JPH10101603A - １，２−インダンジオール類の製造方法 - Google Patents
１，２−インダンジオール類の製造方法Info
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- JPH10101603A JPH10101603A JP25864296A JP25864296A JPH10101603A JP H10101603 A JPH10101603 A JP H10101603A JP 25864296 A JP25864296 A JP 25864296A JP 25864296 A JP25864296 A JP 25864296A JP H10101603 A JPH10101603 A JP H10101603A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 インデン類を有機過酸により酸化して１，２
−インダンジオール類を製造する方法において、有機酸
量の使用量を少なくし、１，２−インダンジオール類が
一段階で高収率で得られ、かつ安全性の高い製造方法の
提供。 【解決手段】 インデンまたはそのベンゼン環置換体
に、有機酸及び上記有機酸に対し１〜１０倍（重量）の
水を添加し、４０〜１１０℃で上記混合物に過酸化水素
を滴下して酸化することからなる１，２−インダンジオ
ール類の製造方法。
−インダンジオール類を製造する方法において、有機酸
量の使用量を少なくし、１，２−インダンジオール類が
一段階で高収率で得られ、かつ安全性の高い製造方法の
提供。 【解決手段】 インデンまたはそのベンゼン環置換体
に、有機酸及び上記有機酸に対し１〜１０倍（重量）の
水を添加し、４０〜１１０℃で上記混合物に過酸化水素
を滴下して酸化することからなる１，２−インダンジオ
ール類の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬、農薬、樹脂
改質等の製造原料として有用な１，２−インダンジオー
ル類を工業的規模で製造する方法に関する。
改質等の製造原料として有用な１，２−インダンジオー
ル類を工業的規模で製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】１，２−インダンジオール類の製造方法
としては、例えば、インデンに臭素水を反応させてブロ
モヒドリン体とし、次いでアルカリ触媒の存在下加水分
解する方法（以下プロモヒドリン法と略す；Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５７，２０２２（１９３５）およ
びＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３７，２０，３１８１（１
９７２））、インデンを大過剰のギ酸を用い過酸化水素
により過ギ酸として酸化してギ酸エステル体とし、次い
で水を加えて加熱する方法（以下ギ酸エステル法と略
す；特開平８−１１９８９１）、１，２−エポキシイン
ダンを酸またはアルカリ触媒の存在下水和させる方法
（特開平７−１６５６４７およびＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，３９，１７，２５９６（１９７４））、インデン
を直接酸化する方法、例えば酸化オスミウムで酸化する
方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３７，２０，３１８１
（１９７２））、過マンガン塩で酸化する方法（Ｚ．ｐ
ｈｙｓｉｋ，Ｃｈｅｍ．，１１３，３３７（１９２
４））等がある。
としては、例えば、インデンに臭素水を反応させてブロ
モヒドリン体とし、次いでアルカリ触媒の存在下加水分
解する方法（以下プロモヒドリン法と略す；Ｊ．Ａｍ．
Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５７，２０２２（１９３５）およ
びＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３７，２０，３１８１（１
９７２））、インデンを大過剰のギ酸を用い過酸化水素
により過ギ酸として酸化してギ酸エステル体とし、次い
で水を加えて加熱する方法（以下ギ酸エステル法と略
す；特開平８−１１９８９１）、１，２−エポキシイン
ダンを酸またはアルカリ触媒の存在下水和させる方法
（特開平７−１６５６４７およびＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，３９，１７，２５９６（１９７４））、インデン
を直接酸化する方法、例えば酸化オスミウムで酸化する
方法（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３７，２０，３１８１
（１９７２））、過マンガン塩で酸化する方法（Ｚ．ｐ
ｈｙｓｉｋ，Ｃｈｅｍ．，１１３，３３７（１９２
４））等がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ブロモ
ヒドリン法は、臭素水を使用するために安全衛生および
廃棄物・廃水処理の面で問題がある。
ヒドリン法は、臭素水を使用するために安全衛生および
廃棄物・廃水処理の面で問題がある。
【０００４】ギ酸エステル法では、大過剰のギ酸を溶媒
として使用するため、インデンと過ギ酸を反応させた
後、中間体であるギ酸エステル体を取り出すためにギ酸
を留去しなければならず、これは未反応の過酸化物を濃
縮することになって爆発等の危険性を伴うという欠点を
有している。また、酸化反応温度が３０〜４０℃と低い
ため、工業的規模で実施するには、酸化に伴う発熱を制
御するために、低温まで冷却できる特殊な設備が必要
で、そのような設備のない場合は過酸化水素の滴下に非
常に長時間かかり経済的ではないという欠点を有してい
る。
として使用するため、インデンと過ギ酸を反応させた
後、中間体であるギ酸エステル体を取り出すためにギ酸
を留去しなければならず、これは未反応の過酸化物を濃
縮することになって爆発等の危険性を伴うという欠点を
有している。また、酸化反応温度が３０〜４０℃と低い
ため、工業的規模で実施するには、酸化に伴う発熱を制
御するために、低温まで冷却できる特殊な設備が必要
で、そのような設備のない場合は過酸化水素の滴下に非
常に長時間かかり経済的ではないという欠点を有してい
る。
【０００５】１，２−エポキシインダンを水和させる方
法は、原料である１，２−エポキシインダンの入手に問
題がある。１，２−エポキシインダンは、一般的にはブ
ロモヒドリン体から誘導されるが、その場合前述した問
題があり、また工程数も多くなり望ましくない。
法は、原料である１，２−エポキシインダンの入手に問
題がある。１，２−エポキシインダンは、一般的にはブ
ロモヒドリン体から誘導されるが、その場合前述した問
題があり、また工程数も多くなり望ましくない。
【０００６】さらに、インデンを直接酸化する方法で
は、経済的にも廃水処理の面でも問題がある。
は、経済的にも廃水処理の面でも問題がある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記欠点
を解決すべく鋭意検討を行った結果、インデンまたはそ
のベンゼン環置換体（以下インデン類と呼ぶ）を有機過
酸により酸化する際にインデン類に有機酸を添加し、こ
れに過酸化水素を滴下して反応系内で有機過酸を生成さ
せながら、この有機過酸でインデン類を酸化することに
より、１，２−インダンジオール類が高収率で得られ、
また酸化反応終了後は反応液を濃縮することがないた
め、過酸化物濃度が高くなることはなく、安全性の面で
も向上され工業的に極めて有用であることを見出した。
を解決すべく鋭意検討を行った結果、インデンまたはそ
のベンゼン環置換体（以下インデン類と呼ぶ）を有機過
酸により酸化する際にインデン類に有機酸を添加し、こ
れに過酸化水素を滴下して反応系内で有機過酸を生成さ
せながら、この有機過酸でインデン類を酸化することに
より、１，２−インダンジオール類が高収率で得られ、
また酸化反応終了後は反応液を濃縮することがないた
め、過酸化物濃度が高くなることはなく、安全性の面で
も向上され工業的に極めて有用であることを見出した。
【０００８】さらに、このような過酸化水素を滴下して
酸化反応を行う場合に、反応溶媒として一定量の水を用
いることにより、使用する有機酸量が低減でき、かつ４
０〜１１０℃の高温での反応が可能となり、有機酸エス
テル含有量の少ない１，２−インダンジオール類が一段
階で高収率で得られ、工業的に非常に有用な製造方法で
あることを見出しこの発明を完成したものである。
酸化反応を行う場合に、反応溶媒として一定量の水を用
いることにより、使用する有機酸量が低減でき、かつ４
０〜１１０℃の高温での反応が可能となり、有機酸エス
テル含有量の少ない１，２−インダンジオール類が一段
階で高収率で得られ、工業的に非常に有用な製造方法で
あることを見出しこの発明を完成したものである。
【０００９】すなわち本発明は、インデンまたはそのベ
ンゼン環置換体に、有機酸及び上記有機酸に対し１〜２
０倍（重量）の水を添加し、４０〜１１０℃で上記混合
物に過酸化水素を滴下して酸化することを特徴とする
１，２−インダンジオール類の製造方法に関する。
ンゼン環置換体に、有機酸及び上記有機酸に対し１〜２
０倍（重量）の水を添加し、４０〜１１０℃で上記混合
物に過酸化水素を滴下して酸化することを特徴とする
１，２−インダンジオール類の製造方法に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明で原料として使用されるも
のはインデン類、すなわちインデンまたはそのベンゼン
環置換体である。インデンのベンゼン環置換体とは、イ
ンデン骨格のベンゼン環側、すなわち４位、５位、６
位、７位の少なくとも一つに置換基を有する化合物のこ
とである。置換基としては、アルキル基、アルコキシル
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、アミ
ノ基およびハロゲン等が挙げられる。
のはインデン類、すなわちインデンまたはそのベンゼン
環置換体である。インデンのベンゼン環置換体とは、イ
ンデン骨格のベンゼン環側、すなわち４位、５位、６
位、７位の少なくとも一つに置換基を有する化合物のこ
とである。置換基としては、アルキル基、アルコキシル
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニトロ基、アミ
ノ基およびハロゲン等が挙げられる。
【００１１】また、本発明で使用する有機酸としては低
級脂肪族カルボン酸、例えば、ギ酸、酢酸等が挙げられ
る。使用する有機酸の濃度は、有機酸が純分として所定
量あれば問題なく、使用する水の量にもよるが、その使
用量は、原料のインデン類に対して０．２〜１０当量、
好ましくは０．５〜５当量である。使用量が少なすぎる
と、反応速度が遅くなり反応に長時間かかり好ましくな
い。逆に多すぎても、効果はなく経済的ではない。
級脂肪族カルボン酸、例えば、ギ酸、酢酸等が挙げられ
る。使用する有機酸の濃度は、有機酸が純分として所定
量あれば問題なく、使用する水の量にもよるが、その使
用量は、原料のインデン類に対して０．２〜１０当量、
好ましくは０．５〜５当量である。使用量が少なすぎる
と、反応速度が遅くなり反応に長時間かかり好ましくな
い。逆に多すぎても、効果はなく経済的ではない。
【００１２】本発明では水を溶媒としてインデン類の酸
化を行うが、使用する水としては、工業用水、イオン交
換水、純水、蒸留水等いずれでも使用でき、特に限定は
しない。その使用量は、有機酸に対し重量で１〜２０
倍、好ましくは１〜１０倍である。使用量が多すぎる
と、反応速度が遅くなり反応に長時間かかり好ましくな
い。また少なすぎると、副反応が増え収率が低下する。
化を行うが、使用する水としては、工業用水、イオン交
換水、純水、蒸留水等いずれでも使用でき、特に限定は
しない。その使用量は、有機酸に対し重量で１〜２０
倍、好ましくは１〜１０倍である。使用量が多すぎる
と、反応速度が遅くなり反応に長時間かかり好ましくな
い。また少なすぎると、副反応が増え収率が低下する。
【００１３】本発明はインデン類を有機過酸により酸化
して１，２−インダンジオール類を製造する方法である
が、その際、インデン類、水及び有機酸の混合物に、過
酸化水素を滴下して有機過酸を生成させながら酸化反応
を行うことを特徴としている。
して１，２−インダンジオール類を製造する方法である
が、その際、インデン類、水及び有機酸の混合物に、過
酸化水素を滴下して有機過酸を生成させながら酸化反応
を行うことを特徴としている。
【００１４】過酸化水素としては３〜９０重量％の過酸
化水素水を使用できるが、通常は市販の３０〜３５重量
％の過酸化水素水を使用する。この使用量は、原料のイ
ンデン類に対し０．５〜５当量、好ましくは０．８〜３
当量である。使用量が少なすぎると、原料のインデン類
の転化が不十分となる。ただし、過酸化水素量を少なく
して全量転化させ、原料のインデン類を残して後で回収
することもできるので、このような方式をとる場合は、
この限りではない。また逆に多すぎても未反応の過酸化
水素が残るだけで経済的ではない。
化水素水を使用できるが、通常は市販の３０〜３５重量
％の過酸化水素水を使用する。この使用量は、原料のイ
ンデン類に対し０．５〜５当量、好ましくは０．８〜３
当量である。使用量が少なすぎると、原料のインデン類
の転化が不十分となる。ただし、過酸化水素量を少なく
して全量転化させ、原料のインデン類を残して後で回収
することもできるので、このような方式をとる場合は、
この限りではない。また逆に多すぎても未反応の過酸化
水素が残るだけで経済的ではない。
【００１５】また、過酸化水素の滴下温度および反応温
度は４０〜１１０℃である。この温度が低すぎると、反
応速度が遅くなり反応に長時間かかり好ましくない。ま
た本発明においては、水の存在下、過酸化水素を滴下し
て有機過酸を生成させながら酸化反応を行うことによ
り、従来法に比べて高温度でも安全に操作することがで
きるが、温度があまり高すぎると、過酸化物の分解が激
しくなり、また爆発の危険性も増大する。
度は４０〜１１０℃である。この温度が低すぎると、反
応速度が遅くなり反応に長時間かかり好ましくない。ま
た本発明においては、水の存在下、過酸化水素を滴下し
て有機過酸を生成させながら酸化反応を行うことによ
り、従来法に比べて高温度でも安全に操作することがで
きるが、温度があまり高すぎると、過酸化物の分解が激
しくなり、また爆発の危険性も増大する。
【００１６】過酸化水素の滴下時間は、特に限定はせず
冷却能力に合わせて決定すればよいが、通常０．５〜２
４時間程度である。酸化反応は、滴下終了後直ぐに反応
を終了させてもよいが、好ましくは撹拌を０．５〜５時
間継続して反応を完結させる。
冷却能力に合わせて決定すればよいが、通常０．５〜２
４時間程度である。酸化反応は、滴下終了後直ぐに反応
を終了させてもよいが、好ましくは撹拌を０．５〜５時
間継続して反応を完結させる。
【００１７】酸化反応液は、次いで冷却することにより
１，２−インダンジオール類の結晶が析出してくる。冷
却温度は特に限定はしないが、より低温の方が１，２−
インダンジオール類収率が向上する。析出した結晶は、
例えば遠心分離、減圧濾過等の常法にしたがって回収さ
れる。また、高純度の１，２−インダンジオール類が必
要であれば、回収した結晶を再結晶もしくは蒸留等の手
段を用いて精製することも可能である。
１，２−インダンジオール類の結晶が析出してくる。冷
却温度は特に限定はしないが、より低温の方が１，２−
インダンジオール類収率が向上する。析出した結晶は、
例えば遠心分離、減圧濾過等の常法にしたがって回収さ
れる。また、高純度の１，２−インダンジオール類が必
要であれば、回収した結晶を再結晶もしくは蒸留等の手
段を用いて精製することも可能である。
【００１８】さらに、分離した後の濾液の中には、まだ
一部の１，２−インダンジオール類および大部分のギ酸
が含まれている。これらは、次回にリサイクルすること
により１，２−インダンジオール類収率を高めることが
でき、ギ酸使用量も低減することができる。
一部の１，２−インダンジオール類および大部分のギ酸
が含まれている。これらは、次回にリサイクルすること
により１，２−インダンジオール類収率を高めることが
でき、ギ酸使用量も低減することができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例に基いて、本発明方法を具体的
に説明する。 ［実施例１］撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた内容
積２００ミリリットルのフラスコに、インデン（９８．
６％）２３．２ｇ（０．２モル）、９０重量％ギ酸１
５．３ｇ（０．３モル）、水３０ｇを仕込み、７０℃で
３４．５重量％過酸化水素水２３．７ｇ（０．２４モ
ル）を０．４時間かけて滴下し、滴下終了後７０℃で
２．６時間撹拌を継続した。
に説明する。 ［実施例１］撹拌機、温度計、還流冷却器を備えた内容
積２００ミリリットルのフラスコに、インデン（９８．
６％）２３．２ｇ（０．２モル）、９０重量％ギ酸１
５．３ｇ（０．３モル）、水３０ｇを仕込み、７０℃で
３４．５重量％過酸化水素水２３．７ｇ（０．２４モ
ル）を０．４時間かけて滴下し、滴下終了後７０℃で
２．６時間撹拌を継続した。
【００２０】反応終了後、反応液をガスクロマトグラフ
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してお
り、１，２−インダンジオール濃度は２３．０重量％
で、収率は７１．４モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
１．０％であった。結果を表１に示す。
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してお
り、１，２−インダンジオール濃度は２３．０重量％
で、収率は７１．４モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
１．０％であった。結果を表１に示す。
【００２１】［実施例２］インデン（９８．６％）１
１．６ｇ（０．１モル）、９０重量％ギ酸１５．３ｇ
（０．３モル）、水４５ｇを仕込み、７０℃で３４．５
重量％過酸化水素水１２．８ｇ（０．１３モル）を１時
間かけて滴下し、滴下終了後７０℃で１時間撹拌を継続
した。
１．６ｇ（０．１モル）、９０重量％ギ酸１５．３ｇ
（０．３モル）、水４５ｇを仕込み、７０℃で３４．５
重量％過酸化水素水１２．８ｇ（０．１３モル）を１時
間かけて滴下し、滴下終了後７０℃で１時間撹拌を継続
した。
【００２２】反応終了後、反応液をガスクロマトグラフ
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してお
り、１，２−インダンジオール濃度は１４．２重量％
で、収率は８１．３モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
０．４％であった。結果を表１に示す。
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してお
り、１，２−インダンジオール濃度は１４．２重量％
で、収率は８１．３モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
０．４％であった。結果を表１に示す。
【００２３】［実施例３〜６］インデン、９０重量％ギ
酸、水、３４．５重量％過酸化水素水量および反応温度
を変えて、実施例２と同様に操作した。結果を表１に示
す。
酸、水、３４．５重量％過酸化水素水量および反応温度
を変えて、実施例２と同様に操作した。結果を表１に示
す。
【００２４】
【表１】
【００２５】［実施例７］撹拌機、温度計、還流冷却器
を備えた内容積２リットルのフラスコに、インデン（９
８．６％）４７４ｇ（４モル）、９８重量％ギ酸２８２
ｇ（６モル）、水６８２．５ｇを仕込み、７０℃で３２
重量％過酸化水素水５５２．５ｇ（５．２モル）を２．
４時間かけて滴下し、滴下終了後７０℃で１時間撹拌を
継続した。
を備えた内容積２リットルのフラスコに、インデン（９
８．６％）４７４ｇ（４モル）、９８重量％ギ酸２８２
ｇ（６モル）、水６８２．５ｇを仕込み、７０℃で３２
重量％過酸化水素水５５２．５ｇ（５．２モル）を２．
４時間かけて滴下し、滴下終了後７０℃で１時間撹拌を
継続した。
【００２６】反応終了後、反応液をガスクロマトグラフ
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してお
り、１，２−インダンジオール濃度は２０．８重量％
で、収率は７１．２モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
１．１％であった。
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してお
り、１，２−インダンジオール濃度は２０．８重量％
で、収率は７１．２モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
１．１％であった。
【００２７】［実施例８］インデン（９８．６％）２３
７ｇ（２モル）、９８重量％ギ酸２８２ｇ（６モル）、
水６２５．２ｇを仕込み、７０℃で３３．７重量％過酸
化水素水２６２．２ｇ（２．６モル）を１．２時間かけ
て滴下し、滴下終了後７０℃で０．８時間撹拌を継続し
た。
７ｇ（２モル）、９８重量％ギ酸２８２ｇ（６モル）、
水６２５．２ｇを仕込み、７０℃で３３．７重量％過酸
化水素水２６２．２ｇ（２．６モル）を１．２時間かけ
て滴下し、滴下終了後７０℃で０．８時間撹拌を継続し
た。
【００２８】反応終了後、反応液をガスクロマトグラフ
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してお
り、１，２−インダンジオール濃度は１５．７重量％
で、収率は７５．１モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
１．２％であった。
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してお
り、１，２−インダンジオール濃度は１５．７重量％
で、収率は７５．１モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
１．２％であった。
【００２９】［実施例９］インデン（９８．６％）４７
４ｇ（４モル）、９８重量％ギ酸２８２ｇ（６モル）、
水６２６．４ｇを仕込み、５０℃で３４．５重量％過酸
化水素水４３３．５ｇ（４．４モル）を４時間かけて滴
下し、滴下終了後５０℃で５時間撹拌を継続した。
４ｇ（４モル）、９８重量％ギ酸２８２ｇ（６モル）、
水６２６．４ｇを仕込み、５０℃で３４．５重量％過酸
化水素水４３３．５ｇ（４．４モル）を４時間かけて滴
下し、滴下終了後５０℃で５時間撹拌を継続した。
【００３０】反応終了後、反応液をガスクロマトグラフ
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してお
り、１，２−インダンジオール濃度は２３．７重量％
で、収率は７２．７モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
１．９％であった。
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してお
り、１，２−インダンジオール濃度は２３．７重量％
で、収率は７２．７モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
１．９％であった。
【００３１】［比較例１］撹拌機、温度計、還流冷却器
を備えた内容積１００ミリリットルのフラスコに、イン
デン（９８．６％）２３．２ｇ（０．２モル）、９０重
量％ギ酸３０．７ｇ（０．６モル）を仕込み、水を添加
せず、７０℃で３２重量％過酸化水素水２５．５ｇ
（０．２４モル）を１．７時間かけて滴下し、滴下終了
後７０℃で１時間撹拌を継続した。
を備えた内容積１００ミリリットルのフラスコに、イン
デン（９８．６％）２３．２ｇ（０．２モル）、９０重
量％ギ酸３０．７ｇ（０．６モル）を仕込み、水を添加
せず、７０℃で３２重量％過酸化水素水２５．５ｇ
（０．２４モル）を１．７時間かけて滴下し、滴下終了
後７０℃で１時間撹拌を継続した。
【００３２】反応終了後、反応液をガスクロマトグラフ
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してい
たが、１，２−インダンジオール濃度は１２．８重量％
で、収率は３４．４モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
４．０％であった。結果を表２に示す。
により分析したところ、インデンはほぼ全量転化してい
たが、１，２−インダンジオール濃度は１２．８重量％
で、収率は３４．４モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
４．０％であった。結果を表２に示す。
【００３３】［比較例２］撹拌機、温度計、還流冷却器
を備えた内容積２００ミリリットルのフラスコに、イン
デン（９８．６％）２３．２ｇ（０．２モル）、９０重
量％ギ酸１５．３ｇ（０．３モル）、水３０．０ｇを仕
込み、３０℃で３４．５重量％過酸化水素水２３．７ｇ
（０．２４モル）を１時間かけて滴下し、滴下終了後３
０℃で６時間撹拌を継続した。
を備えた内容積２００ミリリットルのフラスコに、イン
デン（９８．６％）２３．２ｇ（０．２モル）、９０重
量％ギ酸１５．３ｇ（０．３モル）、水３０．０ｇを仕
込み、３０℃で３４．５重量％過酸化水素水２３．７ｇ
（０．２４モル）を１時間かけて滴下し、滴下終了後３
０℃で６時間撹拌を継続した。
【００３４】反応終了後、反応液をガスクロマトグラフ
により分析したところ、インデン転化率は８６．５％で
あり、１，２−インダンジオール濃度は１５．４重量％
で、収率は４６．５モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
２．２％であった。結果を表２に示す。
により分析したところ、インデン転化率は８６．５％で
あり、１，２−インダンジオール濃度は１５．４重量％
で、収率は４６．５モル％であった。また反応液中の
１，２−インダンジオールのモノギ酸エステル濃度は
２．２％であった。結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】［実施例１０］５−メチルインデン１３．
０ｇ（０．１モル）、９０重量％ギ酸１５．３ｇ（０．
３モル）、水４５ｇを仕込み、７０℃で３４．５重量％
過酸化水素水１２．８ｇ（０．１３モル）を１時間かけ
て滴下し、滴下終了後７０℃で１時間撹拌を継続した。
０ｇ（０．１モル）、９０重量％ギ酸１５．３ｇ（０．
３モル）、水４５ｇを仕込み、７０℃で３４．５重量％
過酸化水素水１２．８ｇ（０．１３モル）を１時間かけ
て滴下し、滴下終了後７０℃で１時間撹拌を継続した。
【００３７】反応終了後、反応液をガスクロマトグラフ
により分析したところ、５−メチル−１，２−インダン
ジオール濃度は１４．６重量％で、収率は７６．４モル
％であった。
により分析したところ、５−メチル−１，２−インダン
ジオール濃度は１４．６重量％で、収率は７６．４モル
％であった。
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、有機酸量の使用量を低
減することができ、従来のギ酸エステル法よりも高温で
の反応が可能となり１，２−インダンジオール類が一段
階で高収率で得られる。また酸化反応終了後は反応液を
濃縮して過酸化物濃度を高める工程がないので、安全性
が高く工業的に極めて有用である。
減することができ、従来のギ酸エステル法よりも高温で
の反応が可能となり１，２−インダンジオール類が一段
階で高収率で得られる。また酸化反応終了後は反応液を
濃縮して過酸化物濃度を高める工程がないので、安全性
が高く工業的に極めて有用である。
Claims (1)
- 【請求項１】 インデンまたはそのベンゼン環置換体
に、有機酸及び上記有機酸に対し１〜２０倍（重量）の
水を添加し、４０〜１１０℃で上記混合物に過酸化水素
を滴下して酸化することを特徴とする１，２−インダン
ジオール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25864296A JP3841886B2 (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | １，２−インダンジオール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25864296A JP3841886B2 (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | １，２−インダンジオール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101603A true JPH10101603A (ja) | 1998-04-21 |
| JP3841886B2 JP3841886B2 (ja) | 2006-11-08 |
Family
ID=17323112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25864296A Expired - Fee Related JP3841886B2 (ja) | 1996-09-30 | 1996-09-30 | １，２−インダンジオール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3841886B2 (ja) |
-
1996
- 1996-09-30 JP JP25864296A patent/JP3841886B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3841886B2 (ja) | 2006-11-08 |
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|---|---|---|---|
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