JPH1138569A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 発色性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光
堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に、下記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はマゼンタカプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは新規なピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを含有
することによって、発色性が優れ、更に、熱や光に対し
て安定な色素画像が得られるハロゲン化銀カラー写真感
光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、一般に用いられるカプラーとしては、開鎖ケトメチ
レン系化合物からなるイエローカプラー、ピラゾロン系
化合物、ピラゾロアゾール系化合物からなるマゼンタカ
プラー、フェノール系化合物、ナフトール系化合物から
なるシアンカプラー等が知られている。従来より、５−
ピラゾロン化合物がマゼンタカプラーとしてよく使用さ
れている。

【０００３】公知のピラゾロンマゼンタカプラーとして
は、米国特許２，６００，７８８号、同３，５１９，４
２９号、特開昭４９−１１１６３１号、同５７−３５８
５８号等に記載されている。しかし、ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ Ｔｈ
ｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰ
ｒｏｃｅｓｓ），マクミラン社，４版（１９７７），３
５６〜３５８頁、ファインケミカル，シー・エム・シー
社刊，１４巻，８号，３８〜４１頁、日本写真学会・昭
和６０年度年次大会講演要旨集，１０８〜１１０頁に記
載されている如く、ピラゾロンマゼンタカプラーより形
成される色素は好ましくない副吸収があり、その改良が
望まれている。

【０００４】先の文献にも記載されている如く、ピラゾ
ロアゾール系マゼンタカプラーより形成される色素には
副吸収がない。このカプラーが良好なカプラーであるこ
とは、先の文献にも米国特許３，７２５，０６７号、同
３，７５８，３０９号、同３，８１０，７６１号等に記
載されている。

【０００５】しかしながら、これらのカプラーから形成
されるアゾメチン色素の光に対する堅牢性は著しく低
く、カラー写真感光材料、特にプリント系カラー写真感
光材料の性能を著しく損なうものであった。

【０００６】従来から光に対する堅牢性を改良するため
の研究が行われてきた。例えば特開昭５９−１２５７３
２号、同６１−２８２８４５号、同６１−２９２６３９
号、同６１−２７９８５５号にはピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーに、フェノール系化合物又はフェニルエ
ーテル化合物を併用する技術が、特開昭６１−７２２４
６号、同６２−２０８０４８号、同６２−１５７０３１
号、同６３−１６３３５１号にはアミン系化合物を併用
する技術が開示されている。

【０００７】更に特開昭６３−２４２５６号には、アル
キルオキシフェニルオキシ基を有するピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーが提案されている。

【０００８】しかし、上記技術においても、マゼンタ色
素画像の光に対する堅牢性は不充分であり、その改良が
強く望まれていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、発色
性に優れ、しかもマゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【００１１】（１） 支持体上に、青感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン
化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に、下記一般式（Ｍ−１）で表される
マゼンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】

【化２】

【００１３】〔式中、Ｒ₁は置換基を表し、Ｒ₂は置換ま
たは無置換の、アルキル基、シクロアルキル基またはア
リール基を表す。Ｘ₁は水素原子または発色現像主薬の
酸化体との反応により脱離可能な基を表す。Ｚ₁は含窒
素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｚ
₂は環状炭化水素または複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表し、Ｘ₂は＞Ｃ＝Ｏまたは＞Ｓ（＝Ｏ）₂
を表す。〕 以下、本発明を詳細に説明する。

【００１４】本発明の前記一般式（Ｍ−１）で表される
マゼンタカプラーについて説明する。

【００１５】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｒ₁で表
される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ
−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等）、
アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アル
キニル基（例えば、プロパギル基等）、アリール基（例
えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例え
ば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミ
ダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピ
リミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スル
ホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾ
リル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペン
チルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキ
シ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ド
デシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキ
シカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチル
オキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基
等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニル
オキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基
等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルア
ミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニル
アミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシ
ルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、
ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミ
ノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニ
ル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスル
ホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノ
スルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オ
クチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル
基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスル
ホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレ
イド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド
基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、
オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウ
レイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウ
レイド基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチル
カルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボ
ニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボ
ニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカ
ルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニ
ル基、ピリジルカルボニル基等）、カルバモイル基（例
えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル
基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカル
ボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシ
ルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、
２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミ
ノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチ
ルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル
基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ
基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルア
ミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボ
ニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２
−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボ
ニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニル
カルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基
等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エ
チルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシ
ルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ド
デシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチル
スルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ
基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−
エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ
基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シ
アノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロ
キシル基等が挙げられ、これらの基は、さらに上記の置
換基によって置換されていてもよい。

【００１６】これらのうちで、例えば、アルキル、シク
ロアルキル、アルケニル、アリール、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン
原子、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アミノ、
アルキルアミノ、ウレイド、アルコキシカルボニル、ア
リールオキシカルボニル、カルボキシル等の各基が好ま
しく、更に好ましいものは、アルキル基であり、特に好
ましくは、ｔ−ブチル基である。

【００１７】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｒ₂は置
換または無置換の、アルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基を表す。

【００１８】Ｒ₂で表されるアルキル基としては、炭素
数１〜３２のものが好ましく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、２−エチルヘキシル基等がその代表例として挙げ
られる。

【００１９】Ｒ₂で表されるアルキル基が置換基を有す
るとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）に
おけるＲ₁と同様の基を挙げることができる。

【００２０】Ｒ₂で表されるシクロアルキル基として
は、炭素数３〜１２のものが好ましく、例えばシクロプ
ロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−
メチルシクロプロピル基、アダマンチル基等がその代表
例として挙げられる。

【００２１】Ｒ₂で表されるシクロアルキル基が置換基
を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−
１）におけるＲ₁と同様の基を挙げることができる。

【００２２】Ｒ₂で表されるアリール基としては、炭素
数６〜１４のものが好ましく、その代表例としてはフェ
ニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられ
る。

【００２３】Ｒ₂で表されるアリール基が置換基を有す
るとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）に
おけるＲ₁と同様の基を挙げることができる。

【００２４】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｚ₂によ
り形成される環状炭化水素または複素環としては、ベン
ゼン環、ペンタレン環、インデン環、ナフタレン環、ア
ントラセン環、クリセン環、シクロヘキセン環、ピリジ
ル環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール
環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラジン
環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピロリジン環、ピロ
リン環、イミダゾリジン環、キヌクリジン環、インドー
ル環、キノリン環等が挙げられる。

【００２５】以下に、Ｚ₂で表される環状炭化水素また
は複素環の代表的具体例を示すが、Ｚ₂はこれらに限定
されない。

【００２６】

【化３】

【００２７】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｚ₂は置
換または無置換のベンゼン環が好ましく、特に好ましく
は、オルト置換のベンゼン環である。

【００２８】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｘ₂は＞
Ｃ＝Ｏまたは＞Ｓ（＝Ｏ）₂を表す。

【００２９】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｘ₁の表
す発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基と
しては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗
素原子等）およびアルコキシ、アリールオキシ、複素環
オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシ
カルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキ
ルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホン
アミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミ
ノ、カルボキシル等の各基が挙げられるが、好ましくは
ハロゲン原子、特に塩素原子である。

【００３０】前記一般式（Ｍ−１）において、Ｚ₁によ
り形成されるは含窒素複素環としては、ピラゾール環、
イミダゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環等が
挙げられる。これらのうちで好ましい骨格は下記の
〔Ｉ〕および〔II〕であり、更に好ましくは〔Ｉ〕であ
る。

【００３１】

【化４】

【００３２】以下に、本発明の一般式（Ｍ−１）で表さ
れるマゼンタカプラーの代表的具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。

【００３３】

【化５】

【００３４】

【化６】

【００３５】

【化７】

【００３６】

【化８】

【００３７】

【化９】

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】本発明の前記ピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイ
アティ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌＳｏｃｉｅｔｙ），パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ
（１９７７），２０４７〜２０５２、米国特許３，７２
５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４
２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１
９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９
号、同６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９
号、同６１−１８９５３９号、同６１−２４１７５４
号、同６３−１６３３５１号、同６２−１５７０３１
号、Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，１９８１年４０頁、同１９８
４年１２２頁、同１９８４年８９４頁、特開昭４９−５
３５７４号、英国特許１，４１０，８４６号、新実験化
学講座１４−III巻，１５８５〜１５９４頁（１９７
７），丸善刊、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．，３６
巻，７５頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，７２巻，２７６２頁（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙ
ｎｔｈ．，II巻，３９５頁（１９４３）等を参考にし
て、当業者ならば容易に合成することができる。

【００４１】以下に本発明の一般式（Ｍ−１）で表され
るマゼンタカプラーの代表的な合成例を示す。

【００４２】合成例１ 《例示化合物Ｍ−１の合成》

【００４３】

【化１２】

【００４４】化合物〔Ａ〕２０．０ｇに、２−アミノ安
息香酸１１．１８ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸２９．６
ｇおよびトルエン３００ｍｌを加え、生成してくる水を
留去しながら４時間加熱還流した。反応終了後、反応液
を室温まで冷却し、析出している固体を濾過した。得ら
れた固体を酢酸エチルおよび水で順次洗浄することで、
白色固体の化合物〔Ｂ〕２５．４ｇを得た。

【００４５】上記で得られた化合物〔Ｂ〕３．２９ｇ
に、酢酸エチル２０ｍｌおよび炭酸カリウム１．０１ｇ
を水１０ｍｌに溶解した溶液を加えた。さらに、これを
激しく撹拌しながら化合物〔Ｃ〕２．３１ｇを酢酸エチ
ル４ｍｌに溶解した溶液をゆっくり滴下した。滴下終了
時から室温で２時間撹拌し反応を完結させた。反応終了
後、水層を取り除き、得られた有機層を食塩水で３回洗
浄した。溶媒の酢酸エチルを減圧下で留去し、得られた
残留物を酢酸エチル／アセトニトリル混合溶媒から再結
晶することで、白色固体の例示化合物（Ｍ−１）３．３
９ｇを得た。

【００４６】同定はＭＡＳＳおよびＮＭＲスペクトルで
行い、例示化合物Ｍ−１であることを確認した。

【００４７】合成例２ 《例示化合物Ｍ−９の合成》

【００４８】

【化１３】

【００４９】化合物〔Ｂ〕２．８１ｇに、アセトニトリ
ル３０ｍｌおよびトリエチルアミン１．３６ｍｌを加え
た。これに化合物〔Ｄ〕２．０９ｇをゆっくり添加し、
添加終了時から室温で５時間撹拌し、反応を完結させ
た。反応終了後、反応液に酢酸エチル５０ｍｌおよび水
５０ｍｌを加えた。水層を取り除いた後、得られた有機
層を希塩酸水、希炭酸水素ナトリウム水溶液および食塩
水で順次洗浄した。溶媒の酢酸エチルを減圧下で留去
し、得られた残留物をカラムクロマトグラフィー（シリ
カゲル、展開溶媒：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン）により
精製することで、淡黄色油状の例示化合物（Ｍ−９）
２．９６ｇを得た。

【００５０】同定はＭＡＳＳおよびＮＭＲスペクトルで
行い、例示化合物Ｍ−９であることを確認した。

【００５１】本発明の一般式（Ｍ−１）で示されるマゼ
ンタカプラーは、下記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕及び／又は一
般式〔ＡＯ−II〕で表される画像安定化剤と併せて用い
ることができる。

【００５２】

【化１４】

【００５３】式中、Ｒ₁₂₁は水素原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基または下記残基を表す。

【００５４】

【化１５】

【００５５】ここでＲ₁₂₁ａ，Ｒ₁₂₁ｂ及びＲ₁₂₁ｃはそ
れぞれ一価の有機基を表す。Ｒ₁₂₂，Ｒ₁₂₃，Ｒ₁₂₄，Ｒ
₁₂₅及びＲ₁₂₆はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ある
いはベンゼン環に置換可能な基を表す。またＲ₁₂₁〜Ｒ
₁₂₆は互いに結合して５〜６員環を形成してもよい。

【００５６】

【化１６】

【００５７】式中、Ｒ₁₃₁は脂肪族基、芳香族基を表
し、Ｙは窒素原子と共に５〜７員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。

【００５８】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕において、Ｒ₁₂₁
の表すアルキル基、アリール基、複素環基としては、前
記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₂等で表されるアルキル
基、アリール基として説明した基が、複素環基としては
例えばピラゾール基、２−イミダゾリル基、３−ピリジ
ル基、２−フリル基等が挙げられる。また、Ｒ₁₂₁ａ，
Ｒ₁₂₁ｂ，Ｒ₁₂₁ｃの表す一価の有機基としては、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ハロゲン原子等が挙げられる。Ｒ₁₂₁としては水素原
子、アルキル基が好ましい。Ｒ₁₂₂〜Ｒ₁₂₆で表されるベ
ンゼン環に置換可能な基としては、前記一般式〔Ｉ〕に
おいて、Ｒ₂等で表されるアルキル基、アリール基等が
さらに置換されている場合の置換基として説明した基が
挙げられる。Ｒ₁₂₂，Ｒ₁₂₃，Ｒ₁₂₅，Ｒ₁₂₆としては水素
原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基が好まし
く、Ｒ₁₂₄はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基が好ましい。またＲ
₁₂₁とＲ₁₂₂は互いに閉環し５員または６員環を形成して
もよく、その時のＲ₁₂₄はヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基が好ましい。またＲ₁₂₁とＲ₁₂₂が
閉環し、メチレンジオキシ環を形成してもよい。さらに
また、Ｒ₁₂₃とＲ₁₂₄が閉環して５員の炭化水素環を形成
してもよく、その時のＲ₁₂₁はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基が好ましい。

【００５９】以下に一般式〔ＡＯ−Ｉ〕で表される化合
物の具体例を示す。

【００６０】

【化１７】

【００６１】

【化１８】

【００６２】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
Ｉ〕で表される化合物の具体例としては、特開昭６０−
２６２１５９号公報の第１１頁〜１３頁に記載された例
示化合物Ａ−１〜Ａ−２８、同６１−１４５５５２号公
報の第８頁〜１０頁に記載された例示化合物ＰＨ−１〜
ＰＨ−２９、特開平１−３０６８４６号公報の第６頁〜
７頁に記載された例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−２１、同２−
９５８号公報の第１０頁〜１８頁に記載された例示化合
物Ｉ−１〜Ｉ−１３、Ｉ′−１〜Ｉ′−８、ＩＩ−１〜
II−１２、II′−１〜II′−２１、III−８〜III−１
４、IV−１〜IV−２４、Ｖ−１３〜Ｖ−１７、同３−３
９９５６号公報の第１０頁〜１１頁に記載された例示化
合物II−１〜II−３３等を挙げることができる。

【００６３】次に、前記一般式〔ＡＯ−II〕において、
Ｒ₁₃₁は脂肪族基、芳香族基を表すが、好ましくはアル
キル基、アリール基、複素環基であり、最も好ましくは
アリール基である。Ｙが窒素原子と共に形成する複素環
としては、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン
環、チオモルホリン環、チオモルホリン−１，１−ジオ
ン環、ピロリジン環等が挙げられる。

【００６４】以下に一般式〔ＡＯ−II〕で表される化合
物の具体例を示す。

【００６５】

【化１９】

【００６６】以上の具体例の他に、前記一般式〔ＡＯ−
II〕で表される化合物の具体例としては、特開平２−１
６７５４３号公報の第８頁〜１１頁に記載された例示化
合物Ｂ−１〜Ｂ−６５、特開昭６３−９５４３９号公報
の第４〜７頁に記載された例示化合物（１）〜（１２
０）等を挙げることができる。

【００６７】前記一般式〔ＡＯ−Ｉ〕及び一般式〔ＡＯ
−II〕で表される画像安定化剤の使用量は、本発明の一
般式（Ｍ−１）で示されるマゼンタカプラーに対して、
それぞれ５〜４００モル％であることが好ましく、より
好ましくは１０〜２５０モル％である。

【００６８】本発明の一般式（Ｍ−１）で示されるマゼ
ンタカプラーと前記画像安定化剤は同一層中で用いられ
るのが好ましいが、該カプラーが存在する層に隣接する
層中に画像安定化剤を用いてもよい。

【００６９】本発明の一般式（Ｍ−１）で示されるマゼ
ンタカプラーは、通常ハロゲン化銀当たり１×１０^-3ｍ
ｏｌ〜８×１０^-1ｍｏｌ、好ましくは１×１０^-2ｍｏｌ
〜８×１０^-1ｍｏｌの範囲で用いることができる。

【００７０】本発明の一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用する
ことができる。

【００７１】本発明の一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーを含有させるためには、従来の方法、例え
ば公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェー
ト等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如
き低沸点溶媒の混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒に
一般式（Ｍ−１）で示されるマゼンタカプラーをそれぞ
れ単独で、あるいは併用して溶解せしめた後、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミ
キサーまたはコロイドミルもしくは超音波分散機を用い
て乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用
することができる。又、上記乳化分散液をセットした
後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよ
い。

【００７２】本発明の一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
ンタカプラーは、高沸点溶媒と前記分散法によりそれぞ
れ別々に分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよい
が、両化合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加
する方法が好ましい。

【００７３】前記高沸点溶媒の添加量は、本発明の一般
式（Ｍ−１）で表されるマゼンタカプラー１ｇに対して
好ましくは０．０１〜１０ｇ、さらに好ましくは０．１
〜３．０ｇの範囲である。

【００７４】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。

【００７５】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。

【００７６】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。カラー写真感光材料の乳剤層にはカプラーが用
いられる。

【００７７】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リング反応により現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防
止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いること
ができる。

【００７８】また、本発明の感光材料には、色素画像の
劣化を防止する目的で画像安定剤及び紫外線吸収剤を用
いることができる。

【００７９】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等をもちいることができ
る。

【００８０】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。

【００８１】

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明の実施態様はこれに限定されない。

【００８２】実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー写
真感光材料試料１０１を作製した。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】塗布液は下記の如く調製した。

【００８６】第１層塗布液 イエローカプラー（ＥＹ−１）２６．７ｇ、色素画像安
定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（Ｓ
Ｔ−２）６．６７ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−１）０．
６７ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）６．６７ｇに酢
酸エチル６０ｃｃを加え溶解し、この溶液を２０％界面
活性剤（ＳＵ−２）水溶液７ｃｃを含有する１０％ゼラ
チン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナイザーを用いて
乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。

【００８７】この分散液を下記に示す青感性ハロゲン化
銀乳剤（銀８．６７ｇ含有）と混合し、更にイラジエー
ション防止染料（ＡＩＹ−１）を加え第１層塗布液を調
製した。

【００８８】第２層〜第７層塗布液も第１層塗布液と同
様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層に
（ＨＨ−１）を、第７層に（ＨＨ−２）を添加した。塗
布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−１）、（ＳＵ−
３）を添加し、表面張力を調整した。

【００８９】以下に前述の各層中に使用される化合物の
構造式を示す。

【００９０】

【化２０】

【００９１】

【化２１】

【００９２】

【化２２】

【００９３】

【化２３】

【００９４】

【化２４】

【００９５】第１層、第３層、第５層に使用したハロゲ
ン化銀乳剤は以下の通りである。尚、各乳剤で使用した
化学増感剤、安定剤及び増感色素も以下に示す。

【００９６】 青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ） 平均粒径０．８５μｍ、変動係数＝０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ―１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ―１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ―２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ） 平均粒径０．４３μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ―１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ―１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ） 平均粒径０．５０μｍ、変動係数＝０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の 単分散立方体塩臭化銀乳剤 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ―１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ―１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【００９７】

【化２５】

【００９８】次に試料１０１の第３層のマゼンタカプラ
ーＥＭ−１を、マゼンタカプラーＥＭ−１添加量と等モ
ルの下記表３に示す本発明のマゼンタカプラーに表３に
示すように替えた以外は試料１０１と同様にして試料１
０２〜１０９を作製した。

【００９９】このようにして作製した各試料を、常法に
従って緑色光によってウエッジ露光後、下記の処理工程
に従って処理を行った。

【０１００】 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安 定 化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 各処理液の組成を以下に示す。尚、各処理液の補充量は
カラー写真感光材料１ｍ²当たり８０ｃｃである。

【０１０１】 発色現像液 タンク液 補充液 純水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ トリエタノールアミン １０ｇ １８ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ ９ｇ 塩化カリウム ２．４ｇ − １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ １．８ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．４ｇ ８．２ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体） １．０ｇ １．８ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ ２７ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、タンク液において
はｐＨを１０．１０に、補充液においてはｐＨを１０．
６０に調整する。

【０１０２】 漂白定着液（タンク液と補充液は同一） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、炭酸カリウム又は
氷酢酸でｐＨを５．７に調整する。

【０１０３】 安定化液（タンク液と補充液は同一） ５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン １．０ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン 酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１０００ｃｃとし、硫酸又は水酸化カ
リウムでｐＨを７．０に調整する。

【０１０４】連続処理後の試料を用いて以下の評価を行
った。

【０１０５】《Ｄｍａｘ》最大発色濃度を測定した。

【０１０６】《耐光性》得られた試料をキセノンフェー
ドメータで１０日間照射し、初濃度１．０における色素
画像の残存率（％）を求めた。

【０１０７】これらの結果を表３に示す。

【０１０８】

【表３】

【０１０９】表３から明らかなように、本発明のマゼン
タカプラーを用いた試料１０２〜１０９は、比較のマゼ
ンタカプラーを用いた試料１０１に比べて発色性、耐光
性双方に優れていることがわかる。

【０１１０】

【発明の効果】本発明により、発色性に優れ、しかもマ
ゼンタ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することができた。

フロントページの続き (72)発明者 杉田 修一 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
   乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において、該緑感性ハロゲン化銀乳剤層の少
   なくとも一層に、下記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼ
   ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は置換基を表し、Ｒ₂は置換または無置換
   の、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
   表す。Ｘ₁は水素原子または発色現像主薬の酸化体との
   反応により脱離可能な基を表す。Ｚ₁は含窒素複素環を
   形成するのに必要な非金属原子群を表す。Ｚ₂は環状炭
   化水素または複素環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表し、Ｘ₂は＞Ｃ＝Ｏまたは＞Ｓ（＝Ｏ）₂を表す。〕