JPH0934059A - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 迅速処理にてスタチックマークの発生がな
く、かつ処理済みフィルムに膜剥がれのないハロゲン化
銀写真感光材料及びその処理方法の提供。 【構成】 （１）ヒートローラーによる乾燥装置を有し
た自動現像機で処理するハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料の処理後
の表面電気抵抗値が１×１０¹²Ω／ｃｍ（２３℃、５５
％ＲＨ）以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料の処理方法。（２）ハロゲン化銀写真感光材料
に導電性ポリマー、導電性金属酸化物粒子またはそのコ
ロイドから選ばれる少なくとも１種を含有することを特
徴とする（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくはヒートローラーによる乾燥装置を有
した自動現像機処理にて、スタチックマークの発生がな
く、かつ処理済みフィルムが膜剥がれがなく、膜付きの
良好なハロゲン化銀写真感光材料及びその処理方法に関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀写真感光材料におい
ては迅速処理が普及し、処理時間の短縮が可能になった
が、医療分野においては緊急性を必要とすることから現
像性、乾燥性などで更なる迅速処理性が要求されている
のが実情である。

【０００３】感光材料の現像性、乾燥性などを速める手
段としては、例えばハロゲン化銀粒子のバインダー量を
低減し現像及び乾燥の負荷を少なくすることが知られて
いる。

【０００４】更にハロゲン化銀写真感光材料の乾燥性向
上のために例えば特開平６−２７３８９９号或いは同６
−２５０３５０号などでは、ヒートローラーによる乾燥
装置を有した自動現像機による処理方法を開示してい
る。

【０００５】しかしながら、当然のことながらバインダ
ー量の減量は皮膜物性の劣化をもたらして好ましくな
く、特にヒートローラーによる乾燥装置を有した自動現
像機で迅速処理した場合には、乾燥効率が向上する反
面、熱ローラーに接触するために処理済みフィルムに膜
剥がれを生じる問題点を有していた。

【０００６】一方、ハロゲン化銀写真感光材料は低湿下
で帯電しやすく、これが放電するとスタチックマークと
言われているカブリを生じる。医療用フィルムの場合、
スタチックマークは誤診の原因にもなることから帯電防
止は重要な要素技術とされている。従来よりこの帯電防
止方法としては数多くの提案がなされており、例えばポ
リアルキレンオキサイド系界面活性剤などがよく知られ
ている。

【０００７】しかし該ポリアルキレンオキサイド系界面
活性剤の多くは、帯電防止能を有する量まで添加すると
膜物性を劣化し、上記と同様にヒートローラーで乾燥し
た場合に膜剥がれを招く欠点を有していた。

【０００８】更に近年、環境上からハイドロキノンに替
わる現像主薬としてレダクトン類を用いたハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法が例えば米国特許５，２６４，
３２３号、欧州特許９，２０２，８４９号などで開示さ
れている。しかし該処理方法によるハロゲン化銀写真感
光材料は上記と同様にヒートローラーで乾燥した場合に
は膜剥がれを生じ易いという問題点を有していた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
スタチックマークの発生がなく、かつ処理済みフィルム
に膜剥がれのないハロゲン化銀写真感光材料及びその処
理方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記によ
り解決された。

【００１１】（１）ヒートローラーによる乾燥装置を有
した自動現像機で処理するハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料の処理
後の表面電気抵抗値が１×１０¹²Ω／ｃｍ（２３℃、５
５％ＲＨ）以下であることを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料の処理方法。

【００１２】（２）ハロゲン化銀写真感光材料に導電性
ポリマー、導電性金属酸化物粒子またはそのコロイドか
ら選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする
（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１３】（３）レダクトン類を含有する現像液で処
理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、
処理後の表面電気抵抗値が１×１０¹²Ω／ｃｍ（２３
℃、５５％ＲＨ）以下であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。

【００１４】（４）ハロゲン化銀写真感光材料に導電性
ポリマー、導電性金属酸化物粒子またはそのコロイドか
ら選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする
（３）項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１５】（５）ヒートローラーによる乾燥装置を有
した自動現像機で処理することを特徴とする（３）項ま
たは（４）項記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。

【００１６】以下、本発明を詳述する。

【００１７】本発明はヒートローラーによる乾燥装置を
有した自動現像機で処理するハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

【００１８】ヒートローラとは、中心部に外周部を加熱
するための温度コントロール可能な熱源（例えば金属抵
抗発熱体、ハロゲンランプなど）を装着した熱伝導性の
よい金属（例えばアルミニウム、ステンレス、鉄、銅な
ど）またはプラスチック素材（例えばベークライトな
ど）を用いたローラーで構成され、その最外周部がテフ
ロンまたはシリコンゴムなどによって被覆され外周が適
度に加熱されている搬送ローラーである。

【００１９】特に好ましくはテフロンである。

【００２０】本発明の熱源をローラー内部に持つ搬送ロ
ーラーは、直径が１２〜８０ｍｍ、長さが３０〜１１０
ｃｍが好ましく用いられる。

【００２１】また、ヒートローラーの好ましい表面温度
は６０〜１５０℃であり、より好ましくは８０〜１２０
℃である。

【００２２】本発明のローラー内部に熱源を有する搬送
ローラーは、千鳥型でも対向型に組み込まれた形状でも
良いが、特に対向型が好ましい。

【００２３】また、乾燥方式はヒートローラーを用いる
方法と赤外線輻射乾燥方式が併用されていてもよい。ま
た、両乾燥方式ともに温風に吹き付ける従来の乾燥方法
を併用しても良い。

【００２４】本発明で言うヒートローラーとは図１に示
した自動現像機側面断面図の３で示したローラーを指
し、このローラーが加熱されていることにより水洗後の
フィルムを迅速に乾燥させるものである。

【００２５】なお、本発明では少なくとも一つのヒート
ローラーによる乾燥装置を有した自動現像機であれば本
発明を適用することができ、ヒートローラーと温風乾燥
装置またはヒートローラーと赤外線輻射乾燥装置とを組
み合わせて乾燥する場合にも本発明を適用することがで
きる。ヒートローラーの表面温度は６０℃〜９０℃の間
が好ましい。

【００２６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には導
電性ポリマー、導電性金属酸化物粒子またはそのコロイ
ドから選ばれる少なくとも１種を含有する。含有する層
としてはハロゲン化銀写真感光材料構成層であればよ
く、好ましくは支持体表面の下引き層或いは下引き層上
の親水性層でよく、例えばゼラチン層、ハロゲン化銀乳
剤層或いはバッキング層、保護層などが挙げられる。

【００２７】次に本発明に用いられる導電性ポリマーに
ついて述べる。本発明の導電性ポリマーとしてはスルホ
ン酸基、硫酸エステル基、３級アンモニウム塩、４級ア
ンモニウム塩、カルボキシル基、ポリエチレンオキシド
基から選ばれる少なくとも１つの導電性基を有する水溶
性ポリマーが挙げられる。これらの基のうちスルホン酸
基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩基が好まし
い。導電性基はポリマー１分子当たり５重量％以上を必
要とする。

【００２８】以下、本発明に用いられる水溶性導電性ポ
リマーの具体的化合物例を挙げる。なお、具体的化合物
例としては下記以外に本発明と同一の出願人による特開
平４−８０７４４号明細書記載のＰ−１０〜Ｐ−３７を
挙げることができ同様に好ましく用いられる。

【００２９】

【化１】

【００３０】

【化２】

【００３１】尚、上記Ｐ−１〜Ｐ−９において、ｘ，
ｙ，ｚはそれぞれの単量体成分のモル％を、又、Ｍは平
均分子量 (本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を
指す)を表す。

【００３２】次に本発明において用いることができる導
電性金属酸化物粒子またはそのコロイドについて述べ
る。

【００３３】導電性金属酸化物は一般に結晶性の高い場
合には導電性が高くなるが、光散乱に対して粒子径と粒
子／バインダーの比などを考慮する必要があること、ハ
ロゲン化銀乳剤にカブリを与えること、更には均一に分
散することが難しいことなど加工性の点で問題を生じる
ことが多いので、結晶性の低い金属酸化物微粒子が好ま
しい。金属酸化物微粒子の例としてはＺｎＯ、Ｔｉ
Ｏ₂、ＳｎＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂、Ｍｇ
Ｏ、ＢａＯ、ＭｏＯ等がよく、特にＺｎＯ、ＴｉＯ₂及
びＳｎＯ₂が好ましく、更にＳｎＯ₂が特に好ましい。ま
た、異種原子をドープされた例としてはＺｎＯに対して
はＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ₂ に対してはＮｂ、Ｔａ等、Ｓ
ｎＯ₂がＮｂ、Ｓｂ、ハロゲン元子等が挙げられる。

【００３４】本発明に用いる金属酸化物コロイド、特に
酸化第二錫からなるコロイド状ＳｎＯ₂ゾルの製造方法
に関しては、ＳｎＯ₂超微粒子を適当な溶媒に分散して
製造する方法、または溶媒に可溶なＳｎ化合物の溶媒中
における分解反応から製造する方法など、何れの方法で
も良い。

【００３５】ＳｎＯ₂超微粒子の製造方法に関しては、
特に温度条件が重要で、高温度の熱処理を伴う方法は、
一次粒子の成長や、結晶性が高くなる現象を生じるので
好ましくなく、やむをえず熱処理を行う必要があるとき
には、３００℃以下好ましくは２００℃以下更に好まし
くは１５０℃以下で行なうべきである。しかし、２５℃
から１５０℃までの加温は、バインダー中への分散を考
えたときには、好適に選ばれる手段である。

【００３６】また、最近粉体製造技術の進歩により、超
微粒子を製造するにあたり、湿式法により製造された化
合物を電気炉中に噴霧する方法や、有機金属化合物の高
温度熱分解法などが開発されているが、かかる方法によ
り製造された超微粒子を溶媒中に再分散するには、かな
りの困難を伴い経済的に好ましくなく、また凝集粒の発
生など写真用感材として重大な欠陥を引き起こす可能性
がある。このような理由から金属酸化物だけ単離する製
造プロセスの後、溶媒中へ再分散する方法は、写真用帯
電防止剤として使用する本発明においては採用しない。
但し、バインダーとＳｎＯ₂ゾルの溶媒との相溶性が悪
い時には、溶媒置換の必要が生じるが、そのようなとき
には、ＳｎＯ₂ゾルの溶媒との相溶性または分散安定性
の良好な他の化合物を適量添加し、ＳｎＯ₂ゾルからＳ
ｎＯ₂超微粒子と適量添加された化合物とを３００℃以
下、好ましくは２００℃以下、更に好ましくは１５０℃
以下の加温により乾燥分離後、他の溶媒中へ再分散す
る。

【００３７】溶媒に可溶なＳｎ化合物の溶媒中における
分解反応から製造する方法に関して以下に述べる。溶媒
に可溶なＳｎ化合物とは、Ｋ₂ＳｎＯ₃・３Ｈ₂Ｏのよう
なオキソ陰イオンを含む化合物、ＳｎＣｌ₄のような水
溶性ハロゲン化物、Ｒ′₂ＳｎＲ₂，Ｒ₃ＳｎＸ，Ｒ₂Ｓｎ
Ｘ₂の構造を有する化合物で（ここで、Ｒ及びＲ′はア
ルキル基を表す）、例えば（ＣＨ₃）₃ＳｎＣｌ・（ピリ
ジン）、（Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｓｎ（Ｏ₂ＣＣ₂Ｈ₅）₂など有機金
属化合物、Ｓｎ（ＳＯ₄）₂・２Ｈ₂ Ｏなどのオキソ塩を
挙げることができる。これらの溶媒に可溶なＳｎ化合物
を用いてＳｎＯ₂ゾルを製造する方法としては、溶媒に
溶解後、加熱、加圧などの物理的方法、酸化、還元、加
水分解などの化学的方法、または中間体を経由後、Ｓｎ
Ｏ₂ゾルを製造する方法などがある。例として特公昭３
５−６６１６号に記載されたＳｎＯ₂ゾルの製造方法を
述べると、ＳｎＣｌ₄を１００倍容量の蒸留水に溶解し
て、中間体として水酸化第二錫の沈澱を作る。この水酸
化第二錫にアンモニア水を加え微アルカリ性となし溶解
する。ついでアンモニア臭の無くなるまで加温するとコ
ロイド状ＳｎＯ₂ ゾルが得られる。なお、この例では、
溶媒として水を用いたが、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノールなどのアルコール溶媒、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン、ジエチルエーテルなどのエーテル溶
媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族有機溶媒、ベンゼ
ン、ピリジンなどの芳香族有機溶媒などＳｎ化合物に応
じて様々な溶媒を用いる事が可能であり、本発明は、溶
媒に関して特に制限はない。好ましくは、水、アルコー
ル類の溶媒が選ばれる。

【００３８】溶媒に可溶なＳｎ化合物の溶媒中における
分解反応から製造する方法においてはプロセスの途中で
溶媒に可溶なＳｎ以外の元素を含む化合物の添加も可能
である。例えば溶媒に可溶な弗素含有化合物の添加や、
溶媒に可溶な３価または５価の配位数をとりうる金属の
化合物の添加である。

【００３９】溶媒に可溶な弗素含有化合物とは、イオン
性弗化物または共有性弗化物の何れでも良い。例えば、
ＨＦ，もしくはＫＨＦ₂，ＳｂＦ₃，ＭｏＦ₆などの金属
弗化物，ＮＨ₄ＭｎＦ₃，ＮＨ₄ＢｉＦ₄などのフルオロ錯
陰イオンを生成する化合物、ＢｒＦ₃，ＳＦ₄，ＳＦ₆な
どの無機分子性弗化物、ＣＦ₃Ｉ，ＣＦ₃ＣＯＯＨ，Ｐ
（ＣＦ₃）₃などの有機弗素化合物をあげることができる
が、溶媒が水の場合にはＣａＦ₂と硫酸との組み合わせ
のように、弗素含有化合物と不揮発性酸との組み合わせ
も用いる事ができる。

【００４０】溶媒に可溶な３価もしくは５価の配位数を
とりうる金属の化合物とは、Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌな
どのIII族元素もしくはＰ，Ａｓ，Ｓｂ，ＢｉなどのＶ
族元素、３価もしくは５価の配位数をとりうるＮｂ，
Ｖ，Ｔｉ，Ｃｒ，Ｍｏ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉなどの遷移金
属を含む化合物群である。

【００４１】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含ま
れる上記の導電性ポリマーの量は、固形分換算量で単位
ｍ²当たり０．００１〜１０ｇ添加するのが好ましく、
特に好ましいのは０．０５〜５ｇ添加することである。

【００４２】また本発明のハロゲン化銀写真感光材料に
用いられる上記の導電性金属酸化物粒子またはそのコロ
イドは、固形分換算量で単位ｍ²当たり０．０５〜２．
０ｇ添加するのが好ましく、特に好ましくは０．１〜１
０ｇ添加することである。導電性金属酸化物粒子または
そのコロイドでは、特に好ましいのは導電性金属酸化物
粒子のコロイドである。

【００４３】これらの導電性素材はそれぞれ単一でも組
み合わせてもよく、更には別々の層にそれぞれ異なる導
電性素材を使用してもよい。

【００４４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、現
像処理後の表面電気抵抗値が１×１０¹²Ω／ｃｍ（２３
℃、５５％ＲＨ）以下であることを特徴とする。好まし
くは表面電気抵抗値が１×１０¹⁰Ω／ｃｍ以下であるこ
とが、より本発明の目的効果を良好に奏する。なお表面
電気抵抗の測定法は川口電気社製テラオームメーターＶ
Ｅ−３０を用い、印加電圧１００ｖ、２３℃、ＲＨ５５
％の条件下で測定した。

【００４５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、現
像主薬としてレダクトン類を含有する現像液で処理した
場合、処理後の表面電気抵抗値が１×１０¹²Ω／ｃｍ
（２３℃、５５％ＲＨ）以下であることを特徴とする。

【００４６】ここで使用される現像主薬のレダクトン類
とは、アスコルビン酸またはその誘導体で下記一般式
（Ａ）で表すことができる。

【００４７】

【化３】

【００４８】式中、Ｒ₁、Ｒ₂は各々、独立して置換また
は非置換のアルキル基、置換または非置換のアミノ基、
置換または非置換のアルキルチオ基を表し、Ｒ₁、Ｒ₂は
互いに結合して環を形成してもよい。ｋは０または１を
表し、ｋが１のときＸは−ＣＯ−または−ＣＳ−基を表
す。Ｍ₁、Ｍ₂は各々水素原子またはアルカリ金属原子を
表す。

【００４９】前記、一般式（Ａ）で表される化合物にお
いて、Ｒ₁とＲ₂が互いに結合して環を形成した下記一般
式（Ａ−ａ）で表される化合物が特に好ましい。

【００５０】

【化４】

【００５１】式中、Ｒ₃は水素原子、置換または非置換
のアルキル基、置換または非置換のアリール基、置換ま
たは非置換のアミノ基、置換または非置換のアルコキシ
基、スルホ基、カルボキシル基、アミド基、スルホンア
ミド基を表し、Ｙ₁はＯまたはＳを表し、Ｙ₂はＯ、Ｓま
たはＮＲ₄を表す。Ｒ₄は置換または非置換のアルキル
基、置換または非置換のアリール基を表す。Ｍ₁、Ｍ₂は
各々、水素原子またはアルカリ金属原子を表す。

【００５２】前記一般式（Ａ）または一般式（Ａ−ａ）
で表される化合物例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００５３】

【化５】

【００５４】

【化６】

【００５５】これらの化合物で代表的なものはＬ−アス
コルビン酸又はその誘導体であり、市販品として入手で
きるか或いは公知の合成法により容易に合成することが
できるものである。なお、レダクトン類の使用量は現像
液１リットル当たり１〜１００ｇでよい。

【００５６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成は、任意で
よく例えば塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀など
の何れのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀組成としては３０モル％以下の沃化銀を含む沃臭
化銀乳剤が挙げられる。

【００５７】ハロゲン化粒子は本発明の構成であれば、
どのような結晶型のものであってもよく例えば立方体、
８面体、１４面体などの単結晶であってもよく、種々の
形状を有した多双晶粒子であってもよい。

【００５８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、公知の方法で製造できる。例えばリサー
チ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ．１７６４３（１
９７８年１２月），２２〜２３頁の“Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ Ｔｙｐｅｓ”に記載
の方法、或は同（ＲＤ）Ｎｏ．１８７１６（１９７９年
１１月），６４８頁に記載の方法で調製することができ
る。

【００５９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、例えばＴ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ著“Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃｐｒｏｃｅｓｓ”第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊
（１９７７年）３８〜１０４頁に記載の方法、Ｇ．Ｆ．
Ｄｕｆｆｉｎ著“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌ
ｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”、Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅ
ｓｓ社刊（１９６６年）、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著
“Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ”Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ社刊（１
９６７年）或はＶ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ他著“Ｍａｋ
ｉｎｇ Ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ社
刊（１９６４）などに記載の方法により調製することが
できる。

【００６０】即ち、酸性法、アンモニア法、中性法など
の溶液条件にて順混合法、逆混合法、ダブルジェット
法、コントロール・ダブルジェット法などの混合条件、
コンバージョン法、コア／シェル法などの粒子調製条件
およびこれらの組合わせ法を用いて製造することができ
る。

【００６１】ハロゲン化銀粒子の粒径は０．１μｍ以下
の微粒子或は投影面積が１０μｍに至るような大粒子で
もよく、粒径分布の狭い単分散乳剤あるいは粒径分布の
広い多分散乳剤でもよい。なお、ここで言う単分散乳剤
とは、例えば特開昭６０−１６２２４４号に定義された
粒径に関する変動係数が０．２０以下のハロゲン化銀乳
剤を指す。

【００６２】単分散乳剤としては、平均粒径が０．１μ
ｍより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９５
ｗｔ％の粒子が平均粒子直径の±４０％内にあるような
乳剤が挙げられる。又、平均粒径が０．２５〜２μｍ
で、少なくとも９５ｗｔ％又は数量で少なくとも９５％
のハロゲン化銀粒子が、平均粒径±２０％の範囲内とし
たハロゲン化銀乳剤も挙げられる。

【００６３】上記の単分散乳剤の製法は公知で、例えば
Ｊ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ，１２．２４２〜２５１，（１９
６３）、特開昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６
４号、同５５−１４２３２９号、同５８−４９９３８
号、英国特許１，４１３，７４８号、米国特許３，５７
４，６２８号、同３，６５５，３９４号などに詳しく記
載されている。

【００６４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、上記の単分散乳剤を得るための方法とし
て、例えば種晶を用い、この種晶を成長核として銀イオ
ン及びハライドイオンを供給し成長させた乳剤を用いて
もよい。

【００６５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、アスペクト比（粒子径）／（粒子厚み）
が２以上の平板状粒子であってもよい。

【００６６】好ましい平板状粒子としては、アスペクト
比が３以上５０以下で、より好ましくは３以上２０以下
のものである。又、粒子の円相当球径は０．２〜３０μ
ｍで、より好ましくは０．４〜１０μｍである。更に粒
子の厚みは、０．５μｍ以下が好ましく、より好ましく
は０．３μｍ以下である。

【００６７】このような平板状粒子の利点としては、分
光増感効率の向上や画像の粒状性及び鮮鋭性の改良など
が得られるとして例えば英国特許２，１１２，１５７
号、米国特許４，４１４，３１０号、同４，４３４，２
２６号などで開示されており、乳剤はこれら公報に記載
の方法により調製することができる。

【００６８】ハロゲン化銀の結晶構造は、内部と外部が
異なったハロゲン化銀組成からなっていてもよく、層状
構造をなしていてもよい。特に好ましい態様としての乳
剤は高沃度のコア部に低沃度のシェル層からなる実質的
に２つの明確な層状構造（コア／シェル構造）をなした
ハロゲン化銀粒子である。

【００６９】高沃度のコア部は沃化銀であって、沃化銀
含有量は２０〜４０モル％であって、好ましくは２０〜
３０モル％である。

【００７０】コア部の沃化銀以外のハロゲン化銀組成と
しては、臭化銀又は塩臭化銀の何れでもよいが臭化銀比
率の高い組成が望ましい。

【００７１】最外層のシェル層は、５モル％以下の沃化
銀を含有するハロゲン化銀であって好ましくは２モル％
以下の沃化銀を含有する層である。最外層の沃化銀以外
のハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀の何
れでもよいが臭化銀比率の高い組成が望ましい。

【００７２】上記のコア／シェル型乳剤の製法は公知
で、例えばＪ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ，２４．１９８．（１
９７６）、米国特許２，５９２，２５０号、同３，５０
５，０６８号、同４，２１０，４５０号、同４，４４
４，８７７号或は特開昭６０−１４３３３１号などに記
載の方法を参考にすることができる。

【００７３】乳剤は可溶性塩類を除去するためにヌーデ
ル水洗法、フロキュレーション沈降法などを用いてよ
く、好ましい水洗法としては例えば、特公昭３５−１６
０８６号記載のスルホ基を含む芳香族炭化水素系アルデ
ヒド樹脂を用いる方法、又は特開平２−７０３７号記載
の高分子凝集剤である例示Ｇ−３、Ｇ−８などを用いる
脱塩法を挙げることができる。

【００７４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られる乳剤は、物理熟成又は化学熟成前後の工程で各種
の写真用添加剤を用いることができる。

【００７５】このような工程で使用される化合物として
は例えば、リサーチ・デイスクロージャー（ＲＤ）Ｎ
ｏ．１７６４３（１９７８年１２月）、（ＲＤ）Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月）及び（ＲＤ）Ｎｏ．３
０８１１９（１９８９年１２月）に記載されている各種
の化合物を用いることができる。これら３つの（ＲＤ）
に記載されている化合物の種類と記載箇所を下記に掲載
する。

【００７６】 添加剤 ＲＤ−１７６４３ ＲＤ−１８７１６ ＲＤ−３０８１１９ 頁 分類 頁 頁 分類 化学増感剤 ２３ III ６４８ 右上 ９９６ III 増感色素 ２３ IV ６４８〜６４９ ９９６〜８ IVＡ 減感色素 ２３ IV ９９８ IVＢ 染料 ２５〜２６ VIII ６４９〜６５０ １００３ VIII 現像促進剤 ２９ XXI ６４８ 右上 カブリ抑制剤・安定剤 ２４ IV ６４９右上 １００６〜７ VI 増白剤 ２４ Ｖ ９９８ Ｖ 硬膜剤 ２６ Ｘ ６５１左 １００４〜５ Ｘ 界面活性剤 ２６〜２７ XI ６５０右 １００５〜６ XI 可塑剤 ２７ XII ６５０右 １００６ ＸＩＩ スベリ剤 ２７ ＸＩＩ マット剤 ２８ XVI ６５０右 １００８〜９ XVI バインダー ２６ XXII １００３〜４ IX 支持体 ２８ XVII １００９ XVII 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられる支持体
としては、上記のＲＤに記載されているものが挙げら
れ、適当な支持体としてはポリエチレンテレフタレート
フィルムなどで、支持体表面は塗布層の接着性をよくす
るために下引き層を設けたりコロナ放電や紫外線照射な
どが施されてもよい。

【００７７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
親水性コロイド層とは、具体的には感光性又は実質的に
非感光性のハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間層、フィ
ルター層、紫外線吸収層、ハレーション防止層及び裏引
き層などハロゲン化銀写真感光材料の総ての構成層を指
す。

【００７８】親水性コロイド層には、結合剤又は保護コ
ロイドとしてゼラチンをはじめとして各種の合成高分子
化合物を用いることができる。

【００７９】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチン或はゼラチン誘導体などを用いても
よい。ゼラチン以外の合成高分子物としては、例えばヒ
ドロキシエチルセルロース、などのセルロース誘導体、
ポリビニールアルコール、ポリビニールアルコール部分
アセタール、ポリ−Ｎ−ビニールピロリドン、ポリアク
リル酸、ポリアクリルアミド等の単一或は共重合体を用
いることができる。

【００８０】本発明の感光材料の写真処理は例えば、前
記のＲＤ−１７６４３のXX〜XXI，２９〜３０頁或は同
３０８１１９のXX〜XXI，１０１１〜１０１２頁に記載
されているような処理液による処理がなされてよい。こ
の処理は銀画像を形成する白黒写真処理、或は色素像を
形成するカラー写真処理の何れであってもよい。処理温
度は通常１８℃から５０℃の範囲で処理される。

【００８１】なお、現像液には公知の例えば保恒剤、ア
ルカリ剤、ｐＨ緩衡剤、カブリ防止剤、硬膜剤、現像促
進剤、界面活性剤、消泡剤、色調剤、硬水軟化剤、溶解
助剤、粘性付与剤などを必要に応じて用いてもよい。

【００８２】定着液にはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩な
どの定着剤が用いられ、更に硬膜剤として水溶性のアル
ミニウム塩例えば硫酸アルミニウム或はカリ明ばんなど
を含んでいてもよい。その他保恒剤、ｐＨ調整剤、硬水
軟化剤などを含有していてもよい。

【００８３】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。

【００８４】実施例１ （導電性金属酸化物コロイド溶液の調製１）塩化第二ス
ズ水和物６５ｇを水／エタノール混合溶液２０００ｃｃ
に溶解し均一溶液を得た。次いでこれを煮沸し共沈澱物
を得た。生成した沈澱物をデカンテーションにより取り
出し、蒸留水にて沈澱を何度も水洗する。沈澱を洗浄し
た蒸留水中に硝酸銀を滴下し塩素イオンの反応がないこ
とを確認後、蒸留水１０００ｃｃ添加し全量を２０００
ｃｃとする。更に３０％アンモニア水を４０ｃｃ加え、
水浴中で加温し、コロイド状ゲル分散液を得た。このコ
ロイド状ゲル分散液を分散液Ａ−１とする。

【００８５】（導電性金属酸化物コロイド溶液の調製
２）塩化第二スズ水和物６５ｇと三塩化アンチモン１．
０ｇを水／エタノール混合溶液２０００ｃｃに溶解し均
一溶液を得た。次いでこれを煮沸し共沈澱物を得た。生
成した沈澱物をデカンテーションにより取り出し、蒸留
水にて沈澱を何度も水洗する。沈澱を洗浄した蒸留水中
に硝酸銀を滴下し塩素イオンの反応がないことを確認
後、蒸留水１０００ｃｃ添加し全量を２０００ｃｃとす
る。更に３０％アンモニア水を４０ｃｃ加え、水浴中で
加温し、コロイド状ゲル分散液を得た。このコロイド状
ゲル分散液を分散液（Ａ−２）とする。

【００８６】（導電性金属酸化物微粒子粉末の調製）塩
化第二スズ水和物６５ｇと三塩化アンチモン１．５ｇを
エタノール１０００ｇに溶解し均一溶液を得た。この溶
液に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を前記溶液のｐＨが３
になるまで滴下してコロイド状酸化第二スズと酸化アン
チモンの共沈殿を得た。得られた共沈澱を５０℃に２４
時間放置し赤褐色のコロイド状沈澱を得た。

【００８７】赤褐色のコロイド状沈澱を遠心分離により
分離した。過剰なイオンを除くため沈澱に水を加え遠心
分離によって水洗した。この操作を３回繰り返し過剰イ
オンを除去した。過剰イオンを除去したコロイド状沈澱
１００ｇを平均粒径０．３μｍの硫酸バリウム５０ｇお
よび水１０００ｇに混合し９００℃に加熱された焼成炉
中に噴霧し青みがかった平均粒径０．１μｍの酸化第二
スズと硫酸バリウムからなる粉末混合物（Ａ−３）を得
た。

【００８８】（支持体の作製）２軸延伸、熱固定後の厚
さ１７５μｍで濃度０．１５の青色に着色したポリエチ
レンテレフタレートフィルムの両面に８Ｗ／ｍ²・分の
コロナ放電処理を施し、両面に下記構成の下引塗布液Ｂ
−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように下引層Ｂ−１と
して塗布し、１００℃で１分間乾燥した。

【００８９】＜下引第１層＞ 下引塗布液Ｂ−１ ブチルアクリレート３０重量％、ｔ−ブチルアクリレート２０重量％、 スチレン２５重量％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート２５重量％の 共重合体ラテックス液（固形３０％） ２７０ｇ 化合物（Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水１リットルで仕上げる。

【００９０】＜下引第２層＞更に上記下引層Ｂ−１の上
に８Ｗ／ｍ²・分のコロナ放電処理を施し、両面に下記
組成の下引塗布液Ｂ−２を乾燥膜が厚０．１μｍになる
ように塗布し、１００℃で１分間乾燥した。

【００９１】 下引塗布液Ｂ−２ ゼラチン １０ｇ 化合物（Ｃ−１） ０．４ｇ 化合物（Ｃ−２） ０．１ｇ 平均粒径３μｍのシリカ粒子 ０．１ｇ 表１記載の導電性化合物 表１記載量 水１リットルで仕上げる。

【００９２】

【化７】

【００９３】（ハロゲン化銀乳剤の調製）臭化カリウム
４．５ｇ、ゼラチン２０．６ｇ、チオエーテルの５％水
溶液を２．５ｃｃ添加した水１ｌを、６０℃に保った反
応容器中へ撹拌を行いながら、硝酸銀３．４３ｇを含む
水溶液３７ｃｃと、臭化カリウム２．９７ｇと沃化カリ
ウム０．３６３ｇを含む水溶液３３ｃｃとをダブルジェ
ット法で３７秒間添加した。次に臭化カリウム０．９ｇ
を含む水溶液を添加し、７０℃に昇温して硝酸銀４．９
０ｇを含む水溶液５３ｃｃを１３分かけて添加した。更
に２５％のアンモニア水溶液１５ｃｃを添加し、温度を
維持しつつ２０分間物理熟成した後１００％酢酸溶液を
１４ｃｃ添加した。引き続き硝酸銀１３３．３ｇ含む水
溶液と臭化カリウム水溶液をｐＡｇ８．５に保ちながら
コントロールドダブルジェット法で３５秒間添加した。

【００９４】添加終了後、温度を３５℃に下げ沈降法に
より可溶性塩類を除去した後、４０℃に温度を上げてゼ
ラチン３５ｇ、フェノキシエタノール２．５ｇ及び増粘
剤を添加して、苛性ソーダ、臭化カリウム及び硝酸銀水
溶液にてｐＨ６．１、ｐＡｇ８．３に調整した。このよ
うにして乳剤Ｅｍ−１を作成した。

【００９５】得られた乳剤は、全粒子の投影面積の総和
の９３％がアスペクト比３以上の粒子からなり、アスペ
クト比３以上のすべての粒子についての平均の投影面積
直径は１．４μｍで平均アスペクト比は７であった。

【００９６】試料の調製、処理及び評価 得られたＥｍ−１のハロゲン化銀乳剤に銀１モル当たり
の容積が３００ｍｌになるよう純水を加えてから５５℃
とし、後掲の分光増感色素ＡとＢを１００：１の重量比
で合計の量をハロゲン化銀１モル当たり５４０ｍｇ添加
した。

【００９７】１０分後にチオシアン酸アンモニウム塩を
銀１モル当り２×１０^-3モル加えて、更に適当量の塩化
金酸とハイポ及びトリフェニルフォスフィンセレナイド
を添加し化学熟成を開始した。このときのｐＨは６．１
５、銀電位は５０ｍｖの条件で行った。

【００９８】化学熟成終了７０分前に沃化銀の微粒子銀
１モル当たり４．０ｇ添加し、その後４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを添
加し化学熟成を終了した。

【００９９】得られた乳剤に後掲の乳剤用添加剤を加え
て調製液とした。なお、写真乳剤塗布液調製後のｐＨは
６．２０、銀電位は８０ｍＶ（３５℃）となるように炭
酸ナトリウムと臭化カリウム液を用いて調製した。

【０１００】この乳剤塗布液を用いて、次のように試料
を調製した。即ち、写真乳剤層は金属銀換算片面当たり
２．０ｇ／ｍ²となるように、かつゼラチン量として片
面当たり２．０ｇ／ｍ²となるようにした。

【０１０１】又、後掲の添加物を用いて保護層液を調製
した。該保護層は片面当たりゼラチン付量０．９ｇ／ｍ
²となるように前記に調製した乳剤層と共に２台のスラ
イドホッパー型コーターを用い毎分８０ｍのスピードで
支持体上に両面同時塗布を行い、２分２０秒で乾燥し試
料を得た。なお乳剤には下記２種の増感色素の適量によ
り分光増感されている。

【０１０２】分光増感色素Ａ ５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３
−スルホプロピル）−オキサカルボシアニンナトリウム
塩の無水物 分光増感色素Ｂ ５，５′−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１′−ジ
エチル−３，３′−ジ−（４−スルホブチル）−ベンゾ
イミダゾロカルボシアニンナトリウム塩の無水物 また乳剤に用いた添加剤は次のとおりである。添加量は
ハロゲン化銀１モル当たりの量で示す。

【０１０３】 １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン １０ｍｇ ｔ−ブチル−カテコール ７０ｍｇ ポリビニルピロリドン（分子量１０，０００） １．０ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 ２．０ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド ５．０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム ２．０ｇ ２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム １．５ｍｇ Ｃ₄Ｈ₉ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＯＯＨ）₂ １．５ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール １５ｍｇ メタクリル酸−アクリル酸エチル共重合体 １８ｇ

【０１０４】

【化８】

【０１０５】次に保護層液に用いた添加物を示す。記載
されている重量は塗布液１ｌ当たりの量で示す。

【０１０６】 石灰処理イナートゼラチン ５８ｇ 酸処理ゼラチン ２ｇ ナトリウム−ｉ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート １．０ｇ ポリメチルメタクリレート、面積平均粒径３．５μｍのマット剤 ０．４ｇ 二酸化ケイ素粒子、面積平均粒径１．２μｍのマット剤 ０．７ｇ ルドックスＡＭ （デュポン社製） （コロイドシリカ） ３．０ｇ 下記界面活性剤（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び硬膜剤添加 但し、界面活性剤（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は試料Ｎｏ．２、３のみに添加

【０１０７】

【化９】

【０１０８】なお、現像は図１に示す自動現像機で下記
組成の現像液及び定着液を用い、現像温度が３５℃、定
着温度が３３℃、水洗水は温度１８℃で毎分７．５ｌを
供給した。

【０１０９】乾燥温度は本発明に係るヒートローラーの
表面温度が１００℃で全処理工程を３０秒モードで処理
した。

【０１１０】 処理工程 工程 処理温度（℃） 処理時間（秒） 補充量 挿入 − ０．８ 現像＋渡り ３５ ９．７ ２２０ｍｌ／ｍ² 定着＋渡り ３３ ５．５ ３７０ｍｌ／ｍ² 水洗＋渡り １８ ４．８ ５．０ｌ／分 スクイズ ４０ ３．８ 乾燥※ ５０ ５．４ 合計 − ３０．０ ※乾燥条件は本発明による方法としてアルミローラーにテフロンコートしたヒ ートローラー（熱源としてはハロゲンヒーターを使用）を用いた。

【０１１１】 現像液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１５リットル仕上げ用） 水酸化カリウム ４７０ｇ 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ３０００ｇ 炭酸水素ナトリウム １５０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ４５ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ２．０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．２ｇ ハイドロキノン ３９０ｇ Ｐａｒｔ−Ｂ（１５リットル仕上げ用） 氷酢酸 ２２０ｇ トリエチレングリコール ２００ｇ １−フェニル−３−ピラゾリドン ２７ｇ ５−ニトロインダゾール ０．４５ｇ ｎ−アセチル−ＤＬ−ペニシラミン ０．１５ｇ 定着液処方 Ｐａｒｔ−Ａ（１９リットル仕上げ用） チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ／ｖｏｌ％） ４０００ｇ 亜硫酸ナトリウム １７５ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 ４００ｇ クエン酸ナトリウム ５０ｇ グルコン酸 ３８ｇ ホウ酸 ３０ｇ 氷酢酸 １４０ｇ Ｐａｒｔ−Ｂ（１９リットル仕上げ用） 硫酸アルミニウム（無水塩換算） ６５ｇ 硫酸（５０ｗｔ％） １０５ｇ ＜帯電防止性能（スタチックマーク耐性）の測定＞未露
光の試料を２３℃、ＲＨ２０％下で２時間調湿した後、
同一条件の暗室内で試料をゴムローラー、ナイロンロー
ラーで摩擦した後、前記と同様の処理を行いスタチック
マークの発生度合いを調べた。帯電防止性能としてスタ
チックマークを目視により下記基準で評価した。

【０１１２】Ａ：全く発生しない Ｂ：面積で３％未満に発生あり Ｃ：面積で３％以上、１０％未満に発生する Ｄ：面積で１０％以上に発生する ＜表面電気抵抗の測定＞川口電気社製テラオームメータ
ーＶＥ−３０を用い、印加電圧１００Ｖ、２３℃、ＲＨ
５５％の条件下で測定した。

【０１１３】＜膜剥がれ＞図１で示した自動現像機を用
いて処理した現像処理済みの黒化フィルムを２５℃、Ｒ
Ｈ６０％で２時間調湿した後、０．３ｍｍφのサファイ
ヤ針に５００ｇの荷重で３０ｃｍ／Ｓｅｃの速度で２０
ｃｍの長さを１０回こすった。乳剤膜の膜剥がれを傷の
付きかたから下記５段階で相対評価した。

【０１１４】Ａ：傷が全く付かない Ｂ：肉眼では分からないが１０倍のルーペで検出される Ｃ：肉眼で僅かに検出される Ｄ：明かに膜剥がれと傷が発生し問題となるレベル Ｅ：傷の発生が大きく使用不能のレベル 以上の結果を下記表１に示す。

【０１１５】

【表１】

【０１１６】★ ：試料連続２０枚処理にて乾燥不良が
発生（その他の試料は乾燥性良好） ★★：未露光試料を現像処理して透明性（ヘイズ）を確
認した結果、試料Ｎｏ．１１及び１２は他の試料と比較
して若干劣っていた。

【０１１７】表から明かなように本発明による試料は、
迅速処理にてスタチックマークの発生がなく、かつ処理
済みフィルムに膜剥がれが少ないことが分かる。

【０１１８】実施例２ 乳剤の調製 水１リットルにゼラチン１６ｇを溶解し、５３℃に加温
された容器に臭化カリウム０．４ｇ、塩化ナトリウム６
ｇ及びポリイソプレンポリオキシエチレンジコハク酸ナ
トリウム塩の１０％エタノール溶液０．８ｍｌを加えた
後、１００ｇの硝酸銀を含む水溶液６００ｍｌと臭化カ
リウム５６ｇ及び塩化ナトリウム７ｇを含む水溶液６０
０ｍｌとをダブルジェット法により添加して塩化銀２０
モルの％のコア部をつくり、その後１００ｇの硝酸銀を
含む水溶液５００ｍｌと臭化カリウム４０ｇ、塩化ナト
リウム１４ｇ、及び対銀モル比で０．７モルのヘキサク
ロロイリジウム（III）酸カリウムを含む水溶液５００
ｍｌとをダブルジェット法により添加し、塩化銀４０モ
ル％のシェル部を形成させ、塩化銀含有率３０モル％で
平均粒径０．３５μｍの立方体単分散塩臭化銀乳剤Ｅｍ
−２を調製した。次いで乳剤を脱塩処理後、ゼラチン３
０ｇを加え５５℃に保ち、増感色素として５，５′−ジ
メトキシ−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）−９
−エチル−チアカルボシアニン−トリエチルアミン塩を
対銀モル比で１００ｍｇ添加し、次いで塩化金及びチオ
硫酸ナトリウムを加えて化学増感を施した後、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンを加えて安定化した。

【０１１９】＜バッキング層＞ バッキング下層塗布液 ゼラチン ４００ｇ ｉ−アミン−ｎ−デシルスルホサクシネートナトリウム ０．４ｇ ハレーション防止染料（１） １０ｇ ジエチレングリコール ５．０ｇ グリオキザール４０％水溶液（硬膜剤） ５．０ｍｌ

【０１２０】

【化１０】

【０１２１】水で７リットルに仕上げる ＜バッキング上層塗布液＞ ゼラチン ４００ｇ ｉ−アミン−ｎ−デシルスルホサクシネートナトリウム １０ｇ ハレーション防止染料（１） １０ｇ ポリメチルメタクリレート １２ｇ 界面活性剤（ａ） ３．０ｇ 界面活性剤（ｂ） ０．７５ｇ グリオキザール４０％水溶液（硬膜剤） ３４．０ｍｌ 水で７リットルに仕上げる。

【０１２２】＜ハロゲン化銀乳剤層塗布液＞前記の乳剤
Ｅｍ−２を用い、表２に示したような試料を調製した。
なおハロゲン化銀１モル当たり下記の添加剤を加えて塗
布液とした。

【０１２３】 トリメチロールプロパン １０ｇ ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロライド ５０ｍｇ １，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム １ｇ ２−メルカプトベンゾイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム １０ｍｇ １，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン １０ｍｇ

【０１２４】

【化１１】

【０１２５】＜乳剤面側保護層塗布液＞添加量は塗布液
１リットル当たりの量で示した。

【０１２６】 石灰処理イナートゼラチン ６８ｇ 酸処理ゼラチン ２ｇ ｉ−アミン−ｎ−デシルスルホサクシネートナトリウム １．４ｇ ポリメチルメタクリレート（粒径４μｍ） ０．１５ｇ 二酸化ケイ素粒子（面積平均粒径１．２μｍ） ０．５ｇ ルドックスＡＭ（コロイダルシリカ〔デュポン社製〕） ３０ｇ トップサイド３００（Ｐｅｒｍｃｈｅｍ Ａｓｉａ Ｌｔｄ．製） ４５ｍｇ 界面活性剤（ａ）（ｂ）（Ｃ）及び硬膜剤添加（実施例
１の乳剤保護層に同一量を添加、但し、界面活性剤
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は試料Ｎｏ．２２、２３のみに
添加）

【０１２７】

【化１２】

【０１２８】＜試料の塗布＞実施例１で用いたものと同
様の支持体にハロゲン化銀乳剤と乳剤保護層液を塗布し
た。又、反対面側には前記したバッキング下層と上層を
塗布した。

【０１２９】バッキング層のゼラチン量は、下層が３．
０ｇ／ｍ²、上層が１．２ｇ／ｍ²になるよう９０ｍ／分
の速度でスライドホッパー法にて同時塗布した。乳剤層
のゼラチン量及び銀量が各々２．０ｇ／ｍ²、２．５ｇ
／ｍ²になるように塗布して試料を得た。保護層のゼラ
チン量は０．９ｇ／ｍ²とした。

【０１３０】得られた試料を用いて現像液処方を本発明
のレダクトン類であるアスコルビン酸を用いた下記組成
の現像液を用いた以外は実施例１と同様の評価を行い、
結果を表２に示す。

【０１３１】 現像液組成（１５リットル仕上げ用） 亜硫酸ナトリウム ２４０ｇ Ｌ−アスコルビン酸 ９００ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピラゾリドン １００ｇ 炭酸カリウム ４２０ｇ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ０．４５ｇ 水酸化カリウム １３０ｇ ｐＨを１０．３に調整する。

【０１３２】

【表２】

【０１３３】★ ：実施例１の現像液で現像した試料 ★★：未露光試料を現像処理して透明性（ヘイズ）を確
認した結果、試料Ｎｏ．３０及び３１は他の試料と比較
して若干劣っていた。

【０１３４】表から明かなようにＬ−アスコルビン酸を
含む現像液で処理した場合にも本発明の試料は迅速処理
にてスタチックマークの発生がなく、かつ処理済みフィ
ルムに膜剥がれのないハロゲン化銀写真感光材料を得ら
れた。

【０１３５】

【発明の効果】実施例にて実証した如く、本発明によれ
ば迅速処理にてスタチックマークの発生がなく、かつ処
理済みフィルムに膜剥がれのないハロゲン化銀写真感光
材料及びその処理方法を得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で用いた自動現像機の側面断面図であ
る。

【符号の説明】

１ フィルム検出部 ２ スクイズ ３ ヒートローラー ４ 乾燥フアン ５ 現像 ６ 定着 ７ 水洗 ８ 廃液コック ９ 補充ポンプ １０ 処理剤ボトル収納部 １１ ケミカルミキサー

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ヒートローラーによる乾燥装置を有した
   自動現像機で処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理
   方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料の処理後の
   表面電気抵抗値が１×１０¹²Ω／ｃｍ（２３℃、５５％
   ＲＨ）以下であることを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料の処理方法。
2. 【請求項２】 ハロゲン化銀写真感光材料に導電性ポリ
   マー、導電性金属酸化物粒子またはそのコロイドから選
   ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求
   項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 レダクトン類を含有する現像液で処理す
   るハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において、処理
   後の表面電気抵抗値が１×１０¹²Ω／ｃｍ（２３℃、５
   ５％ＲＨ）以下であることを特徴とするハロゲン化銀写
   真感光材料の処理方法。
4. 【請求項４】 ハロゲン化銀写真感光材料に導電性ポリ
   マー、導電性金属酸化物粒子またはそのコロイドから選
   ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求
   項３記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
5. 【請求項５】 ヒートローラーによる乾燥装置を有した
   自動現像機で処理することを特徴とする請求項３または
   請求項４記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。