアルコールが特に好ましい親水性ポリマ
ーである。ポリビニルアルコールは、種々のケン化度の
ものが使用できる。ただし、酸素の透過率を低下させる
ために、ケン化度を５０％以上とすることが好ましく、
８０％以上とすることがさらに好ましい。

【００５４】共重合変性ポリビニルアルコールも使用で
きる。共重合変性は、酢酸ビニルと他のモノマーとの共
重合体をケン化して、変性ポリビニルアルコールを合成
する方法である。共重合するモノマーの例としては、エ
チレン、高級カルボン酸ビニル、高級アルキルビニルエ
ーテル、メチルメタクリレートおよびアクリルアミドを
挙げることができる。また、後変性したポリビニルアル
コールも使用できる。後変性とは、ポリビニルアルコー
ルの水酸基に対して反応性を有する化合物を用いて、ポ
リビニルアルコールの合成後に高分子反応によって変性
させる方法である。具体的には、ポリビニルアルコール
の水酸基を、エーテル化、エステル化あるいはアセター
ル化により修飾する。さらに、架橋化したポリビニルア
ルコールを使用することもできる。架橋剤としては、ア
ルデヒド、メチロール化合物、エポキシ化合物、ジイソ
シアネート、ジビニル化合物、ジカルボン酸類あるいは
無機系架橋剤（例、ホウ酸、チタン、銅）を使用するこ
とができる。親水性ポリマーの分子量は、３０００〜５
０万の範囲が好ましい。親水性ポリマーの使用量は、
０．０５乃至２０ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．
１乃至１０ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。な
お、感光性層において、ゼラチンと他の親水性ポリマー
を併用する場合は、ハロゲン化銀を含む層のｐＨをゼラ
チンの等電点よりも１．２以下または１．２以上の値に
調整することが好ましい。

【００５５】［塩基または塩基プレカーサー］画像形成
促進層は、塩基または塩基プレカーサーを含む。塩基お
よび塩基プレカーサーとしては、無機の塩基および有機
の塩基、またはそれらの塩基プレカーサー（脱炭酸型、
熱分解型、反応型および錯塩形成型など）が使用でき
る。無機塩基の例は特開昭６２−２０９４４８号公報に
記載がある。有機塩基の例としては、第３級アミン化合
物（特開昭６２−１７０９５４号公報記載）、ビスある
いはトリスあるいはテトラアミジン化合物（特開昭６３
−３１６７６０号公報記載）およびビスあるいはトリス
あるいはテトラグアニジン化合物（特開昭６４−６８７
４６号公報記載）を挙げることができる。本発明におい
ては、ｐＫａ７以上の塩基が好ましい。本発明において
は、感光材料の保存安定性の点から塩基よりも塩基プレ
カーサーが好ましい。好ましい塩基プレカーサーの例と
しては、加熱より脱炭酸する有機酸と塩基の塩（特開昭
６３−３１６７６０号、同６４−６８７４６号、同５９
−１８０５３７号および同６１−３１３４３１号各公報
記載）および加熱により塩基を放出する尿素化合物（特
開昭６３−９６１５９号公報記載）を挙げることができ
る。また、反応を利用して塩基を放出させる方法として
は、遷移金属アセチリド、遷移金属イオンに対しアセチ
リドアニオン以上の親和性を有するアニオンを含む塩と
の反応（特開昭６３−２５２０８号公報記載）や、水に
難溶な塩基性金属化合物およびこの塩基性金属化合物を
構成する金属イオンに対し水を媒体として錯形成反応し
得る化合物を含有させ、水の存在下でこれらの２つの化
合物の間の反応による塩基を放出させる方法（特開平１
−３２８２号公報記載）が挙げられる。塩基プレカーサ
ーとしては、５０℃〜２００℃で塩基を放出するもので
あることが好ましく、８０℃〜１６０℃で塩基を放出す
るものであることがさらに好ましい。塩基と塩基プレカ
ーサーは、併用することもできる。本発明では、画像形
成促進層とオーバーコート層の分離により少量の塩基ま
たは塩基プレカーサーでも効果が得られる。塩基または
塩基プレカーサーの使用量は、０．１乃至０．５ｇ／ｍ
² であることが好ましく、０．２乃至０．３ｇ／ｍ² で
あることがさらに好ましい。

【００５６】［熱現像促進剤］本発明に用いる感光材料
は、熱現像を促進し、熱現像処理をより短時間で行うた
めに、熱現像促進剤をいずれかの層に含有してもよい。
熱現像促進剤としては、感光材料のいずれかの層に用い
られるバインダーに対して室温もしくは加熱時に可塑化
作用を有する化合物や、可塑化作用はないが加熱によっ
て層内で溶融しうる化合物であればいずれも使用可能で
ある。感光材料のいずれかの層に用いられるバインダー
に対して室温もしくは加熱時に可塑化作用を有する化合
物としては、高分子化合物の可塑剤として知られている
公知の化合物がすべて使用可能である。このような可塑
剤としては、「プラスチック配合剤」大成社、P21-63；
「プラスチックス・アディティブズ第２版」（Plastics
Additives, 2nd Edition ）Hanser Publishers, Chap.
5 P251-296；「サーモプラスティク・アディティブズ」
（Thermoplastics Additives）Marcel Dekker Inc. Cha
p.9 P345-379；「プラスティク・アディティブズ・アン
・インダストリアル・ガイド」（Plastics Additives A
n Industrial Guide）Noyes Publications, Section-14
P333-485 ；「ザ・テクノロジー・オブ・ソルベンツ・
アンド・プラスティサイザーズ」（The Technology of
Solvents and Plasticizers ）John Wiley & Sons Inc.
Chap.15 P903-1027）；「インダストリアル・プラステ
ィサイザーズ」（Industrial Plasticizers, Pergamon
Press ）；「プラスティサイザー・テクノロジー第１
巻」（Plasticizer Technology Vol.1, Reinhold Publi
shing Corp. ）；「プラスティサイゼーション・アンド
・プラスティサイザー・プロセス」（Plusticization a
nd Plusticizer Process, American Chemistry）に記載
の可塑剤が使用できる。

【００５７】好ましい熱現像促進剤としては、グリコー
ル類（例、ジエチレングリコール、ジポリプロピレング
リコール）、多価アルコール類（例、グリセリン、ブタ
ンジオール、ヘキサンジオール）、糖類、ギ酸エステ
ル、尿素類（例、尿素、ジエチル尿素、エチレン尿素、
プロピレン尿素）、尿素樹脂、フェノール樹脂、アミド
化合物（例、アセトアミド、プロピオンアミド）、スル
ファミド類およびスルホンアミド類を挙げることができ
る。また、上記の熱現像促進剤を２種以上組み合わせて
使用することもできる。また、２つ以上の層に分割して
添加することもできる。熱現像促進剤の添加量は０．０
５乃至２ｇ／ｍ² であることが好ましく、０．１乃至１
ｇ／ｍ² であることがさらに好ましい。

【００５８】［着色剤］ハレーションおよびイラジエー
ション防止、または硬化画像の着色を目的として、着色
剤を感光材料に添加することができる。着色剤として
は、硬化性層の硬化反応を著しく妨げたり、ハロゲン化
銀の感光性や現像性を著しく妨げたりしない限り、公知
の顔料や染料を使用することができる。着色剤をハレー
ション防止または画像の着色の目的で使用する場合は、
硬化性層に添加するのが好ましい。また、イラジエーシ
ョン防止の目的で使用する場合は、感光性層に添加する
のが好ましい。ハレーションおよびイラジエーション防
止のために着色剤を添加する場合は、ハロゲン化銀の感
光波長領域の光を吸収できるものが好ましい。着色剤と
しては、特開昭５−２４９６６７号公報、「カラーイン
デックス便覧」、「染料便覧（有機合成化学協会編、昭
和４５年）に記載の顔料または染料を用いることができ
る。ハロゲン化銀の感度への影響が少ないイラジエーシ
ョン防止用の染料は、特公昭４１−２０３８９号、同４
３−３５０４号、同４３−１３１６８号および特開平２
−３９０４２号各公報、および米国特許３６９７０３７
号、同３４２３２０７号、英国特許１０３０３９２号お
よび同１１００５４６号各明細書に記載がある。着色剤
の含有量は、０．０１乃至２ｇ／ｍ² の範囲が好まし
く、０．０５乃至１ｇ／ｍ² の範囲がさらに好ましい。

【００５９】［かぶり防止剤、現像促進剤、安定剤］写
真特性を改良するために、かぶり防止剤、銀現像を促進
する銀現像促進剤、安定剤等の添加剤をいずれかの層に
含有させてもよい。それらの例としては、アゾール類や
アザインデン類（リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３、２４〜２５ページ（１９７８年）記
載）、窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類（特開昭
５９−１６８４４２号公報記載）、環状アミド（特開昭
６１−１５１８４１号公報記載）、チオエーテル（特開
昭６２−１５１８４２号公報記載）、ポリエチレングリ
コール誘導体（特開昭６２−１５１８４３号公報記
載）、チオール（特開昭６２−１５１８４４号公報記
載）、アセチレン化合物（特開昭６２−８７９５７号公
報記載）およびスルホンアミド（特開昭６２−１７８２
３２号公報記載）を挙げることができる。芳香族環（炭
素環または複素環）メルカプト化合物も、かぶり防止剤
または現像促進剤として好ましく用いられる。芳香族複
素環メルカプト化合物、特にメルカプトトリアゾール誘
導体が好ましい。メルカプト化合物は、メルカプト銀化
合物（銀塩）として感光材料に添加してもよい。これら
の化合物の使用量はハロゲン化銀１モル当り１０^-7モル
乃至１モルの範囲である。

【００６０】［現像停止剤］本発明において、熱現像時
の処理温度および処理時間に対し、常に一定の画像を得
る目的で種々の現像停止剤を用いることができる。ここ
でいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基を中
和または塩基と反応して層中の塩基濃度を下げ現像を停
止させる化合物または銀および銀塩と相互作用して現像
を抑制させる化合物である。具体的には、加熱により酸
を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる。熱現像停止剤については、特開昭６２−２５３１
５９号公報、特開平２−４２４４７号および同２−２６
２６６１号各公報に記載がある。

【００６１】［界面活性剤］本発明においては、界面活
性剤をいずれかの層に添加することができる。界面活性
剤は、公知のものが使用できる。例としては、ノニオン
活性剤、アニオン活性剤、カチオン活性剤、フッ素活性
剤、特開平２−１９５３５６号公報に記載の界面活性剤
を挙げることができる。特に、ソルビタン類、ポリオキ
シエチレン類、含窒素界面活性剤が好ましい。

【００６２】［マット剤］感光材料の表面または裏面の
粘着性を低下させ、感光材料を重ねたときの接着を防止
する目的で、感光材料のバック層または最上層にマット
剤を添加することができる。マット剤としては、親水性
ポリマー中に分散が可能な無機または有機の固体粒子が
用いられる。このような粒子は、通常の銀塩写真の技術
分野で公知である。マット剤の素材の例としては、酸化
物（例、二酸化珪素）、アルカリ土類金属塩、天然ポリ
マー（例、デンプン、セルロース）および合成ポリマー
を挙げることができる。マット剤の粒径は１〜５０μｍ
の範囲が好ましい。マット剤は、０．０１乃至１ｇ／ｍ
² の範囲で用いることが好ましく、０．１乃至０．７ｇ
／ｍ² の範囲で用いることがさらに好ましい。

【００６３】［重合禁止剤］感光材料の保存中に重合性
化合物が重合するのを防止するために、重合禁止剤を硬
化性層に添加することができる。従来公知の重合禁止剤
が使用可能である。重合禁止剤の例には、ニトロソアミ
ン化合物、尿素化合物、チオ尿素化合物、チオアミド化
合物、フェノール誘導体およびアミン化合物が含まれ
る。

【００６４】［露光工程］画像露光は、光センサーであ
るハロゲン化銀（増感色素）の分光感度に応じた波長の
光を放出する光源を用いて行う。光源の例としては、タ
ングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、
キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、カーボンアー
クランプ等のランプ、各種のレーザー（例、半導体レー
ザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザ
ー、ヘリウムカドミウムレーザー、ＹＡＧレーザー）、
発光ダイオード、陰極線管などを挙げることができる。
露光波長は、可視光、近紫外光、近赤外光が一般的であ
るが、Ｘ線、電子ビームを用いてもよい。露光量は、一
般に、０．０１乃至１００００ｅｒｇ／ｃｍ² 、より好
ましくは０．１乃至１０００ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲であ
る。光重合開始剤が光センサーである場合は、一般に１
０² 〜１０⁷ ｅｒｇ／ｃｍ² 、より好ましくは１０³ 〜
１０⁵ ｅｒｇ／ｃｍ² の範囲である。なお、支持体が透
明である場合は、支持体の裏側から支持体を通して露光
することもできる。

【００６５】一般に、ハロゲン化銀の感光過程、すなわ
ち潜像形成過程は、露光時の温度や湿度の影響を受け、
感光材料の感度が変化することが知られている。従っ
て、露光時の感光材料および光源の雰囲気の温度と湿度
は、可能な限り一定の範囲内に制御されていることが望
ましい。上記の目的を達成するための画像記録装置の具
体的な調整手段は、特開平３−６３１４３号および同３
−６３６３７号各公報に記載されている。画像露光で
は、５乃至４０℃（好ましくは１０乃至３５℃）の範囲
内の一点を設定温度とし、その温度から±５℃以内の範
囲に制御することが好ましい。感光材料および光学系を
含む装置内の雰囲気湿度についても、同様に制御するこ
とが好ましい。湿度は、１０乃至８０％（相対湿度）の
範囲であることが好ましく、１５乃至７５％の範囲がさ
らに好ましく、２５乃至７０％の範囲が最も好ましい。

【００６６】［現像工程］感光材料の現像は、加熱（熱
現像）により実施することが好ましい。熱現像は、感光
材料を加熱した物体（例えば、金属の板、ブロック、ロ
ーラー）に密着する方法、加熱した液体に浸漬する方
法、赤外線を照射する方法等によって行うことができ
る。加熱温度は８０℃以上、好ましくは８０乃至２００
℃、より好ましくは１００乃至１５０℃の範囲である。
加熱時間は１乃至１８０秒、より好ましくは５乃至６０
秒の範囲である。感光材料を、露光工程の前または露光
工程の後に、主加熱温度よりも高い温度で短時間、予備
加熱するか、または主加熱後に後加熱してもよい。予備
加熱または後加熱によって、画像の感度および硬化度を
向上させることができる。後加熱は、画像形成の後処理
の後、例えば溶出工程の後で実施してもよい。還元剤ま
たはその酸化体の重合禁止作用を利用して硬化画像を形
成する場合は、重合開始剤から均一にラジカルを発生さ
せる必要がある。熱重合開始剤を用いた場合は、熱現像
時の加熱でラジカルを発生させることができるので、加
熱は一回でよい。光重合開始剤を用いた場合は、ラジカ
ルを発生させるために、熱現像後に、全面露光する必要
がある。この際の光は、光重合開始剤の吸収する波長を
有していなければならない。光源としては、前記の画像
露光に用いる光源として例示したものから、適宜、選択
することができる。露光量は１０³ 乃至１０⁷ ｅｒｇ／
ｃｍ² の範囲である。

【００６７】［除去工程］除去工程では、硬化性層の未
硬化部を除去する。なお、硬化性層の除去の前に、親水
性層を除去しておくことが好ましい。親水性層の除去
は、水（好ましくは温水）を用いて容易に実施すること
ができる。除去工程には、溶出液を用いる方法と除去シ
ートを用いる方法がある。まず、溶出液を用いる方法を
説明する。未硬化部を除去するための溶出液（もしくは
エッチング液）は、硬化性層の未硬化部分を除去できる
ものなら任意の溶剤が使用可能である。好ましくは、ア
ルカリ性溶剤が使用される。アルカリ性溶剤とは、アル
カリ性化合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化
合物を含有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を
含有する水溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ
性化合物としては、有機および無機の様々な化合物を用
いることができる。アルカリ性化合物の例としては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケ
イ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウ
ム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、アンモニアおよびアミノアルコール類（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン）を挙げることができる。溶出液の溶媒とし
ては前述のように、水もしくは各種の有機溶剤を使用す
ることができる。溶出液の溶媒は水を主体とすることが
好ましい。水を主体とした溶出液に、必要に応じて有機
溶剤を添加することもできる。有機溶剤としてはアルコ
ール類またはエーテル類が好ましい。アルコール類の例
としては、低級アルコール（例、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール）、芳香族基を有するア
ルコール（例、ベンジルアルコール、フェネチルアルコ
ール）、多価アルコール（例、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール）およびアミノアルコール類（例、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン）を挙げることができる。エーテル類の例と
しては、セロソルブ類を挙げることができる。溶出液
は、界面活性剤、消泡剤、その他必要に応じて各種の添
加剤を含むことができる。

【００６８】次に、除去シートを用いる方法を説明す
る。硬化性層表面に対して除去シートを密着すると、硬
化性層と除去シートとの界面との密着力は、未硬化部分
と硬化部分とで異なるものになる。硬化性層と除去シー
トとを剥離すると、未硬化部分と接着層との界面の密着
力が除去シート側との密着力より大きく、かつ硬化部分
と接着層との界面の密着力が除去シート側との密着力よ
り小さいときには、硬化部分のみが除去シートに転写さ
れる。逆に、未硬化部分と接着層との界面の密着力が除
去シート側との密着力より小さく、かつ硬化部分と接着
層との界面の密着力が除去シート側との密着力より大き
いときには、未硬化部分のみが除去シートに転写され
る。硬化部が転写されるか、未硬化部が転写されるか
は、硬化性層中の重合性化合物の性質、重合性化合物の
添加量、硬化性層中のバインダーの性質、硬化性層中の
その他の成分の性質およびその添加量等、さらには除去
工程の各種の条件（加熱温度、時間、加圧温度等）によ
って上記の密着力がそれぞれ変動するため変化しうる。

【００６９】［転写処理］転写処理では、硬化画像を別
のシート（受像材料）に付着させて転写する。これによ
り、受像材料に転写された部分を画像として利用する。
なお、受像材料は、画像露光前あるいは現像前に感光材
料とラミネートしておいてもよい。また、下記のトナー
現像処理を先に実施し、得られたトナー画像を転写して
もよい。

【００７０】［トナー現像処理］硬化画像に着色物質
（トナー）を付着させて、これにより画像を可視化す
る。また、感光材料に粘着性層を設け、未硬化部を選択
的に除去後、露出した粘着性層にトナーを付着させるこ
ともできる。さらに、硬化部を選択的に転写した受像材
料に対しても、トナー現像処理を実施できる。

【００７１】［染色処理］硬化画像を染色し、画像を可
視化する。硬化画像を転写した受像材料に対して染色処
理を実施してもよい。以上のように得られた画像は、印
刷版、カラープルーフ、ハードコピー、レリーフなどに
用いることができる。

【００７２】

【実施例】

［実施例１］感光材料の作成 「アルミニウム支持体の作成」厚さ０．２４ｍｍのアル
ミニウム板の表面を、ナイロンブラシとパミストン（４
００メッシュ）の水懸濁液とで砂目立てした後、水でよ
く洗浄した。次に、１０％の水酸化ナトリウム水溶液に
７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水で水
洗いした。２０％の硝酸水溶液で中和、洗浄してから、
水洗いした。得られたアルミニウム板を、正弦波の交番
波形電流（条件：陽極時電圧１２．７ｖ、陽極時電気量
に対する陰極時電気量の比が０．８、陽極時電気量１６
０クーロン／ｄｍ² ）を用いて、１％硝酸水溶液中で電
解粗面化処理を行った。得られた板の表面粗さは、０．
６μｍ（Ｒａ表示）であった。この処理に続いて、３０
％の硫酸水溶液中、５５℃で２分間デスマット処理し
た。次に、厚さが２．７ｇ／ｄｍ² になるように、２０
％の硫酸水溶液中で陽極酸化処理をした（電流密度：２
Ａ／ｄｍ² ）。得られたアルミニウム板を３重量％のケ
イ酸ナトリウム水溶液に、７０℃で２０分間浸漬子、水
洗、乾燥して支持体を作成した。

【００７３】「硬化性層の形成」下記の塗布液を上記支
持体上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が１．８μｍの硬化
性層を設けた。

【００７４】 ──────────────────────────────────── 硬化性層塗布液 ──────────────────────────────────── ペンタエリスリトールテトラアクリレート ０．２５ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝７１／２９）の２ ０重量％プロピレングリコールンモノメチルエーテル溶液 ２．３５ｇ 下記の顔料分散液 ３．４３ｇ ────────────────────────────────────

【００７５】 ──────────────────────────────────── 顔料分散液 ──────────────────────────────────── 銅フタロシアニン ６．９０ｇ アリルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（共重合比＝８０／２０） ５．７３ｇ シクロヘキサノン １２．９０ｇ プロピレングリコールモノメチルエーテル ７４．４７ｇ ────────────────────────────────────

【００７６】「ハロゲン化銀乳剤の調製」ゼラチンと臭
化カリウムと水が入り、水酸化ナトリウムを加えて常温
でのｐＨを９．５に調整した液を５５℃に加温した。さ
らに、下記のチオエーテル化合物を硝酸銀全添加量に対
して２．０×１０^-3モル相当の量で添加した。反応容器
のｐＡｇ値を９．０に保ちつつ、硝酸銀水溶液と、ヨウ
化カリウムおよび硝酸銀の全添加量に対するロジウムの
モル比で２×１０^-7モルとなるようにロジウムアンモニ
ウムクロライドを含有した臭化カリウム水溶液とを、ｐ
Ａｇコントロールダブルジエット法により添加してヨウ
臭化銀粒子を形成した。さらに引き続いて、５５℃、ｐ
Ａｇ＝８．６にて、硝酸銀水溶液と、銀に対するイリジ
ウムのモル比で５×１０^-7モルになるようにヘキサクロ
ロイリジウム(III) 酸塩を添加した臭化カリウム水溶液
とを、ダブルジェット法で二段添加して、下記の組成の
コア／シェル形ヨウ臭化銀乳剤を調製した。

【００７７】

【化２】

【００７８】 コア： ヨウ臭化銀（ヨウ化銀含有率：８．５モル％） シェル： 純臭化銀 コア／シェル： ３／７（銀モル比） 平均ヨウ化銀含有率：２．５５モル％ 平均粒子サイズ： ０．３０μｍ

【００７９】得られた乳剤粒子は、単分散で、平均粒子
サイズの±４０％以内に全粒子数の９８％が存在してい
た。次いで、この乳剤を脱塩処理後、ｐＨを６．５、ｐ
Ａｇを９．０に調整した後、５０℃にて攪拌しながら、
下記の分光増感色素ＡおよびＢの２：１モル混合比のメ
タノール溶液を色素合計で８×１０^-4モル／モルＡｇ相
当量で添加し、２０分間放置した。さらに下記構造のチ
オールのナトリウム塩を６×１０^-4モル／モルＡｇ相当
量で添加し、５分間攪拌してハロゲン化銀乳剤を調製し
た。

【００８０】

【化３】

【００８１】

【化４】

【００８２】

【化５】

【００８３】「感光性層の形成」下記の塗布液を調製
し、前記硬化性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚が約
２．０μｍの感光性層を設けた。

【００８４】 ──────────────────────────────────── 感光性層塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度８１％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、クラレ（株）製） の１０重量％水溶液 ６．３０ｇ 下記の界面活性剤の５重量％水溶液 ０．２０ｇ 下記の還元剤の１０重量％水分散液 ０．２１ｇ 下記のメルカプト化合物の０．５０７％メタノール溶液 ０．２１ｇ 上記のハロゲン化銀乳剤 ２．２０ｇ ────────────────────────────────────

【００８５】

【化６】

【００８６】

【化７】

【００８７】

【化８】

【００８８】「塩基プレカーサー分散液の調製」下記の
塩基プレカーサーの粉末２５０ｇをダイノミル分散器を
用いて、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５、クラ
レ（株）製）の３重量％水溶液７５０ｇ中に分散した。
塩基プレカーサーの粒子サイズは０．５μｍ以下であっ
た。

【００８９】

【化９】

【００９０】「画像形成促進層の形成」以下の塗布液を
調製し、前記感光性層の上に塗布、乾燥して、乾燥膜厚
が１．０μｍの画像形成促進層を設けた。塩基プレカー
サーの塗布量は、０．２０ｇ／ｍ² であった。

【００９１】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度８１％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、クラレ（株）製） の１０重量％水溶液 ５．００ｇ 上記の塩基プレカーサー分散液 ０．５３ｇ 前記の界面活性剤の５重量％水溶液 ０．１３ｇ ────────────────────────────────────

【００９２】「オーバーコート層の形成」以下の塗布液
を調製し、前記画像形成促進層の上に塗布、乾燥して、
乾燥膜厚が３．０μｍの画像形成促進層を設けた。

【００９３】 ──────────────────────────────────── オーバーコート層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８％のカルボン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＭ−１０６、クラ レ（株）製）の１０重量％水溶液 １００ｇ 前記の界面活性剤の５重量％水溶液 ２．０ｇ ────────────────────────────────────

【００９４】（画像形成）得られた感光材料を、６７０
ｎｍの赤色レーザー露光装置を用いて走査露光を行なっ
た。次に、感光材料の裏面（支持体側の面）に所定の温
度（１４０〜１６０℃）に加熱した熱板を押し当てて３
０秒間加熱し熱現像した。感光性層、画像形成促進層お
よびオーバーコート層を水洗により除去した後、硬化性
層をアルカリ性水溶液（富士写真フイルム（株）製のＤ
Ｐ−４を水で１／８に希釈し、前記の界面活性剤を１重
量％加えたもの）を用いて、３０℃で２０秒間エッチン
グした後、水洗し、未露光部の硬化性層を溶出除去し
た。このようにして、露光部にポリマーのレリーフ画像
が得られた。得られた画像について、１７５ｌｐｉ、４
０００ｄｐｉにおける網点再現性（％）を評価した。ま
た、良好な画像が得られる熱現像の温度範囲も調べた。
結果は第３表に示す。

【００９５】［実施例２］実施例１の感光材料の作成に
おいて、画像形成促進層の厚さを１．３μｍ（塩基プレ
カーサーの塗布量は０．２６ｇ／ｍ² ）に変更した以外
は実施例１と同様に感光材料を作成し、画像を形成して
評価した。結果は第３表に示す。

【００９６】［実施例３］実施例２の感光材料の作成に
おいて、オーバーコート層の厚さを２μｍに変更した以
外は実施例２と同様に感光材料を作成し、画像を形成し
て評価した。結果は第３表に示す。

【００９７】［実施例４］実施例１の感光材料の作成に
おいて、下記の画像形成促進層の塗布液を用い、画像形
成促進層の厚さを２．０μｍ（塩基プレカーサーの塗布
量は０．２０ｇ／ｍ² ）に変更した以外は実施例１と同
様に感光材料を作成し、画像を形成して評価した。結果
は第３表に示す。

【００９８】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度８１％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、クラレ（株）製） の１０重量％水溶液 ５．００ｇ 実施例１で用いた塩基プレカーサー分散液 ０．２７ｇ 実施例１で用いた界面活性剤の５重量％水溶液 ０．１３ｇ ────────────────────────────────────

【００９９】［比較例１］以下の塗布液を調製し、実施
例１において設けた感光性層の上に塗布、乾燥して、乾
燥膜厚が４．０μｍの画像形成促進オーバーコート層を
設けた。塩基プレカーサーの塗布量は、０．６０ｇ／ｍ
² であった。得られた感光材料を用いて、実施例１と同
様に感光材料を作成し、画像を形成して評価した。結果
は第３表に示す。

【０１００】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進オーバーコート層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８％のカルボン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＭ−１０６、クラ レ（株）製）の１０重量％水溶液 １００ｇ ケン化度９８％の末端アルキル変性ポリビニルアルコール（ＭＰ−１０３、ク ラレ（株）製）の１０重量％水溶液 ４．００ｇ 実施例１で用いた塩基プレカーサー分散液 ７．５０ｇ 実施例１で用いた界面活性剤の５重量％水溶液 １．２０ｇ ────────────────────────────────────

【０１０１】［比較例２］実施例１の感光材料の作成に
おいて、下記の画像形成促進層の塗布液を用いた（塩基
プレカーサーの塗布量は０．２６ｇ／ｍ² ）以外は実施
例１と同様に感光材料を作成し、画像を形成して評価し
た。結果は第３表に示す。

【０１０２】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度９８％のカルボン酸変性ポリビニルアルコール（ＫＭ−１０６、クラ レ（株）製）の１０重量％水溶液 ５．００ｇ 実施例１で用いた塩基プレカーサー分散液 ０．５３ｇ 実施例１で用いた界面活性剤の５重量％水溶液 ０．１３ｇ ────────────────────────────────────

【０１０３】

【表３】 第３表 ──────────────────────────────────── 感光 画像形成促進層 オ-バ-コ-ト層 画質 再現可能 材料 ケン化度 塗布量 厚さ ケン化度 厚さ 再現性 温度域 ──────────────────────────────────── 実１ ８１％ ０．２０ １．０ ９８％ ３ ２〜９８％ １４８〜１６０ 実２ ８１％ ０．２６ １．３ ９８％ ３ ２〜９８％ １４８〜１６０ 実３ ８１％ ０．２６ １．３ ９８％ ２ ３〜９８％ １５０〜１６０ 実４ ８１％ ０．２０ ２．０ ９８％ ３ ３〜９７％ １５０〜１６０ 比１（ケン化度９８％、塗布量０．６０、厚さ：４）２〜９７％ １４８〜１５５ 比２ ９８％ ０．２０ １．０ ９８％ ３ 10〜９８％ なし＊ ──────────────────────────────────── （註） ケン化度： 使用したポリビニルアルコールのケン化度 塗布量： 使用した塩基プレカーサーの塗布量（ｇ／ｍ² ） 厚さ： 各層の厚さ（μｍ） 再現可能温度域：鮮明な画像が得られた熱現像温度の範囲（℃） 比１： 単一の画像形成促進オーバーコート層のデータ（かっこ内） 比２（なし＊）：どの温度においても鮮明な画像が得られない

【０１０４】第３表に示す結果から明らかなように、画
像形成促進層とオーバーコート層とを分離すると、良好
な画像が得られる熱現像の温度の範囲が広がる。ただ
し、各層のバインダーを本発明の定義に従って使用しな
いと、その効果は得られない。なお、実施例２の感光材
料を用いて得られたレリーフ画像を印刷版として印刷機
に取り付けて印刷したところ、良好な印刷物が得られ
た。さらに、実施例２の感光材料を温度４５℃、相対湿
度４０％の条件下で３日間放置した後、画像形成を行な
ったところ、良好な画像が得られた。さらにまた、実施
例２の感光材料を温度４５℃、相対湿度７５％の条件下
で３日間放置した後、画像形成を行なっても、良好な画
像が得られた。

【０１０５】［実施例５］実施例１の感光材料の作成に
おいて、下記の画像形成促進層の塗布液を用い、画像形
成促進層の厚さを１．３μｍ（塩基プレカーサーの塗布
量は０．２６ｇ／ｍ² ）に変更した以外は実施例１と同
様に感光材料を作成し、画像を形成して評価した。結果
は第４表に示す。

【０１０６】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層の塗布液 ──────────────────────────────────── ポリアクリルアミドの１０重量％水溶液 ５．００ｇ 実施例１で用いた塩基プレカーサー分散液 ０．５３ｇ 実施例１で用いた界面活性剤の５重量％水溶液 ０．１３ｇ ────────────────────────────────────

【０１０７】［実施例６］実施例１の感光材料の作成に
おいて、下記の画像形成促進層の塗布液を用い、画像形
成促進層の厚さを１．３μｍ（塩基プレカーサーの塗布
量は０．２６ｇ／ｍ² ）に変更した以外は実施例１と同
様に感光材料を作成し、画像を形成して評価した。結果
は第４表に示す。

【０１０８】 ──────────────────────────────────── 画像形成促進層の塗布液 ──────────────────────────────────── ケン化度８１％のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４０５、クラレ（株）製） の１０重量％水溶液 ５．００ｇ ソルビトール ０．１０ｇ 実施例１で用いた塩基プレカーサー分散液 ０．２７ｇ 実施例１で用いた界面活性剤の５重量％水溶液 ０．１３ｇ ────────────────────────────────────

【０１０９】

【表４】 第４表 ──────────────────────────────────── 感光 画像形成促進層 熱現像 画質 再現可能 材料 のバインダー 促進剤 再現性 温度域 ──────────────────────────────────── 実施例２ ポリビニルアルコール なし ２〜９８％ １４８〜１６０℃ 実施例５ ポリアクリルアミド なし ３〜９８％ １５０〜１６０℃ 実施例６ ポリビニルアルコール あり ２〜９８％ １４５〜１６０℃ ────────────────────────────────────

【０１１０】第４表に示される結果から明らかなよう
に、画像形成促進層のバインダーとしては、ポリビニル
アルコール以外の親水性ポリマーも使用できる。また、
熱現像促進剤（ソルビトール）を感光材料に添加する
と、再現可能な温度域をさらに広げることができる。な
お、実施例５および６の感光材料を用いて得られたレリ
ーフ画像を印刷版として印刷機に取り付けて印刷したと
ころ、いずれも良好な印刷物が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光材料の層構成を示す断面模式図で
ある。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 硬化性層 ３ 感光性層 ４ 画像形成促進層 ５ オーバーコート層

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、重合性化合物または架橋性
   ポリマーを含む硬化性層、ハロゲン化銀を含む感光性
   層、塩基または塩基プレカーサーおよび親水性ポリマー
   を含む画像形成促進層、そして親水性ポリマーを含むオ
   ーバーコート層が順次設けられており、さらに還元剤を
   含む感光材料であって、上記画像形成促進層に含まれて
   いる親水性ポリマーがケン化度９０％未満のポリビニル
   アルコールまたはポリビニルアルコール以外の親水性ポ
   リマーであり、かつ上記オーバーコート層に含まれてい
   る親水性ポリマーがケン化度９０％以上のポリビニルア
   ルコールであることを特徴とする感光材料。
2. 【請求項２】 オーバーコート層に含まれているケン化
   度９０％以上のポリビニルアルコールが、酸残基または
   酸残基の塩を有する請求項１に記載の感光材料。
3. 【請求項３】 画像形成促進層が塩基または塩基プレカ
   ーサーを０．１乃至０．５ｇ／ｍ² の範囲の量で含む請
   求項１に記載の感光材料。
4. 【請求項４】 オーバーコート層が１乃至１０μｍの層
   厚を有する請求項１に記載の感光材料。